JPH0444035A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は写真処理中にカップリング色素の他に、さらに
もう１分子の色素を形成する新しいカプリングオフ基を
含有するカプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料
に関する。

［従来の技術］ 写真的に有用な基（以下ＰＵＧと略称する）が様々な方
法で現像時に放出される、いわゆる機能性カプラーはよ
く知られている。例えば米国特許第４，２４８，９６２
号には分子内求核置換反応によってＰＵＧを放出するカ
プラーが知られている。又、米国特許第４，４０９，３
２３号に記載されている様な共役鎖の電子移動によりＰ
ＵＧを放出するカプラも知られている。

又、ＰＵＧとしては様々な基か知られているが、例えば
前述の米国特許第４，２４８，９６２号や特開平１１３
４４５４号には耐拡散性の色素又は色素前駆体をＰＵＧ
として放出するカプラーが記載されている。

写真処理の過程においてこの様なカプラーはカプラー母
核から生成するアゾメチンあるいはインドアニリン色素
、そしてカプリングオフ基から生成される色素の２つの
色素を生成する。この様なカプラーは非常に高い色素形
成効率を有する。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、前述の特許に記載された様なカプラーは
、色素自身の助色団をカプラーの活性点あるいはタイミ
ング基と連結する事によってブロックする事により、放
出された色素が本来もっている色に対しかなり浅色化さ
れた色とはなっているが、カプラー自身依然として着色
している。例えばシアンの色素を放出するカプラーは緑
色領域に、又、マゼンタの色素を放出するカプラーは青
色領域に、又イエローの色素を放出するカプラーも依然
として短波の青色領域に吸収をもっている。

したがって、従来のこういったカプラーはカラネガフィ
ルムに使用する際にもカプラー自身の着色があるため、
非常に使用態様が制限されてしマウ。又、リバーサル、
カラーペーパー等、直接観察のための感光材料に使用す
ることはできなかった。

また、前述の特許に記載された様なカプラーから放出さ
れる色素は、直接観察のための感光材料に使用するため
には、その堅牢性か十分ではなく、さらなる改良が必要
であった。

［発明の目的］ 本発明は、上記従来の課題に鑑みたもので、その目的は
非常に高い色素形成効率を有する新規なカプラーを提供
することであり、カプラー自身着色がなく、かつ高い効
率で堅牢性に優れた色素を放出する新規なカプラーを含
んだハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することで
ある。

Ｕ発明の構成コ 上記目的は、下記一般式［Ｉ］で示される化合物を含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラ写真感光材料に
より達成される。

以下余白 一般式［Ｉ］ Ｃｐ （７ｉｍｅ）　ｎ Ｅ式中、Ｃ１は現像主薬の酸化体とカップリング反応す
ることによってＣ１以外の部分を放出するカプラー残基
を表わし、Ｔｉｍｅはタイミング基を表わし、Ｒは１価
の置換基を表わし、Ｌは水素原子または現像時開裂する
基を表わし、ｎは０または１を表わし、ｍは１〜８の整
数を表わす。］ここで一般式［Ｉ］で示される化合物の
発色の反応をＬ−Ｈ，ｎ＝０の場合について示すと以下
のようになる。

υ ここでΔはＣ１で表わされるカプラー残基と現像主薬の
酸化体とのカップリング反応により生成する色素を、Ｂ
はカップリングオフ基と現像主薬の酸化体との酸化還元
反応により生成するアントラキノン色素を表わし、ＣＤ
′は現像主薬の酸化体を表わす。

本発明は堅牢性に優れた色素Ｂをロイコ体の形でカプラ
ーの活性点に連結することによって前記目的を達成する
ものである。

次に、一般式［Ｉ］で表わされる化合物について説明す
る。

Ｃｐで表わされるカプラー残基は、一般にイエローカプ
ラー残基、マゼンタカプラー残基、シアンカプラー残基
または実質的に画像色素を形成しないカプラー残基であ
り、好ましくは下記一般式［Ｉａ］ないし［１ｈ］で表
されるカプラである。

残基 一般式［Ｉｇ］ 一般式［Ｉｈコ ０１＋ 一般式［Ｉ　ａ］ 一般式［Ｉｂ］ 一般式［Ｉ　ｃ］ 一般式［Ｉｄコ 一般式［Ｉ　ｅ］ １式　［Ｉｆコ 上記一般式［Ｉ　ａ］において、Ｒ１はアルキル基、ア
リール基、アリールアミノ基を表し、Ｒ２はアリール基
、アルキル基を表す。

上記一般式［Ｉ　ｂ］において、Ｒ３はアルキル基、ア
リール基を表し、Ｒ４は、アルキル基、アシルアミノ基
、アリールアミノ基、アリールウレイド基、アルキルウ
レイド基を表す。

上記一般式［Ｉ　ｃ］において、Ｒ４は一般式［Ｉ　ｂ
］のＲ４と同義であり、Ｒ１はアシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子
を表す。

上記一般式［１ｄ］および［Ｉｅ］において、Ｒ６はア
ルキル基、アリール基を表し、Ｒ７はアルキル基、アリ
ール基、アシルアミノ基、アリールアミノ基、アルコキ
シ基、アリールウレイド基、アルキルウレイド基を表す
。

上記一般式［Ｉｆｌにおいて、Ｒ８はハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホンア
ミド基を表し、Ｒ９はアシルアミノ基、カルバモイル基
、アリールウレイド基を表す。

上記一般式［Ｉ　ｇｌにおいて、Ｒ９は一般式［１ｆｌ
　と同義であり、Ｒｌｏはアミノ基、置換アミノ基、ア
ミド基、スルホンアミド基、ヒドロキシル基を表す。

上記一般式［１ｈｌにおいて、Ｒ１□はニトロ基、アシ
ルアミノ基、コハク酸イミド基、スルホンアミド基、ア
ルコキシ基、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基を表
す。

また、上記一般式中、［Ｉｃ］におけるｇは０ないし３
、［Ｉ　ｆｌおよび［Ｉｈ］におけるｎは０ないし２、
［Ｉ　ｇｌにおけるｍは０ないし１の整数を表し、ρ、
ｎが２以上のとき、各Ｒ９、Ｒ８及びＲ１１は各々、同
一でも異なっていてもよい。

上記各県は、置換基を有するものを含み、好ましい置換
基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、スル
ホンアミド基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、置換
、無置換のアルキル基、置換、無置換のアルコキシ基、
カルボニルオキシ基、アシルアミノ基、置換、無置換の
アリール基等の他、いわゆるビス型カプラー、ポリマー
カプラーを構成するカプラ一部分を含むものが挙げられ
る。

一般式［Ｉ］において、Ｔｉｍｅで表わされるタイミン
グ基は、カップリング速度の調節やタイミング基に連結
する基の拡散性を調節する目的で存在するものであり、
目的に応じて存在しても存在しなくてもよい。

Ｔｉｍｅで表わされるタイミング基としては、米国特許
４，２４８，９６２号、特開昭５７−５６８３７号等に
記載のようにカップリング反応によりＣＰより離脱した
後、分子内求核置換反応により写真性有用基を離脱する
もの、英国特許２，０７２，３６３号、特開昭５７１５
４２３４号、同５７−１８８０３５号等に記載のように
共役系を介した電子移動により写真性有用基を離脱する
もの、特開昭５７−１．１１５３６号に記載のように芳
香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応
により写真性有用基を離脱しうる力、ツブリング成分で
あるもの等を挙げることができる。

一般式［Ｉ］において、Ｒは１価の置換基を表わす。置
換基としては、例えば炭素数１から２２の、置換または
無置換の、鎖状または環状の、直鎖または分岐の、飽和
または不飽和のアルキル基（例えば、メチル基、ｉ−プ
ロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、ドデシル
基、ブテニル基、ベンジル基、メトキシメチル基）、置
換または無置換のアリール基（例えば、フェニル基、４
−カルボキシフェニル基、メシチル基）、ヘテロ環基（
例えば、２−ベンツチアゾリル基、２−イミダゾリル基
、２−ベンツオキサシリル基、１−フェニル−５−テト
ラゾリル基）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エ
トキシ基、ブトキシ基）、アルキルチオ基（例えば、メ
チルチオ基、ドデシルチオ基）、カルバモイル基（例え
ば、カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基）、アル
コキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、
オクチルオキシカルボニル基）、アリールチオ基（例え
ば、フェニルチオ基、４−ドデシルオキシフェニルチオ
基）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基、ベ
ンゾイルアミノ基）、スルホンアミド基（例えば、メタ
ンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基）、ウ
レイド基（例えば、メチルウレイド基、フェニルウレイ
ド基）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メト
キシカルボニルアミノ基）、アリールオキシカルボニル
アミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ基）、
スルファモイルアミノ基（例えば、ジメチルスルファモ
イルアミノ基）、アミノ基（例えば、アミノ基、メチル
アミノ基、ドデシルアミノ基、ジエチルアミノ基、アニ
リノ基）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基）
、ヒドロキシル基、カルボキシル基、メルカプト基、ハ
ロゲン原子（例えば、フッ素原子、クロル原子）、アシ
ル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基）が挙げられ
る。

これらの置換基はさらに置換基を有してもよい。

置換基の例としては、ハロゲン原子、アリール基、アル
コキシ基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、アシル基
、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、カルボキシル基
、スルファモイル基、スルホニル基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基が挙げ
られる。

一般式［Ｉ］において、Ｌは水素原子または現像時開裂
する基を表わす。

Ｌは好ましくは、水素原子、アシル基（例えばアセチル
基、ベンゾイル基）、アルコキシカルボニル基（例えば
エトキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基
（例えばフェノキシカポニル基）、カルバモイル基（例
えばＮ、Ｎ−ジエチルカルバモイル基）またはスルホニ
ル基（例エバベンゼンスルホニル基、メタンスルホニル
基）である。

一般式［Ｉ］において、ｎは０または１を表わし、ｍは
１〜８の整数を表わす。ｍが２以上のとき、それぞれの
Ｒは同じであっても異なっていてもよく、互いに結合し
て環を形成してもよい。

次に一般式［Ｉ］で表される化合物の具体例を挙げる。

以下余白 Ｃ− １ｌ Ｊ Ｈ ］ ＮＨＣＯＣ−１３）１２７ ＯＣＯＣ，Ｈ３ ｊ Ｑ ］− Ｎ ０■ Ｈ Ｈ Ｑ ＊ ０ＣＩ２Ｈ２５ 以下余白 合成例 例示化合物（７）を以下の反応スキームに従って合成し
た。

（７Ａ） （７Ｂ） （７Ｃ） （７Ｄ） 例示化合物（７） ｊ）＜７　Ｂ　）の合成 ２３．８ｇ　（０，１ｍｏｌ　）の（７Ａ）を１９．８
ｇ　（０，２５ｎ＋ｏｌ　）のピリジン、１５０ｍｇの
アセトニトリルに分散し、ミリスチン酸クロライド４９
．４ｇ（０，２ｍｏΩ）を還流下滴下し、その後２時間
加熱還流下反応させた。

反応終了後、反応液を１ｇの水に注ぎ、生成した結晶を
口過し、（７Ｂ　）　５０．０ｇ（収率７６％）を得た
。

１ｔ）（７Ｃ）の合成 （７Ｂ　）　６５．９ｇ　（０，１ｍｏｌ　）を２８％
アンモニア水３０．３ＩＩ１．１）（０，５ｍｏｌ　）
　、エタノール１００　ｍｇに分散し、さらにハイドロ
サルファイドナトリウム５２．２ｇ　（０，３ｍｏｌ　
）を加え、４０６Ｃ−５０℃で２時間反応させた。

反応終了後、希塩酸で中和し、酢酸エチルで抽出し、溶
媒を減圧留去して粗製の（７Ｃ）　　５８．２ｇ（収率
８８％）を得た。

ｆｉｔ）例示化合物（７）の合成 （７Ｃ）　６６．１ｇ　（０，１ｍｏｌ　）　、炭酸カ
リ　１３．８ｇ（０，１ｍｏｌ　）をアセトン３００　
ｍ、ｌ）、ｌ：分散し、還流下（７Ｄ　）　　５５．０
ｇ　（０，１ｍｏｌ）を加え、さラニ還流下２時間反応
させた。反応後、溶媒を留去し、酢酸エチル−水を加え
て有機層を抽出し、溶媒を留去した。得られた残渣をエ
タノールで再結晶すると例示化合物（７）が７９．８ｇ
（収率６８％）得られた。

構造はＮＭＲ，ＭＡＳＳにより確認した。

本発明のカプラーが含有される写真感光材料は支持体上
に１つのハロゲン化銀乳剤層を有するものであってもよ
く、あるいは多層多色のものであってもよい。

ここで本発明のカプラーは、ハロゲン化銀乳剤層中でハ
ロゲン化銀を現像する事によって生成した発色現像主薬
の酸化体と反応し２分子の色素分子を生成する。本発明
のカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層は本発明のカ
プラーの他に同系色の色素を形成する通常の色素形成カ
プラー、抑制剤放出カプラー、マスキングカプラー及び
／又はコンピーティングカプラーの様なその他の写真用
カプラーを含んでいてもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の代表的なも
のは、１種以上のシアン色素形成カプラーを含有する赤
色感光性ハロゲン化銀乳剤層単位、１種以上のマゼンタ
色素形成カプラーを含有する緑色感光性ハロゲン化銀乳
剤層単位、及び１種以上の黄色色素形成カプラーを含有
する青色感光性ハロゲン化銀乳剤層単位を支持体上に有
する写真感光材料である。

これらの赤色感光性、緑色感光性及び青色感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層単位は、それぞれ２つ以上の層からなって
いてもよく、また、これらの層は当業界で使用される前
述の様なその他の写真用カプラーを含んでいてもよい。

本発明で使用する本発明のカプラー及びその他の各種の
カプラーは、感光材料に必要とされる特性を満たすため
に、感光層の同一層に二種類以上を併用することもてき
るし、また同一の化合物を異なった二層以上に導入する
こともできる。

本発明のカプラーの添加量としては添加層１イあたり２
Ｘ１０−５〜ｌＸｌ０−３モルが好ましい。

又、同系色の色素を形成するカプラーを併用する場合、
該カプラーの添加量としては本発明のカプラー１２モル
当り０．０１〜２０モルが好ましい。

本発明で使用するカプラーは、種々の公知の分散方法に
より感光材料中に導入できる。たとえば固体分散法、ア
ルカリ分散法、好ましくはラテックス分散法、より好ま
しくは水中油滴分散法などを典型例として挙げることが
できる。水中油滴分散法では、沸点が１７５℃以上の高
沸点有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれ
か一方の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活
性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中
に微細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，
３２２，０２７号などに記載されている。分散には転相
を伴ってもよく、また必要に応じて補助溶媒を蒸留、ヌ
ードル水洗または限外濾過法などによって除去または減
少させてから塗布に使用してもよい。

本発明の写真感光材料の乳剤層や中間層に用いることの
できる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを
用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも
単独あるいはゼラチンと共に用いることができる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には臭化銀、沃臭化
銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれのハロ
ゲン化銀を用いてもよい。撮影用カラー写真材料に対し
好ましいハロゲン化銀は約１５モル％以下の沃化銀を含
む、沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀である。特に好ましい
のは約２モル％から約１２モル％までの沃化銀を含む沃
臭化銀である。プリント用カラー写真材料に対しては臭
化銀、塩臭化銀および沃塩臭化銀が好ましい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の大サイズ粒
子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるい
は広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０．１ミクロン
より大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約９５
重量％が平均粒子直径の±４０％内にあるような乳剤が
代表的である。平均粒子直径か約０．２５〜２ミクロン
であり、少なくとも約９５重量％又は数量で少なくとも
約９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２０％の
範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　、第１
４巻、２４８〜２５７頁（１，９７０年）、米国特許第
４，４３４，２２６号、同４　、４１４　、３１．０号
、同　４，４３３，０４８号、同　４，４３９，５２０
号および英国特許箱２，１１２，１５７号などに記載の
方法により簡単に調製することかできる。

本発明における乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成およ
び分光増感を行ったものを使用する。このような工程で
使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｏ
、１７６４３および同Ｎｏ、１８７１．６に記載されて
いる。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されている。

又、本発明に用いられる支持体としては写真感光材料に
使用されるいずれの支持体であってもよいが、典型的に
は酢酸セルロースフィルム、ポリビニルアセクールフィ
ルム、ポリエチレンテレフタレートフィルムのような重
合体フィルム、又は紙支持体の如き可とう性支持体が使
用される。

本発明の写真感光材料の発色現像処理に用いる発色現像
液は、芳香族第一アミン現像主薬を含有する一般的な発
色現像液の組成を有する。

発色現像液にはその他に既知の現像液成分化合物を含ま
せることができる。例えば、アルカリ剤、緩衝剤等とし
ては、苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダ、炭酸カリ、
第３リン酸ソーダ又はカリ、メタホウ酸カリ、ホウ砂な
どが単独、又は組み合わせて用いられる。

発色現像液には通常保恒剤として用いられる亜硫酸塩（
たとえば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、重亜硫酸カリウム
、重亜硫酸ソーダ）やヒドロキシルアミンを加えること
ができる。

発色現像液には必要により、任意の現像促進剤を添加で
きる。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。漂白剤としてはフェリシアン化カリ、
エチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ）ナトリウム、エチレン
ジアミン四酢酸鉄（ｍ）アンモニウムおよびジエチレン
トリアミン五酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウムは特に有用
である。

アミノポリカルボン酢鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液
においても、−浴漂白定着液においても有用である。

漂白または漂白定着液には、米国特許第３，０４２゜５
２０号明細書、同３，２４１．９６６号明細書、特公昭
４５−８５０８号公報、特公昭４５−８８３６号公報な
どに記載の漂白促進剤をはじめ、種々の添加剤を加える
こともてきる。

定着浴としては、定着剤として、チオ硫酸のアンモニウ
ム塩、ナトリウム塩、カリウム塩が３０ｇ／（１〜２０
０ｇ／Ωの程度で用いられ、その他に、亜硫酸塩、異性
重亜硫酸塩などの安定化剤、カリ明ばんなとの硬膜剤、
酢酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、炭酸塩、などのｐＨ緩衝
剤などを含むことができる。定着液のｐＨは３〜１０で
あり１．より好ましくは５〜９である。

［実施例コ 以下、本発明を実施例により更に説明するが、本発明は
、これらに限定されるわけではない。

実施例Ｉ Ｙ−１で表される比較イエローカプラー６ｇに対し、ト
リクレジルホスフェート３ｇを加え、更に酢酸エチル１
８　ｇを加えた混合溶液を６０℃に加熱して溶解した後
、これをアルカノールＢ（アルキルナフタレンスルホネ
ート、デュポン社製）の５％水溶液１０ｍ１を含む５％
ゼラチン水溶液１００ｍ１に混合し、超音波分散機で乳
化分散して分散液を調製した。

次にイエローカプラーが銀に対して１０モル％になる様
に前記分散液を沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％含有）に
添加し、更に硬膜剤として、１゜２−ビス（ビニルスル
ホニル）エタンをセラチン１ｇ当り１２ｍｇの割合で加
えた後、下引された透明な三酢酸セルロースフィルム支
持体上に塗布銀量が１８　ｍｇ／　１００ｃｎｔになる
ように塗布し試料］とした。

又、イエローカプラーＹ−１を等モルの表−１に示すカ
プラーに代えた以外は試料１と同様にしして試料２〜８
を作成した。

試料１〜８に、それぞれウェッジ露光を与えた後、下記
の現像処理を施した。

処理工程（３８°Ｃ） 発色現像　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　　　　３分１５秒 定　　　着　　　　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　　　　３分１５秒 安定化　　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

〈発色現像液〉 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン・硫酸塩　　　　　　　　　４．７５ｇ５ｇ無
水亜硫酸ナトラム　　　　　　４．２５ｇヒドロキシル
アミン・１／２硫酸塩　２．０ｇ無水炭酸カリウム　　
　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウム　　　　　　
　　　　　１．３ｇニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて
１ｇとし、水酸化カリウムを用いてｐＨ１０，０に調整
する。

〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１００ｇエチレ
ンジアミン四酢酸 ２アンモニウム塩　　　　　　　　　Ｌｏ、０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　Ｌ５０．０ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　１０ｍｌ水を加えて１ｇと
し、アンモニア水を用いてｐＨ６，０に調整する。

〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム（５０％水溶液）　　１６２ｍ１
無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１２．４ｇ水を加
えて１ｇとし、酢酸を用いてｐＨ６，５に調整する。

〈安定液〉 ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５ｍｌ
コニダックス（コニカ株式会社製）　　　７．５ｍｌ水
を加えて１ｇとする。

かくして得られた、イエロー色素画像の感度（Ｓｌ）、
最高濃度（Ｄｍａｘ）を評価した。感度は試料１の感度
を１００とした時の相対値で示した。

また、得られた試料を８５°Ｃ１相対温度６０％の条件
下で２０日間保存し、初濃度１．０におけるイエロー色
素画像の残存率（％）を求めることより暗褪色性を評価
した。

又試料１〜８を現像処理を行わず、漂白、定着以降の処
理のみを施したそれぞれの試料の青色濃度を同時に示し
た。これをＤｏＢで表わす。

結果を併せて表−１に示す。

以下余白 表−１ 比較カプラー Ｉ 表−１の結果から明らかなように、本発明のカプラーは
比較カプラーＹ−１、Ｙ−２、Ｙ−３に比べ高い感度、
大きいＤｍａｘが得られ、暗褪色性も改良されている。

また、比較カプラーＹ−２、Ｙ−３はある程度大きいＤ
ｍａｘが得られ、暗褪色性もいくぶんか改良されている
が、青色領域での着色がみられるのに対し、本発明のカ
プラーはこのような着色はない。

（特開昭６１−１８４５Ｌ１号に記載の化合物）実施例
２ （ハロゲン化銀乳剤の調整） 中性法、同時混合法により、表−２に示す３種類のハロ
ゲン化銀乳剤を調整した。

表−２ ［５Ｄ−１コ ハロゲン化銀１モル当り ハロゲン化銀１モル当り ハロゲン化銀１モル当り ハロゲン化銀１モル当り ハロゲン化銀１モル当り ２ｍｇ添加 ５　Ｘ　１０−５モル添加 ０．９ミリモル添加 ０．７ミリモル添加 ０．２ミリモル添加 それぞれのハロゲン化銀乳剤は化学増感終了後に乳剤安
定剤として下記に示す５ＴＢ−１をハロゲン化銀１モル
当り、５Ｘ　１０−３モル添加した。

［５Ｄ−３］ ［５ＴＢ−１］ Ｈ ３Ｏ３ＨＮ（Ｃ２Ｈ９）１ ３つ （ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料の作成）次いで
以下の層１〜７を両面をポリエチレンで被覆した紙支持
体上に順次塗設（同時塗布）し、試料９を作成した。（
なお、添加量は感光材料１Ｍ当りの量で示す。） 層１・・・・・・ゼラチン（１，２ｇ　）と０．２９ｇ
　（銀換算、以下同じ）の青感光性ハロゲン化銀乳剤（
Ｅｍ］−）　　そして０．７５ｇのイエローカプラー（
Ｙ４）　、０．３ｇの光安定剤５Ｔ−１及び０．０１５
ｇの２゜５−ジオクチルハイドロキノン（ＨＱ−１）を
溶解した０、３ｇのジノニルフタレート（ＤＮＰ）を含
有している層。

層２・・・・・・ゼラチン（０，９ｇ）と０．０４ｇの
ＨＱ−１を溶解した０、２ｇのジオクチルフタレート（
ＤＯＰ）を含有している層。

層３・・・・・・ゼラチン（１，４ｇ）と０．２ｇの緑
感光性ノ１０ゲン化銀乳剤（Ｅｍ−２）と　０．６８ｇ
の下記のマゼンタカプラー（Ｍ−１）、０．２５ｇの光
安定剤５Ｔ−２および００１ｇのＨＱ−１を溶解したＤ
ＯＰｏ、５ｇと　６ｍｇの下記のフィルター染料Ａｌ−
１を含有している層。

層４・・・・・ゼラチン（１，２ｇ）と下記の０．６ｇ
の紫外線吸収剤ＵＶ＝１及び０．０５ｇのＨＱ−１を溶
解した０、３ｇのＤＮＰを含有している層。

層５・・・・・・ゼラチン（１，４ｇ）と０．２０ｇの
赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−３）、および０．５
４ｇのシアンカプラー（Ｃ−１）と　０．０１ｇのＨＱ
−１及び０゜３ｇの５Ｔ−１を溶解した０、３ｇのＤＯ
Ｐを含有している層。

層６・・・・・・ゼラチン（１，１ｇ）と０８２ｇのＵ
Ｖ−１を溶解した０、２ｇのＤＯＰ及び５ｍｇの下記フ
ィルター染料Ａｌ−２を含有している層。

層７・・・・・・ゼラチン（Ｌ、Ｏｇ）と０．０５ｇの
２，４ジクロロ−６−ヒトロキシトリアジンナトリウム
を含有している層。

また、試料９の層３のマゼンタカプラー（Ｍｌ）を、表
−３に示すマゼンタカプラーの等モルに変えた以外は試
料９と同様にして試料１０〜１３を作成した。

５Ｔ−１ ＳＴ−２ Ｃｓ　Ｈ＋＋（１） 以下余白 Ｉ Ｎａｐ、５ＣＨ２ＮＨ Ｃρ 上記で得た各試料を常法に従って光学楔を通して露光後
、次の工程で処理を行った。

上記各処理済試料を実施例１と同様にＳ。

Ｄｍａｘの評価を行った。またこれとは別に、上記各処
理済試料をキセノンフェードメーターに１６日間照射し
、色素画像の耐光性を調べた。

また白地部分の心理的目視評価を行い、１（劣）〜５（
優）の５段階で表示した。

結果を表−３に示す。

Ｍ’−２ １９８７５５に記載のカプラー） ［処理工程］ る。

温度　　　　時間 発色現像　　　３４．７±０．３℃　　　４５秒漂白定
着　　　３４．７±０．５℃　　　４５秒安定化　　３
０〜３４℃　　　９０秒 乾　　　燥　　　　　６０〜８０°０　　　　　　　　
６０秒［発色現像液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍＱトリエ
タノールアミン　　　　　　　　　８ｇＮ、Ｎ−ジエチ
ルヒドロキシアミン　　　５ｇ塩化カリウム　　　　　
　　　　　　　　２ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタン スルホンアミドエチル−３−メチル ４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　５ｇテトラポリリ
ン酸ナトリウム　　　　　　２ｇ炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　　３０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　
　　　０．２ｇ螢光増白剤（４，４’−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体）１ｇ 純水を加えて全量を１父とし、ｐＨ１０，２に調整す［
漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　６０ｇエチレンジ
アミンテトラ酢酸　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニウ
ム（７０％溶液）　　　ｌｏｏｍＱ亜硫酸アンモニウム
（４０％溶液）　　　２７．５ｍ１ｊ炭酸カリウム又は
氷酢酸でｐＨ５，７に調整し水を加えて全量を１μとす
る。

［安定化液］ ５−クロロ−２−メチル−４ イソチアゾリン−３−オン　　　　　１ｇ１−ヒドロキ
シエチリデン １．１′−ジホスホン酸　　　　　　　２ｇ水を加えて
全量を１９．とじ、硫酸又は水酸化カリウムにてｐＨを
７．０に調整する。

結果を表−３に示す。

以下余白 表−３ 耐光残存率および白地を実施例２と同様にして評価した
。結果を表−４に示す。

表−４ 表−３の結果から明らかなように、本発明のカプラーは
、Ｍ−１に比べ、高感度、高発色性であり、かつ耐光性
も改良されている。またＭ−２と比べて特徴的なのは、
白地汚染が全くなく、さらに耐光性が改良されているこ
とである。

実施例３ 実施例２のイエローカプラーＹ−４に代えて、表−４に
示されるカプラーをそれぞれ含有した試料を作成し、青
色光で露光し、実施例２と同様の処理を行い、Ｓｌ　、
Ｄｍａ　Ｘ％イエロー色色素画像−４の結果から明らか
なように、本発明のカプラーは、Ｙ−４に比べ高感度、
高発色性であり、かつ耐光性も改良されている。また、
Ｙ−５と比べて白地および耐光性の点において優れてい
る。

ｊ ［発明の効果コ 本発明のカプラーを用いることによって、発色性、堅牢
性にすぐれ、カプラー自身の着色による感度低下や白地
汚染の問題のないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することができる。

出願人　　コ　　ニ　　カ　　株　　式　　会　　社代
理人　岩　　　間　　　芳　　　雄

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［ I ］で示される化合物を含有することを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｃ＿ｐは現像主薬の酸化体とカップリング反応
   することによってＣ＿ｐ以外の部分を放出するカプラー
   残基を表わし、Ｔｉｍｅはタイミング基を表わし、Ｒは
   １価の置換基を表わし、Ｌは水素原子または現像時開裂
   する基を表わし、ｎは０または１を表わし、ｍは１〜８
   の整数を表わす。］