JPH0444034A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に鮮鋭性
の優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

［発明の背景］ 近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の高感度化と高
画質化の研究は、ｌ５Ｏ３２００カラーフイルムに見ら
れるように、高感度と高画質という相反する問題を克服
し、大きな成果をあげてきた。

その１つとし、感光層をより薄膜化し、感光層に入射す
る光の散乱を少なくし、鮮鋭度を改良しようとする研究
がある。

例えば、薄膜化し、鮮鋭度を改良することを目的として
、オイルプロテクト型カプラーをポリマーカプラーにす
る方法が特公昭４４−１３３７５号、特開昭５２−１５
０６３１号及び米国特許３，３７０，９５２号等に記載
されているが、ポリマー化することによって発色効率が
低下し、かえって乳剤層を厚くしなければならなかった
。

また、発色ユニットひとつ当りの分子量を減らし、発色
濃度を上げ、薄膜化する目的で特開昭５３８２３３２号
、同５４−１３３３２９号、同５５−２３００号及び同
５Ｂ−９２５３９号等には一分子内に２個以上の発色ユ
ニットを有するようにしたイエロごカプラーが記載され
ているが、これらの化合物は高沸点有機溶媒に対する溶
解度が低く、高沸点有機溶媒を多量に使用せねばならず
、結果として乳剤膜をあまり薄膜化できない。

更には、色素または色素の前駆体をカプラーの活性点に
置換し、カップリング色素及びカプラーの活性点より離
脱する色素を利用して濃度を上げ、薄膜化しようとする
技術が特開昭５４−１４５１３５号、同６Ｌ−１，８４
５４１号、特開平１−１３４４５４号等に記載されてい
る。これらの化合物を用いることにより確かに発色濃度
が向上し薄膜化することかできるが、化合物自身が着色
しているためカラーネガフィルムに使用する際にも非常
に使用態様が制限されてしまう。

また、リバーザル、カラーペーパー等、直接観察のため
の感光材料に使用することはてきない。

［発明の目的］ 従って、本発明の第１の目的は、鮮鋭性に優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

第２の目的は、画像保存性の優れたハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、下記一般式［Ｉ］で表わされる化
合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料によって達成された。

一般式［Ｉコ て説明する。

上記一般式［Ｉ］で表される化合物は以下のように反応
する。

［式中、Ｙは現像主薬の酸化体とカップリングすること
により、 を放出するイエローカプラー残基を表わし、Ｔｉｍｅは
タイミング基を表わし、Ｘは一〇−Ｎ−１を表わし、Ｒ
１、Ｒ２は置換基を表わし、ＣＯ，Ｒ２ ｎはＯまたは１、ｍは０〜４の整数を表わす。ｍが２以
上のとき、Ｒ’は同じであっても異なっていてもよく、
閉環構造をとってもよい。コここで、上記一般式［Ｉ］
で表される化合物が色素を形成する過程をＸが一〇−の
場合を例にしここで、Ｙ＝ＣＤはＹで表わされるイエロ
ーカプラー残基と現像主薬の酸化体とのカップリング反
応により生成するイエロー色素を、２はペンツインオキ
ザゾロン　１　と現像主薬の酸化体とのカップリング反
応により生成する色素を表わし、ＣＤｏＸは現像主薬の
酸化体を表わす。

すなわち、本発明の化合物は、タイプの異なる２分子の
色素を形成し、このため高い発色性を有する。また本発
明の化合物は、従来見られた一分子内に２個以上の発色
ユニットを有するイエロカプラーと異なり、高沸点有機
溶媒に対する高い溶解性を有する。この理由は明確には
判らないが、本発明のイエローカプラーの分子の対称性
が従来の一分子内に２個以上の発色ユニットを有するイ
エローカプラーの分子の対称性より悪いためと推測され
る。

更には、本発明のイエローカプラーから形成される色素
２は堅牢性に優れている。

これらについては、後の実施例で明確に示されるのであ
ろう。

次に、本発明の化合物について説明する。

一般式［Ｉ］において、Ｙは現像主薬酸化体とカップリ
ングすることにより、 を放出するイエローカプラー残基を表わし、代表的なも
のは、米国特許節２，２９８，４４３号、同第２，４０
７．２１０号、同第２，８７５，０５７号、同第３．０
４８，１９４号、同第３，２６５，５０６号、同第３，
４４７，９２８号及び“ファルブクプラーアイネ　リテ
ラトウルヴエルジッヒト　アグファ　ミッタイルング（
バンド■）”（Ｐａｒｂｋｕｐｐｌｅｒｅｉｎｅ　Ｌｉ
ｔｅｒａｔｕｒｕｂｅｒｚｉｅｃｈｔ　Ａｇｆａ旧ｔｔ
ｅｉｌｕｎｇ（ＢａｎｄｌＩ）　ｌ　　１１２〜１２Ｂ
頁（１９６１年）等に記載されている。

これらのうち、次の一般式［ＩＩ］および一般式［■］
で表わされるものが好ましい。

一般式［ＩＩ］ 一般式［ｍ］ 上記一般式［ＩＩ］および一般式［ｍ］において、Ｒ１
、Ｒ４はアルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロ
環、ハロゲン原子を表わし、これらアルキル、シクロア
ルキル、アリール、ヘテロ環は酸素原子、窒素原子、イ
オウ原子を介して結合してもよい。更に前記アルキル、
シクロアルキル、アリール、ヘテロ環は、以下に挙げる
結合基を介して結合してもよい。即ち、アシルアミノ、
カルバモイル、スルホンアミド、スルファモイル、スル
ファモイルカルボニル、カルボニルオキシ、オキシカル
ボニル、ウレイド、チオウレイド、チオアミド、スルホ
ン、スルホニルオキシなど。

又、前記アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロ
環は、更に以下に述べる置換基を有していてもよい。即
ち、ハロゲン原子、ニトロ、シアノ、アルキル、アルケ
ニル、シクロアルキル、アリール、アルコキシ、アリー
ルオキシ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニル、カルボキシ、スルホ、スルファモイル、カルバ
モイル、アシルアミノ、ウレイド、ウレタン、スルホン
アミド、ヘテロ環、アリールスルホニル、アルキルスル
ホニル、アリールチオ、アルキルチオ、アルキルアミノ
、アニリノ、ヒドロキシ、イミド、アシルなど。

Ｒ１及びＲ４がそれぞれ２つ以上ある場合、それらは同
一でも異なってもよい。

一般式［Ｉ］においてＴＩＭＥで表わされるタイミング
基は、カップリング速度の調節やタイミング基に連結す
る基の拡散性を調節する目的で存在するものであり、目
的に応じて存在しても存在しなくてもよい。

ＴＩＭＥで表わされるタイミング基としては米国特許４
，２４８，９６２号、特開昭５７−５８８３７号等に記
載のようにカップリング反応によりＹより離脱した後、
分子内求核置換反応により写真性有用基を離脱するもの
、英国特許２，０７２，３６３号、特開昭５７１５４２
３４号、同５７−１８８０３５号等に記載のように共役
系を介した電子移動により写真性有用基を離脱するもの
、特開昭５７−１１１５３６号に記載のように芳香族第
１級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応により
写真性有用基を離脱しうるカップリング成分であるもの
等を挙げることができる。

一般式［Ｉコにおいて、Ｘは一〇〜 Ｎ−を表わし、Ｒ１及びＲ２は置換基を表わす。

０２Ｒ２ 置換基としては、例えば炭素数１から　２２の、置換ま
たは無置換の、鎖状又は環状の、直鎖または分岐の、飽
和または不飽和のアルキル基（例えば、メチル基、ｉ−
プロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、ドデシ
ル基、ブテニル基、ベンジル基、メトキシメチル基）、
置換または無置換のアリール基（例えば、フェニル基、
４−カルボキシフェニル基、メシチル基）、ヘテロ環基
（例えば、２−ベンツチアゾリル基、２−イミダゾリル
基、２−ベンツオキサゾリル基、１−フェニル−５−テ
トラゾリル基）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、
エトキシ基、ブトキシ基）、アルキルチオ基（例えば、
メチルチオ基、ドデシルチオ基）、カルバモイル基（例
えば、カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基）、ア
ルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基
、オクチルオキシカルボニル基）、アリールチオ基（例
えば、フェニルチオ基、４−ドデシルオキシフェニルチ
オ基）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基、
ベンゾイルアミノ基）、スルホンアミド基（例えば、メ
タンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基）、
ウレイド基（例えば、メチルウレイド基、フェニルウレ
イド基）、アルコキンカルボニルアミノ基（例えば、メ
トキシカルボニルアミノ基）、アリールオキシカルボニ
ルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ基）
、スルファモイルアミノ基（例えば、ジメチルスルファ
モイルアミノ基）、アミノ基（例えば、アミノ基、メチ
ルアミノ基、ドデシルアミノ基、ジエチルアミノ基、ア
ニリノ基）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基
）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、メルカプト基、
ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、クロル原子）、ア
シル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基）が挙げら
れる。

これらの置換基はさらに置換基を有してもよい。

置換基の例としては、ハロゲン原子、アリール基、アル
コキシ基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、アシル基
、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、カルボキシル基
、スルファモイル基、スルホニル基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基が挙げ
られる。

一般式［Ｉ］において、ｍは０〜４の整数を表わす。ｍ
が２以上のとき、Ｒ１は同じであっても異なっていても
よく、閉環構造をとってもよい。

またｍは好ましくは１以上の整数である。

次に一般式［Ｉ］で表される化合物の具体例を挙げる。

以下余白 ｊ （Ｊ Ｉ Ｉ Ｊ Ｉ Ｉ 合成例１ 例示化合物（３）を以下の反応式に従って合成した。

３８．９ｇ　（０，１ｍｏ１）の２（米国特許節８７５
，４７０号記載の方法に従って合成した。）及び炭酸カ
リ１３．８ｇ　（０，１ｍｏｌ）をジメチルホルムアミ
ド２００ｍ１に分散し、５５．０ｇ（０，１ｍｏｌ）の
１を加え、約８０℃で３時間反応させた。反応終了後、
反応液をｌｆｉの水に注ぎ、生成した固体を濾過した。

更に得られた粗結晶をアセトニトリルで再結晶し、例示
化合物（３）を６４．２ｇ（収率７１％）得た。

構造は　’Ｈ−ＮＭＲ，ＭＡＳ　Ｓにより確認した。

合成例２ 例示化合物（９）を以下の反応式に従って合成した。

Ｃ０ＮＨＣ＋　２Ｈ２５ ３４，６ｇ　（０，１ｍｏ１）の４（米国特許第７７８
，０８９号記載の方法に従って合成した。）及び炭酸カ
リ１３．８ｇ　（０，１ｍｏｌ）をアセトン２００　ｍ
ｌに分散し、５９．２ｇ　（０，１ｍｏｌ）の３を加え
、加熱還流下４時間反応させた。反応終了後、反応液を
１父の水に注ぎ、生成した固体を濾過し、メタノール−
アセトニトリルで再結晶し、目的とする例示化合物（９
）を６９．５ｇ（収率７７％）得た。

構造は　’Ｈ−ＮＭＲ，ＭＡＳＳにより確認した。

本発明のカプラーは青感光性乳剤層、緑感光性乳剤層、
赤感光性乳剤層の他、保護層、中間層等任意の層に含有
できるが、少なくとも１つの感光性乳剤層に含有するこ
とが好ましい。

本発明のカプラーは単独でも、２種以上併用してもよい
。本発明のカプラーの使用量はハロゲン化銀１モル当り
Ｉ　Ｘ　１０−’〜１モル、好ましくは０．００５〜０
．１モルである。

また、本発明のカプラーは、本発明外のカプラーと併用
してもよく、その場合、本発明外のカプラーは本発明の
カプラー　１モル当り０．０１〜１００モル、好ましく
は０．５〜１０モル用いられる。

本発明のカプラーをハロゲン化銀写真感光材料に含有さ
せるには、固体分散法、ラテックス分散法、水中油滴型
乳化分散法等、種々の方法を用いることができる。例え
ば水中油滴型乳化分散法は、上記カプラーを通常、沸点
約１５０℃以上の高沸点有機溶媒（例えばフタル酸エス
テル、リン酸ニスチル等）に、必要に応じて低沸点、及
び／又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水
溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳
化分散した後、目的とする親水性コロイド層中に添加す
ればよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、減色法色
再現を行うために、通常は写真用カプラーとしてマゼン
タ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有するハロゲ
ン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜の層
数及び層順で積層した構造を有しているが、該層数及び
層順は重点性能、使用目的によって適宜変更してもよい
。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられる
ハロゲン化銀としては臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩
臭化銀、及び塩化銀等の通常のノ１０ゲン化銀乳剤に使
用される任意のものを用いることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感法、
セレン増感法、還元増感法、貴金属増感法などにより化
学増感される。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、写真業界にお
いて、増感色素として知られている色素を用いて、所望
の波長域に光学的に増感できる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、画像安
定剤、カブリ防止剤、硬膜剤、可塑剤、ラテックス、界
面活性剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、マット剤、
滑剤、帯電防止剤等の添加剤を任意に用いることができ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、種々のカ
ラー現像処理を行うことにより色素画像を形成すること
ができる。

［実施例コ 以下、本発明を実施例により更に説明するが、本発明は
、これらに限定されるわけてはない。

実施例Ｉ Ｙ−１で表される比較イエローカプラー６ｇに対し、ト
リクレジルホスフェート３ｇを加え、更に酢酸エチル１
８　ｇを加えた混合液を６０℃に加熱して溶解した後、
この溶液をアルカノールＢ（アルキルナフタレンスルホ
ネート、デュポン社製）５％水溶液１０ｍ１を含む５％
ゼラチン水溶液１００ｍ１に混合し、超音波分散機で乳
化分散して分散液を調整した。

次にイエローカプラーが銀に対して１０モル％になるよ
うに前記分散液を沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％含有）
に添加し、更に硬膜剤として、１゜２−ビス（ビニルス
ルホニル）エタンをゼラチン１ｇ当り　１２ｍｇの割合
で加えた後、下引された透明な三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に塗布銀量が１．８　ｍｇ／　１００　ｃ♂
になるように塗布し試料１とした。

又、イエローカプラーＹ−１を等モルの表−１に示すカ
プラーに代えた以外は試料１と同様にして試料２〜７を
作製した。

試料１〜７に、それぞれウェッジ露光を与えた後、下記
の現像処理を施した。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　３分１５秒 漂　　白　　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　　　　３分１５秒 定　　　着　　　　　　　６分３０秒 水　　洗　　　　　３分１５秒 安定化　　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

く発色現像液〉 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン・硫酸塩　　　　　　　　　４．７５ｇ５ｇ無
水亜硫酸ナトラム　　　　　　４．２５ｇヒドロキシル
アミン・１／２硫酸塩　２．０ｇ無水炭酸カリウム　　
　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウム　　　　　　
　　　　　１．３ｇニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて１
ｇとし、水酸化カリウムを用いてｐＨ１（１，０に調整
する。

〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ） アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１００ｇエチレ
ンジアミン四酢酸 ２アンモニウム塩　　　　　　　　　ｉｏ、ｏＫ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　Ｌ５０．０ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　ＬＯｍ＋水を加えて１ｇと
し、アンモニア水を用いてｐＨ６，０に調整する。

〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム（５０％水溶液）　１６２　ｍｌ
無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１２．４ｇ水を加
えて１ｇとし、酢酸を用いてｐＨ８，５に調整する。

〈安定液〉 ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５ｍｌ
コニダックス（コニカ株式会社製）　　　７．５ｍｌ水
を加えて１ｇとする。

かくして得られた、イエロー色素画像の感度（Ｓ＋、）
、最高濃度（Ｄｍａｘ）を評価した。感度は試料１の感
度を１００とした時の相対値で示した。

又試料１〜７を現像処理を行わず、漂白、定着以降の処
理のみを施したそれぞれの試料の青色濃度を同時に示し
た。これをＤｏＢで表わす。

結果を併せて表−１に示す。

表−１ 以下余白 比較カプラー Ｃ＃ （特開昭６１−１８４５１１１号に記載の化合物）表−
１の結果から明らかなように、本発明のカプラーは比較
カプラーＹ−１、Ｙ−２、Ｙ−３に比べ高い感度、大き
いＤｍａｘが得られる。また、比較カプラーＹ−２、Ｙ
−３はある程度大きしＡＤｍ　ａ　ｘが得られるが、青
色領域での着色かみられるのに対し、本発明のカプラー
はこのような着色はない。

実施例２ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、試料
８を作成した。

添加量は特に記載のない限り　１Ｍ当りのものを示す。

また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示した
。

第１層；ハレーション防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀を含むゼラチン層 第２層；中間層（１，Ｌ、） ２．５−ジーｔ−オクチルノ１イドロキノンの乳化分散
物を含むゼラチン層 第３層；低感度赤感性ノ１０ゲン化銀乳剤層（ＲＬ−１
） 平均粒径（ｒ　）　０．３０μｍ、　Ａｇｌ　８モル％
を含むＡｇＢｒ１からなる 単分散乳剤（乳剤１）・・・・・・ 銀塗布量１．８ｇ／ｒｒ？ 増感色素Ｉ・・・・・・ 銀１モルに対して６Ｘ　１０−５モル 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルシアンカプラ
ー（Ｃ−１）・・・・・・銀１モルに対して　０．０６
モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・銀１モルに
対して　０．００３モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・・・・ 銀１モルに対して　０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−２）・・・・・・銀１モルに対し
て　０．００２モル 第４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ−１） 平均粒径（ｒ　）　　０．５．ｃｚ　ｍ、　Ａｇｌ　　
７．０モル％を含むＡｇＢｒ１　　からなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・・・・ 銀塗布量１．３ｇ／ｒ１′１′ 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して３Ｘ］、Ｏ−５モル 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して１．．０ＸＬＯ−５モルシアンカプラ
ー（（、−１）・・・・・銀１モルに対して　０．０２
モル カラードシアンカプラー（Ｃ（、−１）・・銀１モルに
対して　０．００Ｌ５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・・・・ 銀１モルに対して　０．００１モル 第５層；中間層（１，Ｌ、） 第２層と同じ、ゼラチン層 第６層−低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−１） 乳剤Ｉ・・・・・・ 銀塗布量１．．５ｇ／ゴ 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して２．５ＸｉＯ−’モル増感色素■・・
・・・・ 銀１モルに対して１．２ＸＩＯ’モル マゼンタカプラー（Ｍ−１）・・・・・銀１モルに対し
て０．０５０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）銀１モルに対し
て　０．００９モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）川・・・ 銀１モルに対して　Ｉ）、００１０モルＤＩＲ化合物（
Ｄ−３）・・・・・・ 銀１モルに対して　０．００３０モル 第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ−１） 乳剤■・・・・・・ 銀塗布量　１．４ｇ／ｒＴｆ 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して１．５Ｘ　１０−５モル増感色素■・
・・・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−５モルマゼンタカプ
ラー（Ｍ−１）・・・・・・銀１モルに対して　０．０
２０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＩＶｆ−１）銀１モルに
対して　０．００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・・・ 銀１モルに対して　０．ＯＯｌ、０モル第８層、イエロ
ーフィルター層（ＹＣ−１）黄色コロイド銀と２，５−
ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含む
セラチン層 第９層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ−１） 平均粒径０．４８μｍ、　Ａｇｌ　６モル％を含むＡｇ
Ｂｒ１からなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・・・・ 銀塗布量　０．９ｇ／ゴ 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して１．３ｘ　１０−５モルイエローカプ
ラー（Ｙ−４）・・・・・・銀１モルに対して　０．２
９モル 第１０層；高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＨ−１
） 平均粒径０．８μＩＩｌ、Ａｇｌ　１５モル％を含むＡ
ｇＢｒ１からなる 単分散乳剤（乳剤■）・・−・・・ 銀塗布量０．５ｇ／ｒｒｉ’ 増感色素Ｖ・・・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルイエローカプ
ラー（Ｙ−４）・・・・・・銀１モルに対して　０，０
８モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・・・・ 銀１モルに対して　０．００１５モル 第１１層；第１保護層（Ｐｒｏ−１） 沃臭化銀（Ａｇｌ　１モル％平均粒径ｏ、０７μｍ）銀
塗布量　０．５ｇ／ゴ 紫外線吸収剤ＵＶ−１、ＵＶ−２を含むゼラチン層 第１２層；第２保護層（Ｐｒｏ−２） ポリメチルメタクリレート粒子（直径 １．５μｍ）及びホルマリンスカベンジャ−（Ｈ５−１
，）を含むゼラチン層 尚、各層には上記組成の他に、ゼラチン硬膜剤（Ｈ−１
）や界面活性剤を添加した。

〔試料９〕 試料８の第９層及び第１Ｄ層のイエローカプラＹ−４の
代わりに本発明の例示カプラー（４）をこれと等モル用
いたほかは試料８と同様にして試料を作成し、この試料
について、実施例１と同様のカラー現像処理を行ったと
ころ、イエロー発色濃度が試料８に較べて高くなった。

そこで、試料８と階調をほぼ合わせるために例示カプラ
ー（４）をＹ−４の　１ｘ２モル添加し、それに伴い高
沸点有機溶媒及びゼラチンを減らした以外は試料８と同
様にして試料９を作成した。（高沸点有機溶媒は１／２
の塗布量になり、ゼラチンは７５％の塗布量に減少した
。） 〔試料１０〕 試料８の第９層及び第１０層のＹ−４の代わりに本発明
の例示カプラー（７）をＹ−４の　１ｘ２モル添加し、
それに伴い高沸点有機溶媒及びゼラチンを減らした以外
は試料８と同様にして試料１０を作成した。（高沸点有
機溶媒は　１／２の塗布量になり、ゼラチンは７５％の
塗布量に減少した。）各層に含まれる化合物は下記の通
りである。

増感色素■；アンヒドロ５，５′−ジクロロ−９−エチ
ル−３，３′−ジー（３−ス ルホプロピル）チアカルボシアニン ヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロ９−エチル−３，３′ジー（３
−スルホプロピル）−４゜ ５．４’　、５’　−ジベンゾチアカルボシアニンヒド
ロキシド 増感色素■；アンヒドロ５，５′−ジフェニル−９−エ
チル−３，３′−ジー（３− スルホプロピル）オキサカルボシア ニンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロ９−エチル−３，３′ジー（３
−スルホプロピル）−５゜ ６．５’　、６’　−ジベンゾオキサカルボシアニンヒ
ドロキシド 増感色素Ｖ；アンヒドロ３，３′−ジー（３−スルホプ
ロピル）−４，５−ベンゾ− ５′−メトキンチアシアニン 以下余白 ４Ｈ９ Ｍ Ｖ Ｍ Ｃ＃ Ｓ−１ ２Ｈ５ Ｖ Ｍ このようにして作成した各試料にセンシトメトリー用露
光を与えて、実施例１と同様なカラー現像処理を行い、
青色光により測定し、最高濃度（Ｄｍ　ａ　ｘ）を求め
た。

また、これとは別に各々の試料を短形波チャートに密着
させて青色濃度として１．０になるように露光し、前記
のカラー現像処理を行った。得られた色素画像から前記
デンシトメーター（Ｐ　ＤＭ５コニカ■製）にて、各空
間周波数ごとのＭＴＦを求め、空間周波数（２０本／　
ｍｍ　）における相対側波数を試料８を１００として算
出した。

結果を表−２に示す。

実施例３ （ハロゲン化銀乳剤の調整） 中性法、同時混合法により、表 類のハロゲン化銀乳剤を調整した。

表−３ ３に示す３種 表−２より、本発明のカプラーは発色性能が高く、乳剤
膜の薄膜化が可能で、そのため鮮鋭性の優れた感光材料
を提供することができることがわかる。

以下余白 ハロゲン化銀１モル当り ハロゲン化銀１モル当り ハロゲン化銀１モル当り ハロゲン化銀１モル当り ハロゲン化銀１モル当り ２ｍｇ添加 ５×１０−５モル添加 ０．９ミリモル添加 ０．７ミリモル添加 ０．２ミリモル添加 それぞれのハロゲン化銀乳剤は化学増感終了後に乳剤安
定剤として下記に示す５ＴＢ−１をハロゲン化銀１モル
当り、５Ｘ　１０−３モル添加した。

５Ｄ−１ ＳＴＢ（ Ｄ−２ ３０３ＩＮ　（Ｃ２Ｈｓ　）３ Ｄ−３ ２Ｈ５ （ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料の作成）次いて
以下の層Ｉ〜７を両面をポリエチレンで被覆した紙支持
体上に順次塗設（同時塗布）し、試料１１を作成した。

（なお、添加量は感光材料１イ当りの量で示す。） 層１・・・・・・ゼラチン（１，２ｇ　）と０．２９ｇ
　（銀換算、以下同じ）の青感光性ハロゲン化銀乳剤（
Ｅｍ〜１）　そして　０．７５ｇのイエローカプラー（
Ｙ−５）　、０．３ｇの光安定剤５Ｔ−１及び０．０１
５ｇの２゜５−ジオクチルハイドロキノン（Ｈ（１１）
を溶解した０、３ｇのジノニルフタレート（ＤＮＰ）を
含有している層。

層２・・・・・・ゼラチン（０，９ｇ）と０．０４ｇの
ＨＱ−１を溶解した０、２ｇのＤＯＰ　（ジオクチルフ
タレート）を含有している層。

層３　、＝・ゼラチン（１，４ｇ）と０．２ｇの緑感光
性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−２）と０．６［Ｉｇの下記
のマゼンタカプラー（Ｍ−２）、０．２５ｇの光安定剤
５Ｔ−２およびＯ，ＯｌｇのＨＱ−１を溶解したＤＯＰ
ｏ、５ｇと　６ｒｒ１ｇの下記のフィルター染料Ａｌ−
１を含有している層。

層４・・・・・・ゼラチン（１，２ｇ）と下記の０．６
ｇの紫外線吸収剤ＵＶ−３及び０．０５ｇノＨＱ　−１
を溶解した０、３ｇのＤＮＰを含有している層。

層５・・・・・・ゼラチン（１，４ｇ）と０．２０ｇの
赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−３）　、および０．
５４ｇのシアンカプラー（Ｃ−２）と　０．０１ｇのＨ
Ｑ−１及び０．３ｇの５Ｔ−１を溶解した０、３ｇのＤ
ＯＰを含有している層。

層６・・・・・・ゼラチン（１，１ｇ）と０．２ｇ（７
）　Ｕ　Ｖ　−３を溶解した０、２ｇのＤＯＰ及び５Ｉ
Ｉ１ｇの下記フィルター染料Ａｌ−２を含有している層
。

層７・・・・・・ゼラチン（１，０ｇ）と０．０５ｇの
２，４−ジクロロー６−ヒドロキシトリアジンナトリウ
ムを含有している層。

また、試料１１の層ｌのイエローカプラー（Ｙ−５）を
、１／２モルの表−４に示すイエローカプラーにかえた
以外は試料１１と同様にして試料１２〜１５を作成した
。

Ｔ−１ Ｔ−２ Ｖ−３ Ａｌ−１ Ｃ−２ ＣΩ Ｃ ＣΩ 以下余白 上記で得た試料を常法に従って青色光で光学楔を通して
露光後、次の工程で処理を行った。

上記各処理済試料をアンダーグラス屋外曝露台を用いて
１５日、太陽光を照射した時の初濃度１．０における、
色素画像の残存率を求めた。

結果を表−４に示す。

表−４ 表−４より本発明のカプラーを用いた試料は耐光性に優
れていることがわかる。

以下余白 ［処理工程］ 温度　　　　　　時間 発色現像　　　３４．７±０．３℃　　　４５秒漂白定
着　　　３４．７±０．５℃　　　４５秒安定化　　３
０〜３４°Ｃ９０秒 乾　　　燥　　　　　６０〜８０℃　　　　　　　　６
０秒［発色現像液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　　　８００＋ｎＱト
リエタノールアミン　　　　　　　　　８ｇＮ、Ｎ−ジ
エチルヒドロキシアミン　　　５ｇ塩化カリウム　　　
　　　　　　　　　　２ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタン スルホンアミドエチル−３−メチル ４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　５ｇテトラポリリ
ン酸ナトリウム　　　　　　２ｇ炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　　３０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　
　　　　０．２ｇ螢光増白剤（４，４’　−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体）１ｇ 純水を加えて全量を１２とし、ｐＨ１Ｏ，２に調整する
。

［漂白定着液コ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　８０ｇエチレンジ
アミンテトラ酢酸　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニウ
ム（７０％溶液）　　　１００ｍ（ｊ亜硫酸アンモニウ
ム（４０％溶液）　　　２７．５ｍＱ炭酸カリウム又は
氷酢酸でｐＨ５，７に調整し水を加えて全量を１μとす
る。

［安定化液コ ５−クロロ−２−メチル−４ イソチアゾリン３−オン　　　　　　　１ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン １．１′−ジホスホン酸　　　　　　　２ｇ水を加えて
全量を１文とし、硫酸又は水酸化カリウムにてｐＨを７
．０に調整する。

［発明の効果］ 本発明のカプラーを用いることにより鮮鋭性および耐光
性のすぐれたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［ I ］で表わされる化合物を含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｙは現像主薬の酸化体とカップリングすること
   により、 ▲数式、化学式、表等があります▼ を放出するイエローカプラー残基を表わし、Ｔｉｍｅは
   タイミング基を表わし、Ｘは−Ｏ−、▲数式、化学式、
   表等があります▼、を表わし、Ｒ＾１、Ｒ＾２は置換基
   を表わし、ｎは０または１、ｍは０〜４の整数を表わす
   。ｍが２以上のとき、Ｒ＾１は同じであっても異なって
   いてもよく、閉環構造をとってもよい。］