JPH044316B2 - - Google Patents
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- JPH044316B2 JPH044316B2 JP57039965A JP3996582A JPH044316B2 JP H044316 B2 JPH044316 B2 JP H044316B2 JP 57039965 A JP57039965 A JP 57039965A JP 3996582 A JP3996582 A JP 3996582A JP H044316 B2 JPH044316 B2 JP H044316B2
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/145—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は感圧記録シート、感熱記録シート、通
電感熱記録シート、感光性記録シートなどの記録
体に用いられる発色物質として有用なフタリド誘
導体に関し、特に耐光性に優れしかも光学文字読
取り装置によつて読取り可能な色像を形成する新
規なフタリド誘導体およびその製造方法、さらに
その誘導体を用いた感熱記録体に関するものであ
る。
電感熱記録シート、感光性記録シートなどの記録
体に用いられる発色物質として有用なフタリド誘
導体に関し、特に耐光性に優れしかも光学文字読
取り装置によつて読取り可能な色像を形成する新
規なフタリド誘導体およびその製造方法、さらに
その誘導体を用いた感熱記録体に関するものであ
る。
従来、無色ないし淡色の塩基性染料と有機ない
し無機の電子受容性物質との呈色反応を利用し、
圧力、熱、電気、光などのエネルギーの媒介によ
つて伝達される情報を記録する方式には各種の方
式が提案されており、例えば近藤、岩崎、紙パ技
協誌30巻411〜421頁、463〜470頁（1976年）に記
載されているような感圧複写シート、感熱記録シ
ート、通電感熱記録シート、超音波記録シート、
電子線記録シート、静電記録シート、感光性記録
シートさらには感光性印刷材、タイプリボン、ボ
ールペンインキ、クレヨン、スタンプインキなど
への応用まで非常に沢山の方式が提案されてい
る。
し無機の電子受容性物質との呈色反応を利用し、
圧力、熱、電気、光などのエネルギーの媒介によ
つて伝達される情報を記録する方式には各種の方
式が提案されており、例えば近藤、岩崎、紙パ技
協誌30巻411〜421頁、463〜470頁（1976年）に記
載されているような感圧複写シート、感熱記録シ
ート、通電感熱記録シート、超音波記録シート、
電子線記録シート、静電記録シート、感光性記録
シートさらには感光性印刷材、タイプリボン、ボ
ールペンインキ、クレヨン、スタンプインキなど
への応用まで非常に沢山の方式が提案されてい
る。
これらの記録体において青色に発色する無色な
いし淡色の塩基性染料としてはクリスタルバイオ
レツトラクトンがもつとも一般的に用いられてい
る。この染料は電子受容性物質と接触すると瞬間
的に鮮明な青紫色を呈するが、日光堅牢度が極め
て悪いため得られた記録像（色像）が日光の紫外
線によつて短時間のうちに消失してしまう難点を
有している。また、近年事務処理の合理化と相俟
つて記録体の記録像を光学文字読取り装置によつ
て読取り処理するケースが著しく増加している
が、この染料で得られた記録像は光吸収性が700
〜900nmといつた赤外領域に無いため全くかかる
用途には適用し得ないものであつた。
いし淡色の塩基性染料としてはクリスタルバイオ
レツトラクトンがもつとも一般的に用いられてい
る。この染料は電子受容性物質と接触すると瞬間
的に鮮明な青紫色を呈するが、日光堅牢度が極め
て悪いため得られた記録像（色像）が日光の紫外
線によつて短時間のうちに消失してしまう難点を
有している。また、近年事務処理の合理化と相俟
つて記録体の記録像を光学文字読取り装置によつ
て読取り処理するケースが著しく増加している
が、この染料で得られた記録像は光吸収性が700
〜900nmといつた赤外領域に無いため全くかかる
用途には適用し得ないものであつた。
しかるに本発明の下記一般式〔〕で表わされ
る特定のフタリド誘導体 〔式中R1は水素原子又はアルキル基を表わし、
R2はハロゲン原子を表わし、R3，R4はそれぞれ
水素原子、アルキル基、ベンジル基、フエニル基
又はｐ−トリル基を表わし、R3とR4はそれぞれ
隣接する窒素原子とピロリジン環、ピペリジン
環、ヘキサメチレンイミノ環又はモルホリン環を
形成してもよい。X1，Y1はそれぞれ水素原子、
アルキル基又はアルコキシル基を表わし、ｎは０
又は１〜４の整数を表わす。〕は無色ないし淡色
の化合物で電子受容性物質と接触すると青緑色な
いし緑色系の高濃度で鮮明な色調を呈する物質で
あるが、この物質を用いて得られた記録像は長時
間日光に曝されても安定して初期の色調を維持
し、しかもこの記録像は700〜900nmの赤外領域
に光吸収性を有するため光学文字読取り装置での
処理もできるという優れた特性を有するものであ
る。
る特定のフタリド誘導体 〔式中R1は水素原子又はアルキル基を表わし、
R2はハロゲン原子を表わし、R3，R4はそれぞれ
水素原子、アルキル基、ベンジル基、フエニル基
又はｐ−トリル基を表わし、R3とR4はそれぞれ
隣接する窒素原子とピロリジン環、ピペリジン
環、ヘキサメチレンイミノ環又はモルホリン環を
形成してもよい。X1，Y1はそれぞれ水素原子、
アルキル基又はアルコキシル基を表わし、ｎは０
又は１〜４の整数を表わす。〕は無色ないし淡色
の化合物で電子受容性物質と接触すると青緑色な
いし緑色系の高濃度で鮮明な色調を呈する物質で
あるが、この物質を用いて得られた記録像は長時
間日光に曝されても安定して初期の色調を維持
し、しかもこの記録像は700〜900nmの赤外領域
に光吸収性を有するため光学文字読取り装置での
処理もできるという優れた特性を有するものであ
る。
而して、上記の如く優れた特性を有する本発明
の一般式〔〕で表わされるフタリド誘導体は主
に次のような代表的な方法によつて合成すること
ができる。即ち、下記の如く一般式〔〕で表わ
される無水フタル酸誘導体と一般式〔〕で表わ
されるエチレン誘導体を脱水縮合剤を用いて50〜
200℃で数10分〜数時間反応させることによつて
本発明の一般式〔〕で表わされるフタリド誘導
体を合成することができる。
の一般式〔〕で表わされるフタリド誘導体は主
に次のような代表的な方法によつて合成すること
ができる。即ち、下記の如く一般式〔〕で表わ
される無水フタル酸誘導体と一般式〔〕で表わ
されるエチレン誘導体を脱水縮合剤を用いて50〜
200℃で数10分〜数時間反応させることによつて
本発明の一般式〔〕で表わされるフタリド誘導
体を合成することができる。
〔式中R1，R2，R3，R4，X1，Y1，ｎは前述の
意味を表わす。〕 一般式〔〕で表わされる無水フタル酸誘導体
の具体的な化合物としては、例えば以下の如き化
合物が挙げられる。
意味を表わす。〕 一般式〔〕で表わされる無水フタル酸誘導体
の具体的な化合物としては、例えば以下の如き化
合物が挙げられる。
フタル酸無水物、３（又は４）−クロロフタル酸
無水物、４，５−ジクロロフタル酸無水物、３，
４，５，６−テトラクロロフタル酸無水物、３
（又は４）−ブロモフタル酸無水物、４，５−ジブ
ロモフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラブ
ロモフタル酸無水物等。
無水物、４，５−ジクロロフタル酸無水物、３，
４，５，６−テトラクロロフタル酸無水物、３
（又は４）−ブロモフタル酸無水物、４，５−ジブ
ロモフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラブ
ロモフタル酸無水物等。
一般式〔〕で表わされるエチレン誘導体の具
体的な化合物としては、例えば以下の如き化合物
が挙げられる。
体的な化合物としては、例えば以下の如き化合物
が挙げられる。
１，１−ビス（４−モルホリノフエニル）エチ
レン、１，１−ビス（２−メチル−４−モルホリ
ノフエニル）エチレン、１，１−ビス（２−メト
キシ−４−モルホリノフエニル）エチレン、１−
（４−モルホリノフエニル）−１−（４−ジメチル
アミノフエニル）エチレン、１−（４−モルホリ
ノフエニル））−１−（４−Ｎ−エチル−Ｎ−ベン
ジルアミノフエニル）エチレン、１−（４−ヘキ
サメチレンイミノフエニル）−１−（４−モルホリ
ノフエニル）エチレン、１−（４−ピロリジノフ
エニル）−１−（４−モルホリノフエニル）エチレ
ン、１−（４−ピペリジノフエニル）−１−（４−
モルホリノフエニル）エチレン、１−（４−モル
ホリノフエニル）−１−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ
−トリルアミノフエニル）エチレン、１，１−ビ
ス（４−モルホリノフエニル）−１−プロペン等。
レン、１，１−ビス（２−メチル−４−モルホリ
ノフエニル）エチレン、１，１−ビス（２−メト
キシ−４−モルホリノフエニル）エチレン、１−
（４−モルホリノフエニル）−１−（４−ジメチル
アミノフエニル）エチレン、１−（４−モルホリ
ノフエニル））−１−（４−Ｎ−エチル−Ｎ−ベン
ジルアミノフエニル）エチレン、１−（４−ヘキ
サメチレンイミノフエニル）−１−（４−モルホリ
ノフエニル）エチレン、１−（４−ピロリジノフ
エニル）−１−（４−モルホリノフエニル）エチレ
ン、１−（４−ピペリジノフエニル）−１−（４−
モルホリノフエニル）エチレン、１−（４−モル
ホリノフエニル）−１−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ
−トリルアミノフエニル）エチレン、１，１−ビ
ス（４−モルホリノフエニル）−１−プロペン等。
上記の方法における無水フタル酸誘導体とエチ
レン誘導体との反応に用いられる脱水縮合剤とし
ては、溶媒を兼ねた例えば無水酢酸、無水プロピ
オン酸などの低級脂肪酸無水物、オキシ塩化リ
ン、三塩化リン、硫酸、ポリリン酸などの無機酸
などが好ましく用いられるが、その他各種のフリ
ーデルクラクト触媒を用いてもよく、これらは単
独あるいは二種以上を混合して使用される。
レン誘導体との反応に用いられる脱水縮合剤とし
ては、溶媒を兼ねた例えば無水酢酸、無水プロピ
オン酸などの低級脂肪酸無水物、オキシ塩化リ
ン、三塩化リン、硫酸、ポリリン酸などの無機酸
などが好ましく用いられるが、その他各種のフリ
ーデルクラクト触媒を用いてもよく、これらは単
独あるいは二種以上を混合して使用される。
かくして得られる本発明の一般式〔〕で表わ
されるフタリド誘導体は前述の如く優れた特性を
有する無色ないし淡色の塩基性染料であり、特に
電子受容性物質（以下、顕色剤と略記する。）と
の呈色反応を利用する感熱記録体に用いて極めて
優れた効果を発揮するものである。
されるフタリド誘導体は前述の如く優れた特性を
有する無色ないし淡色の塩基性染料であり、特に
電子受容性物質（以下、顕色剤と略記する。）と
の呈色反応を利用する感熱記録体に用いて極めて
優れた効果を発揮するものである。
なお、かかる感熱記録体において、本発明のフ
タリド誘導体は単独又は混合で、さらに必要に応
じて以下の如き塩基性染料と混合して用いられ
る。３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジ
ベンジルアミノフエニル）−３−（１，２−ジメチ
ルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフエニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−
３−イル）−７−アザフタリド、３，３−ビス
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
フタリド等のトリアリールメタンラクトン類、３
−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）
−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
ｏ−クロロアニリノフルオラン等のオルオラン
類、ジ−β−ナフトスピロピラン、３−メチル−
ジ−β−ナフトスピロピラン等のスピロピラン
類、４，4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリ
ルベンジルエーテル、４，4′−ビス−ジメチルア
ミノフエニル−ｐ−トルエンスルフイン酸エステ
ル等のジフエニルメタン類、３，７−ビス（ジメ
チルアミノ）−10−ベンゾイルフエノチアジン、
３，７−ビス（ジエチルアミノ）−10−ベンゾイ
ルフエノオキサジン等のアジン類、Ｎ−ブチル−
３−〔ビス｛４−（Ｎ−メチルアニリノ）フエニ
ル｝メチル〕カルバゾール等のトリアリールメタ
ン類など。
タリド誘導体は単独又は混合で、さらに必要に応
じて以下の如き塩基性染料と混合して用いられ
る。３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジ
ベンジルアミノフエニル）−３−（１，２−ジメチ
ルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、
３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフエニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−
３−イル）−７−アザフタリド、３，３−ビス
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
フタリド等のトリアリールメタンラクトン類、３
−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）
−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
ｏ−クロロアニリノフルオラン等のオルオラン
類、ジ−β−ナフトスピロピラン、３−メチル−
ジ−β−ナフトスピロピラン等のスピロピラン
類、４，4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリ
ルベンジルエーテル、４，4′−ビス−ジメチルア
ミノフエニル−ｐ−トルエンスルフイン酸エステ
ル等のジフエニルメタン類、３，７−ビス（ジメ
チルアミノ）−10−ベンゾイルフエノチアジン、
３，７−ビス（ジエチルアミノ）−10−ベンゾイ
ルフエノオキサジン等のアジン類、Ｎ−ブチル−
３−〔ビス｛４−（Ｎ−メチルアニリノ）フエニ
ル｝メチル〕カルバゾール等のトリアリールメタ
ン類など。
本発明のフタリド誘導体は、前述の如く、特に
感熱記録体に用いて極めて優れた効果を発揮する
ものである。
感熱記録体に用いて極めて優れた効果を発揮する
ものである。
ここで用いられる顕色剤としては、具体的には
例えば酸性白土、活性白土、アタパルガイト、ベ
ントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウ
ム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸スズ、焼
成カオリン、タルクなどの無機顕色剤、シユウ
酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、
ステアリン酸などの脂肪族カルボン酸、安息香
酸、パラターシヤリブチル安息香酸、フタル酸、
没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチ
ル酸、３−フエニルサリチル酸、３−シクロヘキ
シルサリチル酸、３，５−ジ−ターシヤリブチル
サリチル酸、３−メチル−５−ベンジルサリチル
酸、３−フエニル−５−（α，α−ジメチルベン
ジル）サリチル酸、３，５−ジ−（α−メチルベ
ンジル）サリチル酸、２−ヒドロキシ−１−ベン
ジル−３−ナフトエ酸などの芳香族カルボン酸、
４，4′−イソプロピリデンジフエノール、４，
4′−イソプロピリデンビス（２−クロロフエノー
ル）、４，4′−イソプロピリデンビス（２，６−
ジブロモフエノール）、４，4′−イソプロピリデ
ンビス（２，６−ジクロロフエノール）、４，
4′−イソプロピリデンビス（２−メチルフエノー
ル）、４，4′−イソプロピリデンビス（２，６−
ジメチルフエノール）、４，4′−イソプロピリデ
ンビス（２−ターシヤリブチルフエノール）、４，
4′−セカンダリ−ブチリデンジフエノール、４，
4′−シクロヘキシリデンビスフエノール、４，
4′−シクロヘキシリデンビス（２−メチルフエノ
ール）、４−ターシヤリブチルフエノール、４−
フエニルフエノール、４−ヒドロキシジフエノキ
シド、α−ナフトール、β−ナフトール、メチル
−４−ヒドロキシベンゾエート、ベンジル−４−
ヒドロキシベンゾエート、２，2′−チオビス
（４，６−ジクロロフエノール）、４−ターシヤリ
オクチルカテコール、２，2′−メチレンビス（４
−クロロフエノール）、２，2′−メチレンビス
（４−メチル−６−ターシヤリブチルフエノー
ル）、２，2′−ジヒドロキシジフエニールなどの
フエノール性化合物、パラ−フエニルフエノール
−ホルマリン樹脂、パラ−ブチルフエノール−ア
セチレン樹脂などのフエノール樹脂の如き有機顕
色剤さらにこれら有機顕色剤と例えば亜鉛、マグ
ネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、
マンガン、スズ、ニツケルなどの多価金属との塩
などが挙げられる。
例えば酸性白土、活性白土、アタパルガイト、ベ
ントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウ
ム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸スズ、焼
成カオリン、タルクなどの無機顕色剤、シユウ
酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、
ステアリン酸などの脂肪族カルボン酸、安息香
酸、パラターシヤリブチル安息香酸、フタル酸、
没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチ
ル酸、３−フエニルサリチル酸、３−シクロヘキ
シルサリチル酸、３，５−ジ−ターシヤリブチル
サリチル酸、３−メチル−５−ベンジルサリチル
酸、３−フエニル−５−（α，α−ジメチルベン
ジル）サリチル酸、３，５−ジ−（α−メチルベ
ンジル）サリチル酸、２−ヒドロキシ−１−ベン
ジル−３−ナフトエ酸などの芳香族カルボン酸、
４，4′−イソプロピリデンジフエノール、４，
4′−イソプロピリデンビス（２−クロロフエノー
ル）、４，4′−イソプロピリデンビス（２，６−
ジブロモフエノール）、４，4′−イソプロピリデ
ンビス（２，６−ジクロロフエノール）、４，
4′−イソプロピリデンビス（２−メチルフエノー
ル）、４，4′−イソプロピリデンビス（２，６−
ジメチルフエノール）、４，4′−イソプロピリデ
ンビス（２−ターシヤリブチルフエノール）、４，
4′−セカンダリ−ブチリデンジフエノール、４，
4′−シクロヘキシリデンビスフエノール、４，
4′−シクロヘキシリデンビス（２−メチルフエノ
ール）、４−ターシヤリブチルフエノール、４−
フエニルフエノール、４−ヒドロキシジフエノキ
シド、α−ナフトール、β−ナフトール、メチル
−４−ヒドロキシベンゾエート、ベンジル−４−
ヒドロキシベンゾエート、２，2′−チオビス
（４，６−ジクロロフエノール）、４−ターシヤリ
オクチルカテコール、２，2′−メチレンビス（４
−クロロフエノール）、２，2′−メチレンビス
（４−メチル−６−ターシヤリブチルフエノー
ル）、２，2′−ジヒドロキシジフエニールなどの
フエノール性化合物、パラ−フエニルフエノール
−ホルマリン樹脂、パラ−ブチルフエノール−ア
セチレン樹脂などのフエノール樹脂の如き有機顕
色剤さらにこれら有機顕色剤と例えば亜鉛、マグ
ネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、
マンガン、スズ、ニツケルなどの多価金属との塩
などが挙げられる。
感熱記録体は例えば特公昭44−3680号、同44−
27880号、同45−14039号、同48−43830号、同49
−69号、同49−70号、同52−20142号などに記載
されているように種々の形態のものがあり、本発
明のフタリド誘導体はこれら各種の形態の感熱記
録体に適用でき、しかも単に本発明のフタリド誘
導体を染料として用いるのみで前述の如く優れた
性質を有する記録像を呈する感熱記録体が得られ
るものである。一般的にはバインダーを溶解また
は分散した媒体中に本発明のフタリド誘導体と顕
色剤の微粒子を分散させて得られる塗液を紙、プ
ラスチツクフイルム、合成紙さらには不織布シー
ト、成形物などの適当な支持体上に塗布すること
によつて本発明の感熱記録体は製造される。記録
層中のフタリド誘導体を主体とする塩基性染料と
顕色剤の使用比率は特に限定するものではない
が、一般に染料１重量部に対し１〜50重量部、好
ましくは４〜10重量部の顕色剤が用いられる。
27880号、同45−14039号、同48−43830号、同49
−69号、同49−70号、同52−20142号などに記載
されているように種々の形態のものがあり、本発
明のフタリド誘導体はこれら各種の形態の感熱記
録体に適用でき、しかも単に本発明のフタリド誘
導体を染料として用いるのみで前述の如く優れた
性質を有する記録像を呈する感熱記録体が得られ
るものである。一般的にはバインダーを溶解また
は分散した媒体中に本発明のフタリド誘導体と顕
色剤の微粒子を分散させて得られる塗液を紙、プ
ラスチツクフイルム、合成紙さらには不織布シー
ト、成形物などの適当な支持体上に塗布すること
によつて本発明の感熱記録体は製造される。記録
層中のフタリド誘導体を主体とする塩基性染料と
顕色剤の使用比率は特に限定するものではない
が、一般に染料１重量部に対し１〜50重量部、好
ましくは４〜10重量部の顕色剤が用いられる。
また、発色能の改良、記録層表面の艷消し、筆
記性の改良などを目的として、多価金属の酸化
物、水酸化物、炭酸化物等の無機金属化合物や無
機顔料を一般に顕色剤１重量部に対し0.1〜５重
量部、好ましくは0.2〜２重量部併用することが
でき、さらに例えば分散液、紫外線吸収剤、熱可
融性物質、消泡剤、螢光染料、着色染料などの各
種助剤を必要に応じて適宜併用できる。
記性の改良などを目的として、多価金属の酸化
物、水酸化物、炭酸化物等の無機金属化合物や無
機顔料を一般に顕色剤１重量部に対し0.1〜５重
量部、好ましくは0.2〜２重量部併用することが
でき、さらに例えば分散液、紫外線吸収剤、熱可
融性物質、消泡剤、螢光染料、着色染料などの各
種助剤を必要に応じて適宜併用できる。
本発明の感熱記録体は上述の如く、一般にフタ
リド誘導体と顕色剤の微粒子を分散させた塗液を
支持体に塗布することによつて製造されるがフタ
リド誘導体と顕色剤のそれぞれを別個に分散せし
めている２種の塗液を支持体に重ね塗りしてもよ
く、含浸、抄き込みによつて製造することも勿論
可能である。その他塗液の調製方法、塗布方法な
どについても特に限定されるものではなく、塗布
量も一般に乾燥重量で２〜12ｇ／m2程度塗布され
る。なお、バインダーとしては例えばデンプン
類、セルロース類、蛋白質類、アラビアゴム、ポ
ロビニルアルコール、スレチレン−無水マレイン
酸共重合体塩、スチレン−ブタジエン共重合体エ
マルジヨン、酢ビ−無水マレイン酸共重合体塩、
ポリアクリル酸塩などが適宜選択して用いられ
る。
リド誘導体と顕色剤の微粒子を分散させた塗液を
支持体に塗布することによつて製造されるがフタ
リド誘導体と顕色剤のそれぞれを別個に分散せし
めている２種の塗液を支持体に重ね塗りしてもよ
く、含浸、抄き込みによつて製造することも勿論
可能である。その他塗液の調製方法、塗布方法な
どについても特に限定されるものではなく、塗布
量も一般に乾燥重量で２〜12ｇ／m2程度塗布され
る。なお、バインダーとしては例えばデンプン
類、セルロース類、蛋白質類、アラビアゴム、ポ
ロビニルアルコール、スレチレン−無水マレイン
酸共重合体塩、スチレン−ブタジエン共重合体エ
マルジヨン、酢ビ−無水マレイン酸共重合体塩、
ポリアクリル酸塩などが適宜選択して用いられ
る。
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明の要旨をこえない限り、これ
らに限定されるものではない。また、実施例中の
部および％は特に断らない限り、それぞれ重量部
および重量％を表わす。
説明するが、本発明の要旨をこえない限り、これ
らに限定されるものではない。また、実施例中の
部および％は特に断らない限り、それぞれ重量部
および重量％を表わす。
実施例 １
無水フタル酸3.3ｇと１，１−ビス（４−モル
ホリノフエニル）エチレン14.0ｇを無水酢酸25ｇ
中に加え80℃で１時間反応させた。反応終了後、
反応生成物を水に注入し、アンモニア水溶液で中
和して無水酢酸を分解し、得られた沈澱物を濾取
した。得られた固体を乾燥後エタノールで再結晶
して、融点が158〜165℃の３，３−ビス〔１，１
−ビス（４−モルホリノフエニル）エチレン−２
−イル〕フタリドを淡黄色結晶として4.3ｇ得た。
このフタリド誘導体はシリカゲルで緑青色に発色
した。
ホリノフエニル）エチレン14.0ｇを無水酢酸25ｇ
中に加え80℃で１時間反応させた。反応終了後、
反応生成物を水に注入し、アンモニア水溶液で中
和して無水酢酸を分解し、得られた沈澱物を濾取
した。得られた固体を乾燥後エタノールで再結晶
して、融点が158〜165℃の３，３−ビス〔１，１
−ビス（４−モルホリノフエニル）エチレン−２
−イル〕フタリドを淡黄色結晶として4.3ｇ得た。
このフタリド誘導体はシリカゲルで緑青色に発色
した。
実施例 ２
無水フタル酸3.3ｇの代りに３，４，５，６−
テトラクロロ無水フタル酸6.3ｇを用い、更に１，
１−ビス（４−モリホリノフエニル）エチレン
14.0ｇの代りに１−（４−ピロリジノフエニル）−
１−（４−モルホリノフエニル）エレチン13.4ｇ
を使用した以外は実施例１と同様にして、融点が
235〜240℃の３，３−ビス〔１−（４−ピロリジ
ノフエニル）−１−（４−モリホリノフエニル）エ
チレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラク
ロロフタリドを淡黄緑色結晶として13.9ｇ得た。
このフタリド誘導体はシリカゲルで黒緑色に発色
した。
テトラクロロ無水フタル酸6.3ｇを用い、更に１，
１−ビス（４−モリホリノフエニル）エチレン
14.0ｇの代りに１−（４−ピロリジノフエニル）−
１−（４−モルホリノフエニル）エレチン13.4ｇ
を使用した以外は実施例１と同様にして、融点が
235〜240℃の３，３−ビス〔１−（４−ピロリジ
ノフエニル）−１−（４−モリホリノフエニル）エ
チレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラク
ロロフタリドを淡黄緑色結晶として13.9ｇ得た。
このフタリド誘導体はシリカゲルで黒緑色に発色
した。
実施例 ３
無水フタル酸の代りに３，４，５，６−テトラ
クロロ無水フタル酸6.3ｇを用い、更に１，１−
ビス（４−モルホリノフエニル）エチレン14.0ｇ
の代りに１−（４−モリホリノフエニル）−１−
（４−ジメチルアミノフエニル）エチレン12.3ｇ
を使用した以外は実施例１と同様に行つて、融点
が280〜283℃の３，３−ビス〔１−（４−モルホ
リノフエニル）−１−（４−ジメチルアミノフエニ
ル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テ
トラクロロフタリドを淡黄色の結晶として11.7ｇ
得た。このフタリド誘導体はシリカゲルで黒緑色
に発色した。
クロロ無水フタル酸6.3ｇを用い、更に１，１−
ビス（４−モルホリノフエニル）エチレン14.0ｇ
の代りに１−（４−モリホリノフエニル）−１−
（４−ジメチルアミノフエニル）エチレン12.3ｇ
を使用した以外は実施例１と同様に行つて、融点
が280〜283℃の３，３−ビス〔１−（４−モルホ
リノフエニル）−１−（４−ジメチルアミノフエニ
ル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テ
トラクロロフタリドを淡黄色の結晶として11.7ｇ
得た。このフタリド誘導体はシリカゲルで黒緑色
に発色した。
実施例 ４
無水フタル酸3.3ｇの代りに３，４，５，６−
テトラクロロ無水フタル酸6.3ｇを用いた以外は
実施例１と同様にして、融点が242〜246℃の３，
３−ビス〔１，１−ビス（４−モルホリノフエニ
ル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テ
トラクロロフタリドを淡黄色結晶として7.9ｇ得
た。このフタリド誘導体はシリカゲルで青緑色に
発色した。
テトラクロロ無水フタル酸6.3ｇを用いた以外は
実施例１と同様にして、融点が242〜246℃の３，
３−ビス〔１，１−ビス（４−モルホリノフエニ
ル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テ
トラクロロフタリドを淡黄色結晶として7.9ｇ得
た。このフタリド誘導体はシリカゲルで青緑色に
発色した。
実施例 ５
実施例３で得られた３，３−ビス〔１−（４−
モルホリノフエニル）−１−（４−ジメチルアミノ
フエニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，
７−テトラクロロフタリドを用いて下記の方法で
感熱記録紙を製造した。
モルホリノフエニル）−１−（４−ジメチルアミノ
フエニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，
７−テトラクロロフタリドを用いて下記の方法で
感熱記録紙を製造した。
Ａ液調製
実施例３のフタリド誘導体 ５部
ステアリン酸アミド １部
ヒドロキシエチルセルロースの２％水溶液 25部
この組成物をサンドグラインダーで平均粒径２
ミクロンまで粉砕した。
ミクロンまで粉砕した。
Ｂ液調製
４，4′−イソプロピリデンジフエノール 50部
ステアリン酸アミド 10部
ヒドロキシエチルセルロースの２％水溶液
250部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒径２
ミクロンまで粉砕した。
250部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒径２
ミクロンまで粉砕した。
Ｃ液調製
Ａ液 62部
Ｂ液 31部
超微粒子状無水シリカ（商品名サイロイド244，
富士デヴイソン化学社製） 25部 スチレン−無水マレイン酸共重合体塩の20％水
溶液 175部 ステアリン酸亜鉛 ５部 水 100部 上記の割合で混合して塗液とした。
富士デヴイソン化学社製） 25部 スチレン−無水マレイン酸共重合体塩の20％水
溶液 175部 ステアリン酸亜鉛 ５部 水 100部 上記の割合で混合して塗液とした。
得られた塗液を50ｇ／m2の原紙上に乾燥塗布量
が６ｇ／m2となるように塗工して感熱記録紙を得
た。得られた記録紙を４Kg／cm2の圧力で125℃の
熱板に５秒間押圧したところ黒緑色に発色した。
この発色像の光吸収スペクトルは600〜900nmに
わたつて巾広く強い吸収が認められた。また、こ
の発色像の830nmにおける光吸収率は89％であ
り、日光に５時間曝した後でも87％の光吸収率を
維持しており、耐光性に優れていた。
が６ｇ／m2となるように塗工して感熱記録紙を得
た。得られた記録紙を４Kg／cm2の圧力で125℃の
熱板に５秒間押圧したところ黒緑色に発色した。
この発色像の光吸収スペクトルは600〜900nmに
わたつて巾広く強い吸収が認められた。また、こ
の発色像の830nmにおける光吸収率は89％であ
り、日光に５時間曝した後でも87％の光吸収率を
維持しており、耐光性に優れていた。
実施例 ６
３，３−ビス〔１−（４−モルホリノフエニル）
−１−（４−ジメチルアミノフエニル）エチレン
−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフ
タリドの代りに実施例２で得られた３，３−ビス
〔１−（４−ピロリジノフエニル）−１−（４−モル
ホリノフエニル）エチレン−２−イル〕−４，５，
６，７−テトラクロロフタリドを用いた以外は実
施例５と同様にして感熱記録紙を得た。得られた
感熱記録紙を同様にして発色させたところ黒緑色
に発色した。この発色像の光吸収スペクトルは
610〜900nmにわたつて巾広い吸収を有していた。
また、この発色像の830nmにおける光吸収率は92
％であり、日光に５時間曝した後でも89％の光吸
収率を示し、耐光性に優れていた。
−１−（４−ジメチルアミノフエニル）エチレン
−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフ
タリドの代りに実施例２で得られた３，３−ビス
〔１−（４−ピロリジノフエニル）−１−（４−モル
ホリノフエニル）エチレン−２−イル〕−４，５，
６，７−テトラクロロフタリドを用いた以外は実
施例５と同様にして感熱記録紙を得た。得られた
感熱記録紙を同様にして発色させたところ黒緑色
に発色した。この発色像の光吸収スペクトルは
610〜900nmにわたつて巾広い吸収を有していた。
また、この発色像の830nmにおける光吸収率は92
％であり、日光に５時間曝した後でも89％の光吸
収率を示し、耐光性に優れていた。
比較例 １
Ａ液調製において、３，３−ビス〔１−（４−
モルホリノフエニル）−１−（４−ジメチルアミノ
フエニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，
７−テトラクロロフタリドの代りに、３，３−ビ
ス〔１，１−ビス（４−ジメチルアミノフエニ
ル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テ
トラクロロフタリドを用いた以外は実施例５と同
様にして感熱記録紙を得た。実施例５と同様に発
色させたところ、発色像の色調は緑色で、その吸
収スペクトルは625〜900nmに巾広い吸収を示し
た。また、この発色像の830nmにおける光吸収率
は89％であつたが、日光に５時間曝した後の光吸
収率は67％に低下した。
モルホリノフエニル）−１−（４−ジメチルアミノ
フエニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，
７−テトラクロロフタリドの代りに、３，３−ビ
ス〔１，１−ビス（４−ジメチルアミノフエニ
ル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テ
トラクロロフタリドを用いた以外は実施例５と同
様にして感熱記録紙を得た。実施例５と同様に発
色させたところ、発色像の色調は緑色で、その吸
収スペクトルは625〜900nmに巾広い吸収を示し
た。また、この発色像の830nmにおける光吸収率
は89％であつたが、日光に５時間曝した後の光吸
収率は67％に低下した。
比較例 ２
Ａ液調製において、３，３−ビス〔１−（４−
モルホリノフエニル）−１−（４−ジメチルアミノ
フエニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，
７−テトラクロロフタリドの代りに、３，３−ビ
ス〔１−（４−ピロリジノフエニル）−１−（４−
ジメチルアミノフエニル）エチレン−２−イル〕
−４，５，６，７−テトラクロロフタリドを用い
た以外は実施例５と同様に行つて感熱記録紙を得
た。この感熱記録紙を同様に発色させたところ、
発色像の色調は緑色で、その吸収スペクトルは
620nm〜900nmに巾広い吸収を示した。また、こ
の発色像の830nmにおける光吸収率は91％であつ
たが、日光に５時間曝した後の光吸収率は72％に
低下した。
モルホリノフエニル）−１−（４−ジメチルアミノ
フエニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，
７−テトラクロロフタリドの代りに、３，３−ビ
ス〔１−（４−ピロリジノフエニル）−１−（４−
ジメチルアミノフエニル）エチレン−２−イル〕
−４，５，６，７−テトラクロロフタリドを用い
た以外は実施例５と同様に行つて感熱記録紙を得
た。この感熱記録紙を同様に発色させたところ、
発色像の色調は緑色で、その吸収スペクトルは
620nm〜900nmに巾広い吸収を示した。また、こ
の発色像の830nmにおける光吸収率は91％であつ
たが、日光に５時間曝した後の光吸収率は72％に
低下した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式〔〕で表わされるフタリド誘導
体。 〔式中R1は水素原子又はアルキル基を表わし、
R2はハロゲン原子を表わし、R3，R4はそれぞれ
水素原子、アルキル基、ベンジル基、フエニル基
又はｐ−トリル基を表わし、R3とR4はそれぞれ
隣接する窒素原子とピロリジン環、ピペリジン
環、ヘキサメチレンイミノ環又はモルホリン環を
形成してもよい。X1，Y1はそれぞれ水素原子、
アルキル基又はアルコキシル基を表わし、ｎは０
又は１〜４の整数を表わす。〕 ２ 下記一般式〔〕で表わされる無水フタル酸
誘導体と 〔式中R2はハロゲン原子を表わし、ｎは０又
は１〜４の整数を表わす。〕 下記一般式〔〕で表わされるエチレン誘導体
とを反応させることよりなる 〔式中R1は水素原子又はアルキル基を表わし、
R3，R4はそれぞれ水素原子、アルキル基、ベン
ジル基、フエニル基又はｐ−トリル基を表わし、
R3とR4はそれぞれ隣接する窒素原子とピロリジ
ン環、ピペリジン環、ヘキサメチレンイミノ環又
はモルホリン環を形成してもよい。X1，Y1はそ
れぞれ水素原子、アルキル基又はアルコキシル基
を表わす。〕 下記一般式〔〕で表わされるフタリド誘導体
の製造方法。 〔式中R1，R2，R3，R4，X1，Y1，ｎは前述の
意味を表わす。〕 ３ 下記一般式〔〕で表わされるフタリド誘導
体の少なくとも一種を含有することを特徴とする
感熱記録体。 〔式中R1は水素原子又はアルキル基を表わし、
R2はハロゲン原子を表わし、R3，R4はそれぞれ
水素原子、アルキル基、ベンジル基、フエニル基
又はｐ−トリル基を表わし、R3とR4はそれぞれ
隣接する窒素原子とピロリジン環、ピペリジン
環、ヘキサメチレンイミノ環又はモルホリン環を
形成してもよい。X1，Y1はそれぞれ水素原子、
アルキル基又はアルコキシル基を表わし、ｎは０
又は１〜４の整数を表わす。〕
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57039965A JPS58157779A (ja) | 1982-03-13 | 1982-03-13 | フタリド誘導体、その製造方法およびその誘導体を用いた感熱記録体 |
| DE8282301885T DE3277411D1 (en) | 1981-04-08 | 1982-04-08 | New phthalide derivatives, process for preparing the same and recording system utilizing the same as colourless chromogenic material |
| EP82301885A EP0062544B1 (en) | 1981-04-08 | 1982-04-08 | New phthalide derivatives, process for preparing the same and recording system utilizing the same as colourless chromogenic material |
| EP19840200378 EP0127203B1 (en) | 1981-04-08 | 1982-04-08 | New phthalide derivatives, process for preparing the same and recording system utilizing the same as colourless chromogenic material |
| DE8484200378T DE3279787D1 (en) | 1981-04-08 | 1982-04-08 | New phthalide derivatives, process for preparing the same and recording system utilizing the same as colourless chromogenic material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57039965A JPS58157779A (ja) | 1982-03-13 | 1982-03-13 | フタリド誘導体、その製造方法およびその誘導体を用いた感熱記録体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58157779A JPS58157779A (ja) | 1983-09-19 |
| JPH044316B2 true JPH044316B2 (ja) | 1992-01-27 |
Family
ID=12567664
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57039965A Granted JPS58157779A (ja) | 1981-04-08 | 1982-03-13 | フタリド誘導体、その製造方法およびその誘導体を用いた感熱記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58157779A (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0775910B2 (ja) * | 1985-01-17 | 1995-08-16 | 新王子製紙株式会社 | 感熱記録体、フタリド誘導体、その製造方法およびその誘導体を用いた記録体 |
| JPS62243653A (ja) * | 1986-04-16 | 1987-10-24 | Yamada Chem Co Ltd | ジビニル化合物及びそれを使用した発色性記録材料 |
| JPH0784100B2 (ja) * | 1986-06-19 | 1995-09-13 | 株式会社リコー | 感熱記録材料 |
| JPS63102975A (ja) * | 1986-10-17 | 1988-05-07 | Yamada Chem Co Ltd | 記録材料 |
| JPH0768233B2 (ja) * | 1987-04-24 | 1995-07-26 | 新王子製紙株式会社 | フタリド誘導体の製造方法 |
| JPS63278890A (ja) * | 1987-05-11 | 1988-11-16 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 記録体 |
| DE3836797A1 (de) * | 1987-10-29 | 1989-05-11 | Ricoh Kk | Leukofarbstoffe |
| JP2016517420A (ja) * | 2013-03-14 | 2016-06-16 | セラゴン ファーマシューティカルズ， インク． | 多環式エストロゲン受容体モジュレーター及びその使用 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4020056A (en) * | 1975-04-10 | 1977-04-26 | Ncr Corporation | Di-vinyl phthalides color formers |
-
1982
- 1982-03-13 JP JP57039965A patent/JPS58157779A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58157779A (ja) | 1983-09-19 |
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