JPH044394B2 - - Google Patents

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JPH044394B2
JPH044394B2 JP59136024A JP13602484A JPH044394B2 JP H044394 B2 JPH044394 B2 JP H044394B2 JP 59136024 A JP59136024 A JP 59136024A JP 13602484 A JP13602484 A JP 13602484A JP H044394 B2 JPH044394 B2 JP H044394B2
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    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
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    • C23C14/22Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the process of coating
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Description

【発明の詳細な説明】
(1) 産業上の利用分野 この発明は金属基板上に金属あるいは非金属イ
オンを被覆形成して該基板上に硬質層を得る表面
処理方法に関するものである。 (2) 従来の技術 従来、基板表面に硬質層を得る方法としては、
CVD法、イオンプレーティング法などが実用化
されている。 これらは基材の表面に数ミクロンの炭化物、窒
化物、酸化物、硼化物などの硬質層を被覆するも
のであり、精度を問題とするような用途には用い
ることができない。 さらに、CVD法では基材と被膜の間に脆化層
を生じ、脆くなるという問題があり、またイオン
プレーテイング法では基板と被膜の密着性が不十
分であるという問題がある。 また表面硬化法として非金属イオンを基材に注
入するという方法も提案されているが、この方法
は基材の材質によつて限定されるという欠点があ
る。 (3) 発明が解決しようとする課題 上気した従来法の欠点を解消するために、本発
明者らは先に蒸着とイオン注入を組合せた表面処
理方法を提案したが、この発明の方法はこれをさ
らに発展改良したものである。 前記したような各種蒸着法で、工具材料に適用
できるような硬質化合物層を形成する場合、最大
の技術的課題は被膜の基板に対する密着性と膜質
である。ここで密着性について見ると、従来の技
術では密着性を上げるために温度を上げたり、表
面を清浄化したり、蒸着物質をイオン化し電界で
加速したりする方法が用いられている。 これらの技術で確かにある程度の密着性向上は
認められるものの、切削工具のような苛酷な条件
下で用いられる場合には、十分とは言い難い。 次に膜質について見ると、硬質材料として知ら
れる各種セラミツクス(例えばTiC、TiN等)は
その化学量論組成からのずれにより特性が大きく
変わることが知られている。TiCを例にとれば、
正確にはTiC1-x(0.05≦x≦0.5)と表わされ、x
が0に近い化学量論組成ほど硬さが大きくなる。
従来の技術では必ずしも化学量論値に近い組成の
ものが得られない問題があつた。 (4) 課題を解決するための手段 即ち、この発明は金属蒸気の雰囲気下にある基
板に金属イオンあるいは非金属イオンを注入する
表面処理方法において、該金属蒸気をイオン化す
ることを特徴とするものであり、金属蒸気をイオ
ン化する方法を付加することによつて得られた基
板上の膜の密着状態を制御するものである。 金属蒸気イオン化の形態は、色々あるが、プラ
ズマ(DCもしくは高周波)およびアーク放電や
熱電子を利用するのが好適である。即ち、本発明
においては、密着性を改善するために蒸着法とイ
オン注入法を併用し、イオン注入即ち、加速電圧
を数10KV以上、200KV以下とすることにより基
板最表面に蒸着金属と注入イオン又はその化合物
と基板材料の混合層を形成する。しかる後に連続
的に行われる蒸着とイオン注入の併用により硬質
化合物を形成する。 (5) 作用 この発明において、イオン化された金属粒子は
より高いエネルギーをもつて基板に到達し、該基
板により強く密着すると同時に注入されたイオン
との反応も促進されることになる。 非金属粒子はイオン源により加速されて基板表
面に至り、この加速されたイオンが基材表面を活
性化することにより、被膜の密着性はさらに強固
となるのである。 この発明の目的に対しては、特に必要ではない
が引出し加速されたイオンを質量分析し、特定の
イオン種のみ取出して蒸着室に導入してもよい。
さらにこの発明は炭化物、窒化物、酸化物、硼化
物などの耐摩耗、耐食性を有する硬質被覆とする
ことに特に効果を示し、なかんずく切削工具のよ
うな被覆の密着性を要求する用途については、そ
の効果は顕著である。 イオンビームミキシング法と本願の最大の違い
はイオンの加速電圧がイオンビームミキシング法
では5KVであるのに対し、本発明法では10KV以
上と高いことにある。また、イオンビームミキシ
ング法では蒸着金属のイオン化は行つていない
が、本発明法ではDCアーク放電によりイオン化
を行つた。基板と被膜の界面部分でイオンビーム
ミキシング法では両者の元素が急速に入れ替つて
いるのに対し、本発明法では基板の内部から膜に
かけて組成が連続的に変化している。 また、出来たTiN膜の組成を見ると、イオン
ビームミキシング法に比べ本発明法ではNの含有
量が高くより化学量論組成に近くなつていること
がわかる。 これらの結果からわかる様に、本発明における
イオン注入の効果は基板内部にまで、蒸着金属と
注入イオンが入り込み、基板材料と混合層を作り
組成が基板から被膜にかけて連続的に変化するこ
とにある。このように組成が連続的に変化、しは
つきりした界面で形成しないことにより被膜の密
着性は飛躍的に向上した。 次にイオン化の効果を見るために蒸着金属のイ
オン化を行わず、イオン注入を行つた場合の界面
のEPMA分析を行つた。本発明法による場合と
比べ、基板内部のTi原子の量が少なく、また入
り込む深さも浅い。これは蒸発したTi金属が十
分な速度で基板に到達しないためと考えられる。
更に生成した膜中のNの割合が低いのは基板に到
達したTiの活性が低くNと化合する事が出きな
かつたものと思われる。X線回折の結果、被膜は
金属TiとTiNが混在した構成になつていること
が確かめられた。 これに対し本発明法の膜は完全にTiNとなつ
ていた。このように密着金属のイオン化は、基板
中に入り込む蒸着金属の量と深さ並びに生成する
膜中の化学量論組成からのずれに大きな影響を及
ぼすことが明らかである。 注入イオンの加速電圧は数10KV未満では基板
中に十分入り込むことができず、混合層を形成す
ることができない。例えば、真空第26巻第4号
(1983年)第287〜293頁「イオン注入と蒸着の併
用による改質と薄膜形成」の第1頁右欄を参照。
また、200KVを超えると基板表面および生成し
た膜が逆にスパツタされ、膜形成ができなくなる
ので、その範囲を数10KVから200KVが好適であ
る。 イオン化の手段として、高周波放電とDCアー
ク放電が特に有効である。蒸着金属は注入イオン
においてもある程度イオン化されるが、これのみ
では不十分である。イオン化率10%を超えると高
周波放電とDCアーク放電のどちらか又は両方を
併用することにより、基板中まで蒸着金属が入り
込み、膜中の化学量論組成からのずれが小さくな
る。他のイオン化法でも10%以上のイオン化率を
達成できれば同様の効果をあげることは可能であ
るが、簡便性、コストの点で高周波放電、DCア
ーク放電が優れる。基板に加速電圧を印可するこ
とは、密着性並びに膜質を良する上で好ましい実
施態様である。 この場合、この加速電圧とイオン注入の加速電
圧は区別されなければならないのは言うまでもな
い。 (6) 実施例 以下実施例について詳細に説明する。 実施例 1 第1図に示す表面処理装置を用いるが、同図に
おいて、1は図示省略した排気装置により排気さ
れた真空蒸着室、2は基板材料、3は基板加速用
電源、4は溶融金属、5は電子ビーム、6はイオ
ン化電極、7はイオン化電源、8は注入されるイ
オンを生成し、加速引出しを行なうイオン源(8
aはイオン源中の加速部)、9はイオン化された
蒸発金属ビーム、10はイオンビームである。 上記のような構造の表面処理装置において、基
板2として超硬合金製のプリント基板加工用極小
径ドリル(φ0.90mm)、蒸発金属としてTi注入用
イオンにN2 +用いて、本発明の表面処理を施した
サンプルA−1を試作した。 比較材としてTiのイオン化を行わないサンプ
ルB−1N2 +イオン注入のみを行つたサンプルC
−1、CVD法にてTiNを被覆したサンプルD−
1、イオンプレーテイング法によりTiNを被覆
したサンプルE−1を試作した。これに無処理品
のF−1を加え切削テストを行つた。第1表には
A−1の処理条件、第2表には切削テストの条
件、第3表に工具寿命になるまでの加工穴数を示
す。
【表】
【表】
【表】 実施例 2 第2図に示す装置を用いて、表面処理を行なつ
た。同図において番号1〜5、8〜10は実施例1
におけると同じものを示しているのでそれらの説
明は省略する。次に6aはイオン化用RF電極、
7aは高周波電源、11は整合装置である。 このような装置にて、基板としてM10超硬合金
(SNG432)、蒸発金属としてAl、注入用イオンと
してO2 +を用いて、本発明の表面処理を施したサ
ンプルA−2を試作した。 比較材としては、イオン化せずにAlを蒸発さ
せながらO2 +イオン注入を行なつて得たサンプル
B−2、O2 +イオン注入のみのサンプルC−2、
CVD法およびイオンプレーテイング法にてAl2O3
を被覆して作成したサンプルD−2、E−2およ
び無処理品F−2を作つた。そしてこれらのサン
プルを用いて切削テストを行い、寿命(VB=0.20
mm)に至るまでの切削時間を調査した。A−2の
処理条件、切削条件、テスト結果をそれぞれ第4
表、第5表、第6表に示す。
【表】
【表】
【表】 実施例 3 高速度鋼(SKH57種相当)製のロールに第1
図に示す装置で本発明の表面処理を施した。 蒸着金属としてBを用い、注入イオンN2 -を用
いた。
【表】 共通条件は第7表の通りとし、イオン注入の加
速電圧を各種変えたサンプルを試作して、これら
のサンプルで鋼の圧延テストを行つた。テスト条
件を第8表に示す。
【表】 イオン注入加速電圧と圧延テストの結果を第9
表にまとめて示す。
【表】 (7) 発明の効果 以上の実施例からも明らかなように、本発明に
よれば基板と被膜が連続的につながることにより
密着性が著しく向上し、形成される被膜の膜質も
優れるものとなることから、工具用途に適用する
と極めて良好な結果が得られる。
【図面の簡単な説明】
第1図及び第2図は何れもこの発明の方法にて
使用する装置の説明図である。 1……真空蒸着室、2……基板、3……加速用
電源、4……溶融金属、5……電子ビーム、6…
…イオン化電極、6a……高周波コイル、7,7
a……電源、8……イオン源、8a……イオン源
中の加速部、9……イオン化された蒸発金属ビー
ム、10……イオンビーム。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 金属蒸気を発生させた後、該金属蒸気を、高
    周波放電によりイオン化し、非金属元素をイオン
    源によりイオン注入状態に加速し、該金属と該非
    金属からなる硬質層を、負電圧を印加した基板上
    に被覆形成することを特徴とする工具の表面処理
    方法。 2 金属蒸気を発生させた後、該金属蒸気をDC
    アーク放電によりイオン化し、非金属元素をイオ
    ン源によりイオン注入状態に加速し、該金属と該
    非金属からなる硬質層を、負電圧を印加した基板
    上に被覆形成することを特徴とする工具の表面処
    理方法。
JP59136024A 1984-06-29 1984-06-29 表面処理方法 Granted JPS6115967A (ja)

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