JPH044329B2 - - Google Patents
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- JPH044329B2 JPH044329B2 JP58078104A JP7810483A JPH044329B2 JP H044329 B2 JPH044329 B2 JP H044329B2 JP 58078104 A JP58078104 A JP 58078104A JP 7810483 A JP7810483 A JP 7810483A JP H044329 B2 JPH044329 B2 JP H044329B2
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- carbon atoms
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- pip
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/0622—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C08G73/0638—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms with at least three nitrogen atoms in the ring
- C08G73/0644—Poly(1,3,5)triazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
- C08K5/34926—Triazines also containing heterocyclic groups other than triazine groups
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- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ジクロロトリアジンと第二ジアミン
とを重縮合させることによつて窒素原子にて２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル
基で置換されたポリアミノトリアジンを製造する
方法の改良に関する。
とを重縮合させることによつて窒素原子にて２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル
基で置換されたポリアミノトリアジンを製造する
方法の改良に関する。
ドイツ公開公報第2636144号には次式：
（式中、
Ｘ，ＹおよびＺは、−０−、−NHまたは−NR3−
を表わし、 R1は二価の有機基を表わし、 R2及びR3は一価の基を表わし、かつ、該基R2
またはR3の少なくとも一方が、ポリアルキルピ
ペリジン基を表わし、 ｍは０または１の数を表わし、 ｎは２ないし200の数を表わし、そして ＡおよびＢは、末端基を表わす。） で表わされる化合物が開示されている。該化合物
は、特に有機重合体用として、優れた光安定剤で
あり、プラスチツクを安定化するために工業上使
用される。
を表わし、 R1は二価の有機基を表わし、 R2及びR3は一価の基を表わし、かつ、該基R2
またはR3の少なくとも一方が、ポリアルキルピ
ペリジン基を表わし、 ｍは０または１の数を表わし、 ｎは２ないし200の数を表わし、そして ＡおよびＢは、末端基を表わす。） で表わされる化合物が開示されている。該化合物
は、特に有機重合体用として、優れた光安定剤で
あり、プラスチツクを安定化するために工業上使
用される。
前記公報によれば、これらの化合物すなわちポ
リアミノトリアジンは、次式： で表わされるジクロロトリアジンを、またはシア
ヌル酸ハロゲン化物を、不活性溶媒中、溶媒の沸
点より10゜低い温度にて、有機または無機塩基の
存在下、重縮合させることによつて製造される。
具体的には、該反応は、主として沸騰トルエン中
にて行なわれ、無水NaOHが塩基として使用さ
れる。反応混合物は、形成されたNaClを去し、
そして溶媒を蒸発させることによつて、処理され
る。
リアミノトリアジンは、次式： で表わされるジクロロトリアジンを、またはシア
ヌル酸ハロゲン化物を、不活性溶媒中、溶媒の沸
点より10゜低い温度にて、有機または無機塩基の
存在下、重縮合させることによつて製造される。
具体的には、該反応は、主として沸騰トルエン中
にて行なわれ、無水NaOHが塩基として使用さ
れる。反応混合物は、形成されたNaClを去し、
そして溶媒を蒸発させることによつて、処理され
る。
しかしながら、この方法では、次のような三つ
の欠点がある。先ず第１の欠点は、反応が完結せ
ず、しかも僅かに溶解する副生成物、特に環状副
生成物が形成される、ということである。この生
成物は僅かに溶解性なので、安定剤として望まし
くなく、線状重縮合物から過によつて分離せね
ばならない。これら副生成物の形成に起因して収
率の低下を生ずるとともに、第２の欠点は、該副
生成物が非常に細かな微粉末形態であるために
過器の細孔を閉塞してしまうので、副生成物を
去することが非常に困難である、ということであ
る。したがつて、これら不所望の副生成物が分離
された後のこの方法による収率は約70〜75％にす
ぎない。この方法の第３の欠点は、比較的低い重
縮合度（ｎ＜６）の生成物しか得ることができな
いということである。ｎが低いことは、該生成物
を安定剤として使用するとき、通常望ましいので
あるが、より高分子量の生成物が別な目的のため
には望まれる。
の欠点がある。先ず第１の欠点は、反応が完結せ
ず、しかも僅かに溶解する副生成物、特に環状副
生成物が形成される、ということである。この生
成物は僅かに溶解性なので、安定剤として望まし
くなく、線状重縮合物から過によつて分離せね
ばならない。これら副生成物の形成に起因して収
率の低下を生ずるとともに、第２の欠点は、該副
生成物が非常に細かな微粉末形態であるために
過器の細孔を閉塞してしまうので、副生成物を
去することが非常に困難である、ということであ
る。したがつて、これら不所望の副生成物が分離
された後のこの方法による収率は約70〜75％にす
ぎない。この方法の第３の欠点は、比較的低い重
縮合度（ｎ＜６）の生成物しか得ることができな
いということである。ｎが低いことは、該生成物
を安定剤として使用するとき、通常望ましいので
あるが、より高分子量の生成物が別な目的のため
には望まれる。
この公知の方法の収率を改良するために
NaOHを過剰に使用したときには、不溶性副生
成物の形成が増加し、前記トリアジン環上のハロ
ゲンが一部加水分解を生じ、したがつて線状ポリ
アミノトリアジンの収率の実質的な増加は達成し
えない。
NaOHを過剰に使用したときには、不溶性副生
成物の形成が増加し、前記トリアジン環上のハロ
ゲンが一部加水分解を生じ、したがつて線状ポリ
アミノトリアジンの収率の実質的な増加は達成し
えない。
ドイツ公開公報第2933078号には、全く同様の
ポリアミノトリアジンが沸騰トルエンまたはキシ
レン中にて、無水NaOHを添加して、重縮合さ
せることによつて、同様に製造されることが開示
されている。しかしながら、この場合もまた、非
常に低分子量の生成物しか得ることができず、収
率も不充分である。
ポリアミノトリアジンが沸騰トルエンまたはキシ
レン中にて、無水NaOHを添加して、重縮合さ
せることによつて、同様に製造されることが開示
されている。しかしながら、この場合もまた、非
常に低分子量の生成物しか得ることができず、収
率も不充分である。
本発明者等は、前記反応を二相系にて、かつ、
高めた温度下で実施した場合、前述した欠点をほ
とんど解消しうることを見出し、本発明を完成し
た。このためには出発物質および最終生成物が溶
解しうる水不混和性溶媒および、塩基として無機
塩基の濃厚水溶液を使用する。反応は加圧下で行
なわれ、したがつて高温が適用され得る。
高めた温度下で実施した場合、前述した欠点をほ
とんど解消しうることを見出し、本発明を完成し
た。このためには出発物質および最終生成物が溶
解しうる水不混和性溶媒および、塩基として無機
塩基の濃厚水溶液を使用する。反応は加圧下で行
なわれ、したがつて高温が適用され得る。
かくして、本発明は、次式：
〔式中、
ｎは２ないし20の数を表わし、
Pipは次式：
（式中、R1は水素原子、炭素原子数１ないし
12のアルキル基、炭素原子数３ないし８のアルケ
ニル基、炭素原子数７ないし11のフエニルアルキ
ル基、炭素原子数２ないし８のアルカノイル基ま
たは炭素原子数３ないし５のアルケノイル基を表
わす。）で表わされる基を表わし、 Ｒは炭素原子数２ないし12のアルキレン基を表
わし、該アルキレンは−０−または−NR2−（式
中、R2は水素原子、炭素原子数１ないし12のア
ルキル基、炭素原子数３ないし12のアルコキシア
ルキル基、シクロアルキル基またはPip基を表わ
す。）で表わされる基で中断されていてもよく、
または Ｒは炭素原子数６ないし15の二価の脂環式基を
表わし、そして Ｑは式−OR3、−NHR4または−NR4R5（式中、
R3は、炭素原子数１ないし12のアルキル基、炭
素原子数３ないし12のアルコキシアルキル基、シ
クロヘキシル基、ベンジル基、フエニル基、トリ
ル基またはPip基を表わし、R4は炭素原子数１な
いし12のアルキル基、炭素原子数３ないし12のア
ルコキシアルキル基、炭素原子数４ないし12のジ
アルキルアミノアルキル基、アリル基、ベンジル
基、シクロヘキシル基、フエニル基、トリル基ま
たはPip基を表わし、そしてR5は炭素原子数１な
いし12のアルキル基、炭素原子数３ないし12のア
ルコキシアルキル基またはシクロヘキシル基を表
わすか、またはR4およびR5はそれらが結合する
Ｎ原子と一緒になつて５−または６−員の複素環
式環を形成する。）で表わされる基を表わす。〕で
表わされる化合物を、次式 （式中、Ｑは前記の意味を表わす。） で表わされるジクロロトリアジン１モルと次式
： Pip−NH−Ｒ−NH−Pip （） （式中、PipおよびＲは、前記の意味を表わ
す。）で表わされるジアミン1.00ないし1.20モル
とを、不活性有機溶媒中にて、塩基を添加して、
重縮合させることによつて製造する方法であつ
て、 前記溶媒として水不混和性のものを使用し、前
記塩基として無機塩基の水溶液を使用し、そして 前記反応を140〜220℃にて、上昇した圧力下で
行なう、ことを特徴とする。
12のアルキル基、炭素原子数３ないし８のアルケ
ニル基、炭素原子数７ないし11のフエニルアルキ
ル基、炭素原子数２ないし８のアルカノイル基ま
たは炭素原子数３ないし５のアルケノイル基を表
わす。）で表わされる基を表わし、 Ｒは炭素原子数２ないし12のアルキレン基を表
わし、該アルキレンは−０−または−NR2−（式
中、R2は水素原子、炭素原子数１ないし12のア
ルキル基、炭素原子数３ないし12のアルコキシア
ルキル基、シクロアルキル基またはPip基を表わ
す。）で表わされる基で中断されていてもよく、
または Ｒは炭素原子数６ないし15の二価の脂環式基を
表わし、そして Ｑは式−OR3、−NHR4または−NR4R5（式中、
R3は、炭素原子数１ないし12のアルキル基、炭
素原子数３ないし12のアルコキシアルキル基、シ
クロヘキシル基、ベンジル基、フエニル基、トリ
ル基またはPip基を表わし、R4は炭素原子数１な
いし12のアルキル基、炭素原子数３ないし12のア
ルコキシアルキル基、炭素原子数４ないし12のジ
アルキルアミノアルキル基、アリル基、ベンジル
基、シクロヘキシル基、フエニル基、トリル基ま
たはPip基を表わし、そしてR5は炭素原子数１な
いし12のアルキル基、炭素原子数３ないし12のア
ルコキシアルキル基またはシクロヘキシル基を表
わすか、またはR4およびR5はそれらが結合する
Ｎ原子と一緒になつて５−または６−員の複素環
式環を形成する。）で表わされる基を表わす。〕で
表わされる化合物を、次式 （式中、Ｑは前記の意味を表わす。） で表わされるジクロロトリアジン１モルと次式
： Pip−NH−Ｒ−NH−Pip （） （式中、PipおよびＲは、前記の意味を表わ
す。）で表わされるジアミン1.00ないし1.20モル
とを、不活性有機溶媒中にて、塩基を添加して、
重縮合させることによつて製造する方法であつ
て、 前記溶媒として水不混和性のものを使用し、前
記塩基として無機塩基の水溶液を使用し、そして 前記反応を140〜220℃にて、上昇した圧力下で
行なう、ことを特徴とする。
Ｒは、直鎖または分枝鎖アルキレン基を表わす
ことができ、該アルキレン基は、−Ｏ−または−
NR2−によつて中断されていてもよい。Ｒの例
は、１，２−エチレン、トリ−、テトラー、ペン
タ−、ヘキサー、オクター、デカーまたはドデカ
ーメチレン、２，２，４−または２，４，４−ト
リメチルヘキサメチレン、４−オキサヘプチ−
１，７−イレン、４，７−ジオキサデシ−１，10
−イレン、４−（メチルアザ）−ヘプチ−１，７−
イレン、４−（シクロヘキシルアザ）−ヘプチ−
１，７−イレンおよび４−（１，２，２，６，６
−ペンタメチル−４−ピペリジル−アザ）−ヘプ
チ−１，７−イレンである。
ことができ、該アルキレン基は、−Ｏ−または−
NR2−によつて中断されていてもよい。Ｒの例
は、１，２−エチレン、トリ−、テトラー、ペン
タ−、ヘキサー、オクター、デカーまたはドデカ
ーメチレン、２，２，４−または２，４，４−ト
リメチルヘキサメチレン、４−オキサヘプチ−
１，７−イレン、４，７−ジオキサデシ−１，10
−イレン、４−（メチルアザ）−ヘプチ−１，７−
イレン、４−（シクロヘキシルアザ）−ヘプチ−
１，７−イレンおよび４−（１，２，２，６，６
−ペンタメチル−４−ピペリジル−アザ）−ヘプ
チ−１，７−イレンである。
Ｒは、脂環式基、たとえば１，３−もしくは
１，４−シクロヘキシレン、ジシクロヘキシルメ
タン−４，4′−ジイルまたは次式 で表わされる基を表わすこともできる。
１，４−シクロヘキシレン、ジシクロヘキシルメ
タン−４，4′−ジイルまたは次式 で表わされる基を表わすこともできる。
アルキル基R1，R2，R3，R4またはR5は、たと
えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、第三ブチル、イソアミル、ｎ−
ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、
ジ第三オクチル、ｎ−デシルまたはｎ−ドデシル
基であり得る。
えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、第三ブチル、イソアミル、ｎ−
ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、
ジ第三オクチル、ｎ−デシルまたはｎ−ドデシル
基であり得る。
アルコキシアルキル基R3，R4またはR5は、た
とえば、２−メトキシエチル、２−エトキシエチ
ル、３−エトキシプロピル、３−ブトキシプロピ
ルまたは３−イソプロポキシプロピル基であり得
る。ジアルキルアミノアルキル基R4は、たとえ
ば、２−ジメチルアミノエチル、３−ジメチルア
ミノプロピル、３−ジエチルアミノプロピルまた
は３−ジブチルアミノプロピルであり得る。
とえば、２−メトキシエチル、２−エトキシエチ
ル、３−エトキシプロピル、３−ブトキシプロピ
ルまたは３−イソプロポキシプロピル基であり得
る。ジアルキルアミノアルキル基R4は、たとえ
ば、２−ジメチルアミノエチル、３−ジメチルア
ミノプロピル、３−ジエチルアミノプロピルまた
は３−ジブチルアミノプロピルであり得る。
アルケニル基R1は、たとえば、アリル、メタ
リルまたはジメチルアリル基であり得る。フエニ
ルアルキル基R1は、たとえば、ベンジル、フエ
ネチルまたはフエニルプロピル基であり得る。ア
ルカノイル基R1は、たとえば、アセチル、プロ
ピオニル、ブチロイル、ヘキサノイルまたはオク
タノイル基であり得る。アルケノイル基R1は、
たとえば、アクリロイル、メタクリロイルまたは
クロトノイル基であり得る。
リルまたはジメチルアリル基であり得る。フエニ
ルアルキル基R1は、たとえば、ベンジル、フエ
ネチルまたはフエニルプロピル基であり得る。ア
ルカノイル基R1は、たとえば、アセチル、プロ
ピオニル、ブチロイル、ヘキサノイルまたはオク
タノイル基であり得る。アルケノイル基R1は、
たとえば、アクリロイル、メタクリロイルまたは
クロトノイル基であり得る。
本発明方法によれば、実質上、定量的変換およ
び前記式で表わされる直鎖ポリトリアジンの高
収率を許容する。変換率が増加するだけでなく、
前記の僅かに溶解する副生成物の生成も抑止さ
れ、該副生成物は非常に簡単に過され得るより
粗い形態で得られる。これによつて、前述した重
要な工業上の課題は解消される。
び前記式で表わされる直鎖ポリトリアジンの高
収率を許容する。変換率が増加するだけでなく、
前記の僅かに溶解する副生成物の生成も抑止さ
れ、該副生成物は非常に簡単に過され得るより
粗い形態で得られる。これによつて、前述した重
要な工業上の課題は解消される。
さらに、変換度合が高くなることに基づいて、
高重縮合度ｎを有する生成物を得ることも可能で
ある。しかしながら、低いｎを有する生成物が要
求される場合には、該生成物を、本発明方法にお
いて従来の方法で前記式で表わされるジアミン
を適当量過剰に使用することによつて、得ること
もできる。
高重縮合度ｎを有する生成物を得ることも可能で
ある。しかしながら、低いｎを有する生成物が要
求される場合には、該生成物を、本発明方法にお
いて従来の方法で前記式で表わされるジアミン
を適当量過剰に使用することによつて、得ること
もできる。
ジアミンの小過剰が有利である。要求される分
子量または重縮合度に応じて、式のジアミンを
０〜20モル％、好ましくは２〜５モル％過剰に、
使用する。２〜20、好ましくは４〜10の重縮合度
が、これによつて達成される。
子量または重縮合度に応じて、式のジアミンを
０〜20モル％、好ましくは２〜５モル％過剰に、
使用する。２〜20、好ましくは４〜10の重縮合度
が、これによつて達成される。
驚くべきことに、水性塩基を使用するとき、僅
かに溶解性の副生成物の形成は抑止され、かつ、
収率は増大する。文献によれば、Cl原子は水性／
アルカリ性条件下140℃以上の温度範囲において
は鹸化されることが示唆されている。
かに溶解性の副生成物の形成は抑止され、かつ、
収率は増大する。文献によれば、Cl原子は水性／
アルカリ性条件下140℃以上の温度範囲において
は鹸化されることが示唆されている。
本発明方法は、式で表わされるジクロロトリ
アジンおよび式で表わされるジアミンの多くの
ものによつて行なうことができる。しかしなが
ら、式においてＱが基−NHRを表わすジクロ
ロトリアジンおよび式においてＲが直鎖または
分枝鎖の炭素原子数４ないし12のアルキレン基を
表わし、かつ、R1が水素原子またはメチル基を
表わすジアミンが、好ましく使用される。式に
おいてＱが基−NH−（炭素原子数６ないし12の
アルキル）を表わすジクロロトリアジンおよび式
においてＲがヘキサメチレン基を表わし、か
つ、R1が水素原子またはメチル基を表わすジア
ミンが、特に好ましい。
アジンおよび式で表わされるジアミンの多くの
ものによつて行なうことができる。しかしなが
ら、式においてＱが基−NHRを表わすジクロ
ロトリアジンおよび式においてＲが直鎖または
分枝鎖の炭素原子数４ないし12のアルキレン基を
表わし、かつ、R1が水素原子またはメチル基を
表わすジアミンが、好ましく使用される。式に
おいてＱが基−NH−（炭素原子数６ないし12の
アルキル）を表わすジクロロトリアジンおよび式
においてＲがヘキサメチレン基を表わし、か
つ、R1が水素原子またはメチル基を表わすジア
ミンが、特に好ましい。
式で表わされるジクロロトリアジンは、シア
ヌル酸三塩化物および単官能価の化合物QHから
製造することができ、たとえばドイツ公開公報第
2636144号またはドイツ公開公報第2933078号に記
載されている。こうして得られた反応溶液は、前
記式で表わされる化合物を単離することなく、
本発明のために使用することができる。しかしな
がら、該化合物は、好ましくはさらに反応に付さ
れる前に単離される。
ヌル酸三塩化物および単官能価の化合物QHから
製造することができ、たとえばドイツ公開公報第
2636144号またはドイツ公開公報第2933078号に記
載されている。こうして得られた反応溶液は、前
記式で表わされる化合物を単離することなく、
本発明のために使用することができる。しかしな
がら、該化合物は、好ましくはさらに反応に付さ
れる前に単離される。
式で表わされるジアミンは、トリアセトンア
ミンの水素添加アミノ化によつて製造することが
でき、たとえばドイツ公開公報第2611208号に開
示されている。
ミンの水素添加アミノ化によつて製造することが
でき、たとえばドイツ公開公報第2611208号に開
示されている。
前記有機溶媒は、特に、炭化水素、たとえばト
ルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、デ
カリンおよび高級アルキルベンゼン、たとえばノ
ニルベンゼンおよびドデシルベンゼンならびにこ
れらアルキルベンゼンの混合物である。
ルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、デ
カリンおよび高級アルキルベンゼン、たとえばノ
ニルベンゼンおよびドデシルベンゼンならびにこ
れらアルキルベンゼンの混合物である。
無機塩基は、特に、水に高い溶解性を有するも
の、たとえばアルカリ金属水酸化物およびアルカ
リ金属炭酸塩である。水酸化ナトリウムまたは水
酸化カリウムが好ましく使用され、前記反応は好
ましくは該無機塩基の30〜60％、特に約50％溶液
を使用して行なわれる。
の、たとえばアルカリ金属水酸化物およびアルカ
リ金属炭酸塩である。水酸化ナトリウムまたは水
酸化カリウムが好ましく使用され、前記反応は好
ましくは該無機塩基の30〜60％、特に約50％溶液
を使用して行なわれる。
使用される温度は、今までに記載したものより
も高いものが使用され、反応は好ましくは170〜
190℃で実施される。密閉容器が使用され、した
がつて溶媒および水の蒸気圧によつて圧力が増加
し、これによつて前記反応温度が維持される。こ
の圧力の増加は0.5〜1MPa程度であり、したがつ
て厚肉オートクレーブ中で反応を行なう必要はな
い。この反応は、好ましくは耐圧撹拌容器中にて
行なわれる。撹拌は激しくすべきではなく、二相
の撹拌混合は避けるべきである。錨型撹拌機を40
〜45rpmの速度で使用することが、有利である。
も高いものが使用され、反応は好ましくは170〜
190℃で実施される。密閉容器が使用され、した
がつて溶媒および水の蒸気圧によつて圧力が増加
し、これによつて前記反応温度が維持される。こ
の圧力の増加は0.5〜1MPa程度であり、したがつ
て厚肉オートクレーブ中で反応を行なう必要はな
い。この反応は、好ましくは耐圧撹拌容器中にて
行なわれる。撹拌は激しくすべきではなく、二相
の撹拌混合は避けるべきである。錨型撹拌機を40
〜45rpmの速度で使用することが、有利である。
好ましくは、式で表わされるジアミンの溶液
および塩基の溶液からなる溶液すべてが用いら
れ、該溶液を前記所望の反応温度に暖め、そして
式で表わされるトリアジン成分の溶液を、撹拌
しながら、ゆつくりと計量添加する。しかしなが
ら、前記反応成分すべてを取り、そして該混合物
を前記所望の反応温度に加熱することも可能であ
る。この場合において、重縮合度はいくらか低く
なる。
および塩基の溶液からなる溶液すべてが用いら
れ、該溶液を前記所望の反応温度に暖め、そして
式で表わされるトリアジン成分の溶液を、撹拌
しながら、ゆつくりと計量添加する。しかしなが
ら、前記反応成分すべてを取り、そして該混合物
を前記所望の反応温度に加熱することも可能であ
る。この場合において、重縮合度はいくらか低く
なる。
反応が終了したら、水相を分離し、有機相を
（好ましくは共沸蒸留によつて）乾燥し、そして
該溶液を過する。過は過助剤、たとえば珪
藻土またはフラー土の添加によつて促進され得
る。溶媒を蒸発させた後、ポリアミノトリアジン
が、室温で固体でありかつ必要に応じて粉砕され
得る塊として残存する。
（好ましくは共沸蒸留によつて）乾燥し、そして
該溶液を過する。過は過助剤、たとえば珪
藻土またはフラー土の添加によつて促進され得
る。溶媒を蒸発させた後、ポリアミノトリアジン
が、室温で固体でありかつ必要に応じて粉砕され
得る塊として残存する。
以下の実施例によつて本発明方法をより詳細に
説明するが、本発明は該実施例の手順によつて限
定されるものではない。
説明するが、本発明は該実施例の手順によつて限
定されるものではない。
実施例 １：
Ｎ，N′−ビス−（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミン
413.7ｇ（1.05モル）および50％水酸化ナトリウ
ム水溶液175ｇを、2.5l低圧オートクレーブの中
に180℃で導入する。
ル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミン
413.7ｇ（1.05モル）および50％水酸化ナトリウ
ム水溶液175ｇを、2.5l低圧オートクレーブの中
に180℃で導入する。
キシレン450ｇ中に第三オクチルアミノ−ジク
ロロ−ｓ−トリアジン（シアヌル酸塩化物および
第三オクチルアミンから製造される。）276.5ｇ
（1.0モル）を有する溶液を、撹拌しながら、次の
ようにして前記混合物の中に計量添加する：すな
わち、前記キシレン溶液85％を３時間以内に、次
に残りの15％を４時間以内に添加する。0.7MPa
の最高圧が確立される。前記反応混合物をさらに
５時間185℃で保持した後、80〜90℃に冷却し、
そして水で１回洗浄する。水相を分離した後、キ
シレン相を共沸的に脱水し、そして過助剤セラ
イト（Celite）545の添加後、過する。透明な
液を200℃で回転蒸発器中にて蒸発させ、残存
する溶融体を冷却し、そして生ずる固体樹脂を粉
砕する。
ロロ−ｓ−トリアジン（シアヌル酸塩化物および
第三オクチルアミンから製造される。）276.5ｇ
（1.0モル）を有する溶液を、撹拌しながら、次の
ようにして前記混合物の中に計量添加する：すな
わち、前記キシレン溶液85％を３時間以内に、次
に残りの15％を４時間以内に添加する。0.7MPa
の最高圧が確立される。前記反応混合物をさらに
５時間185℃で保持した後、80〜90℃に冷却し、
そして水で１回洗浄する。水相を分離した後、キ
シレン相を共沸的に脱水し、そして過助剤セラ
イト（Celite）545の添加後、過する。透明な
液を200℃で回転蒸発器中にて蒸発させ、残存
する溶融体を冷却し、そして生ずる固体樹脂を粉
砕する。
収率：573.5ｇ＝理論量の93％。
ゲル透過分析および蒸気圧浸透圧法によれば、
平均分子量（数平均）は4900である。よつ
て、 重縮合度 ｎ：7.5。
平均分子量（数平均）は4900である。よつ
て、 重縮合度 ｎ：7.5。
実施例 ２：
Ｎ，N′−ビス−（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミン
403.8ｇ（1.025モル）を、実施例１で用いたジク
ロロトリアジンおよび水酸化ナトリウム溶液の前
記量と、実施例１に記載したものと同様の手順に
よつて反応させる。同一処理条件において、次の
結果を得る。
ル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミン
403.8ｇ（1.025モル）を、実施例１で用いたジク
ロロトリアジンおよび水酸化ナトリウム溶液の前
記量と、実施例１に記載したものと同様の手順に
よつて反応させる。同一処理条件において、次の
結果を得る。
収率：583ｇ＝理論量の96％
重縮合度ｎ：9.9（分子量＝6300）
実施例 ３：
前記ジアミン423.6ｇ（1.075モル）を使用する
こと以外、実施例１に記載した手順を繰返す。
こと以外、実施例１に記載した手順を繰返す。
収率：5914ｇ＝理論量の94.3％
重縮合度ｎ：5.5（分子量＝3660）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 次式： 〔式中、 ｎは２ないし20の数を表わし、 Pipは次式： （式中、R1は水素原子、炭素原子数１ないし
12のアルキル基、炭素原子数３ないし８のアルケ
ニル基、炭素原子数７ないし11のフエニルアルキ
ル基、炭素原子数２ないし８のアルカノイル基ま
たは炭素原子数３ないし５のアルケノイル基を表
わす。）で表わされる基を表わし、 Ｒは炭素原子数２ないし12のアルキレン基を表
わし、該アルキレン基は−０−または−NR2−
（式中、R2は水素原子、炭素原子数１ないし12の
アルキル基、炭素原子数３ないし12のアルコキシ
アルキル基、シクロアルキル基またはPip基を表
わす。）で表わされる基で中断されていてもよく、
または Ｒは炭素原子数６ないし15の二価の脂環式基を
表わし、そして Ｑは式−OR3、−NHR4または−NR4R5（式中、
R3は、炭素原子数１ないし12のアルキル基、炭
素原子数３ないし12のアルコキシアルキル基、シ
クロヘキシル基、ベンジル基、フエニル基、トリ
ル基またはPip基を表わし、R4は炭素原子数１な
いし12のアルキル基、炭素原子数３ないし12のア
ルコキシアルキル基、炭素原子数４ないし12のジ
アルキルアミノアルキル基、アリル基、ベンジル
基、シクロヘキシル基、フエニル基、トリル基ま
たはPipを表わし、そしてR5は炭素原子数１ない
し12のアルキル基、炭素原子数３ないし12のアル
コキシアルキル基またはシクロヘキシル基を表わ
すか、またはR4およびR5はそれらが結合するＮ
原子と一緒になつて５−または６−員の複素環式
環を形成する。）で表わされる基を表わす。〕で表
わされる化合物を、次式 （式中、Ｑは前記の意味を表わす。） で表わされるジクロロトリアジン１モルと次式
： Pip−NH−Ｒ−NH−Pip （） （式中、PipおよびＲは、前記の意味を表わ
す。）で表わされるジアミン1.00ないし1.20モル
とを、不活性有機溶媒中にて、塩基を添加して、
重縮合させることによつて製造する方法であつ
て、 前記溶媒として水不混和性のものを使用し、前
記塩基として無機塩基の水溶液を使用し、そして 前記反応を、140ないし220℃にて上昇した圧力
下で行なうことからなる、 前記式で表わされるポリアミノトリアジンの
製造方法。 ２ 前記式において、R1が水素原子またはメ
チル基を表わし、Ｒが炭素原子数４ないし12の直
鎖または分枝鎖アルキレン基を表わし、そしてＱ
が基−NHR4を表わす化合物を製造するための特
許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 前記式において、Ｒがヘキサメチレン基を
表わし、そしてR4が炭素原子数６ないし12のア
ルキル基を表わす化合物を製造するための特許請
求の範囲第２項記載の方法。 ４ 塩基としてNaOHまたはKOHの濃厚水溶液
を使用する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５ 前記式で表わされるジアミンを、１ないし
10モル％過剰に使用する特許請求の範囲第１項記
載の方法。 ６ 反応混合物をゆつくり撹拌し、二相の撹乱混
合を起こさせないで行なう特許請求の範囲第１項
記載の方法。 ７ 前記反応を180ないし190℃で行なう特許請求
の範囲第１項記載の方法。 ８ 前記式で表わされるトリアジン成分を、前
記反応温度で、前記式で表わされるジアミンの
溶液にゆつくり添加することからなる特許請求の
範囲第１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH273282 | 1982-05-04 | ||
| CH2732/824 | 1982-05-04 |
Publications (2)
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|---|---|
| JPS58201820A JPS58201820A (ja) | 1983-11-24 |
| JPH044329B2 true JPH044329B2 (ja) | 1992-01-28 |
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ID=4240359
Family Applications (1)
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| EP (1) | EP0093693B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58201820A (ja) |
| CA (1) | CA1219870A (ja) |
| DE (1) | DE3379950D1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| IT1227334B (it) * | 1988-08-04 | 1991-04-08 | Ciba Geigy Spa | Composti piperidin triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici. |
| CS270846B1 (en) * | 1988-08-29 | 1990-08-14 | Vass Frantisek | New polyaminotriazines and method of their preparation |
| IT1229501B (it) * | 1989-01-24 | 1991-09-03 | Himont Italia | Procedimento per la preparazione di polimeri triazinici. |
| TW302377B (ja) * | 1993-12-24 | 1997-04-11 | Sumitomo Chemical Co | |
| JPH0940773A (ja) * | 1995-07-31 | 1997-02-10 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリアミノトリアジン組成物 |
| US5908598A (en) * | 1995-08-14 | 1999-06-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fibrous webs having enhanced electret properties |
| EP0782994B1 (en) * | 1995-12-04 | 2003-02-05 | Ciba SC Holding AG | Block oligomers containing 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials |
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| TW438849B (en) * | 1996-04-01 | 2001-06-07 | Ciba Sc Holding Ag | Polytriazine derivatives containing polyalkyl-piperidinyloxy or polyalkylpiperidinylamino groups |
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| DE69719004T2 (de) | 1996-12-24 | 2003-07-24 | Ciba Speciality Chemicals Holding Inc., Basel | Triazinverbindungen die 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidingruppen enthalten als Stabilisatoren für organische Materialen |
| DE19820157B4 (de) | 1997-05-13 | 2010-04-08 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Neue Verbindungen auf Basis von Polyalkyl-1-oxa-diazaspirodecan-Verbindungen |
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| TW428008B (en) | 1997-05-27 | 2001-04-01 | Ciba Sc Holding Ag | Block oligomers containing 1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethy1-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials |
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| TW589341B (en) | 1997-05-27 | 2004-06-01 | Ciba Sc Holding Ag | Block oligomers containing 1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials |
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| DE3027223A1 (de) * | 1980-07-18 | 1982-02-11 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Triazinylaminotriazine, ihre herstellung und verwendung |
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-
1983
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- 1983-04-28 DE DE8383810175T patent/DE3379950D1/de not_active Expired
- 1983-05-02 JP JP58078104A patent/JPS58201820A/ja active Granted
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