JPH0445822B2 - - Google Patents
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- JPH0445822B2 JPH0445822B2 JP60235998A JP23599885A JPH0445822B2 JP H0445822 B2 JPH0445822 B2 JP H0445822B2 JP 60235998 A JP60235998 A JP 60235998A JP 23599885 A JP23599885 A JP 23599885A JP H0445822 B2 JPH0445822 B2 JP H0445822B2
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- toner
- parts
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/097—Plasticisers; Charge controlling agents
- G03G9/09733—Organic compounds
- G03G9/09741—Organic compounds cationic
-
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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- G03G9/08—Developers with toner particles
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- G03G9/0975—Organic compounds anionic
-
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- G03G9/09783—Organo-metallic compounds
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- General Physics & Mathematics (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、電子写真、静電記録及び静電印刷等
における静電潜像を現像するための、新規な乾式
負荷電トナーに関するものである。
における静電潜像を現像するための、新規な乾式
負荷電トナーに関するものである。
［従来の技術］
元来、静電潜像は、その静電引力で以てトナー
を付着せしめることにより、現像して可視化する
ことができるが、この静電潜像の現像剤として、
液体現像剤の他に粉末現像剤が、広く用いられて
いる。
を付着せしめることにより、現像して可視化する
ことができるが、この静電潜像の現像剤として、
液体現像剤の他に粉末現像剤が、広く用いられて
いる。
この粉末現像剤は、天然樹脂または合成樹脂に
着色剤、荷電制御剤、流動化剤等を分散させた平
均粒径5μｍの微細トナーと、100〜200μｍの鉄粉
またはフエライト粉等のキヤリアとの混合物より
成る２成分系現像剤と、天然樹脂または合成樹脂
に着色剤、荷電制御剤、流動化剤、磁性体等を分
散させた平均粒径１５μｍの微細トナーのみより
成る１成分系現像剤とに大別することができる。
着色剤、荷電制御剤、流動化剤等を分散させた平
均粒径5μｍの微細トナーと、100〜200μｍの鉄粉
またはフエライト粉等のキヤリアとの混合物より
成る２成分系現像剤と、天然樹脂または合成樹脂
に着色剤、荷電制御剤、流動化剤、磁性体等を分
散させた平均粒径１５μｍの微細トナーのみより
成る１成分系現像剤とに大別することができる。
２成分系現像剤は、キヤリアとの摩擦により荷
電せしめたトナーを静電潜像に付着せしめること
により現像を達成するものであり、１成分系現像
剤には、キヤリアと代りにこれと同様の機能を有
するブラシ状、板状の摩擦部材との摩擦によつて
荷電されるトナーが知られており、又最近、磁性
体微粉末を分散状態に保ち、該磁性体微粉末との
相互摩擦によつて荷電されるトナーが知られてい
る。而して、これらの現像用トナーは、現像され
る静電潜像の極性に応じて、正または負の電荷が
保たれる。
電せしめたトナーを静電潜像に付着せしめること
により現像を達成するものであり、１成分系現像
剤には、キヤリアと代りにこれと同様の機能を有
するブラシ状、板状の摩擦部材との摩擦によつて
荷電されるトナーが知られており、又最近、磁性
体微粉末を分散状態に保ち、該磁性体微粉末との
相互摩擦によつて荷電されるトナーが知られてい
る。而して、これらの現像用トナーは、現像され
る静電潜像の極性に応じて、正または負の電荷が
保たれる。
トナーに該電荷を保有せしめるためには、トナ
ーの主成分である樹脂の摩擦帯電性を利用するこ
とも提案されているが、この方法ではトナーの荷
電性が小さく、かつ、固体表面抵抗値が大きいた
め、得られた画像はかぶり易く、不鮮明なものと
なる。そこで所望の摩擦帯電性をトナーに付与す
るために、電荷を付与する染料、顔料、更には荷
電制御剤なるものを添加することが行なわれてお
り、今日、当該技術分野で実用されているものと
しは、トナーに正電荷を付与する場合には、特公
昭41−2427号公報等に示されているニグロシン系
の油溶性染料等があり、負電荷を付与する場合に
は、特公昭41−202153号、同43−27596号、同44
−6397号、同45−26478号などに記載されちるモ
ノアゾ染料の金属錯塩、特公昭55−42752号、同
58−41508号、同59−7384号、同59−7385号など
に記載されているサリチル酸、ナフトエ酸、ダイ
カルボン酸のCo、Cr、Fe等の金属錯体、スルホ
ン化した銅フタロシアニン顔料、ニトロ基、ハロ
ゲンを導入したスチレンオリゴマー、塩素化パラ
フイン、メラミン樹脂等がある。
ーの主成分である樹脂の摩擦帯電性を利用するこ
とも提案されているが、この方法ではトナーの荷
電性が小さく、かつ、固体表面抵抗値が大きいた
め、得られた画像はかぶり易く、不鮮明なものと
なる。そこで所望の摩擦帯電性をトナーに付与す
るために、電荷を付与する染料、顔料、更には荷
電制御剤なるものを添加することが行なわれてお
り、今日、当該技術分野で実用されているものと
しは、トナーに正電荷を付与する場合には、特公
昭41−2427号公報等に示されているニグロシン系
の油溶性染料等があり、負電荷を付与する場合に
は、特公昭41−202153号、同43−27596号、同44
−6397号、同45−26478号などに記載されちるモ
ノアゾ染料の金属錯塩、特公昭55−42752号、同
58−41508号、同59−7384号、同59−7385号など
に記載されているサリチル酸、ナフトエ酸、ダイ
カルボン酸のCo、Cr、Fe等の金属錯体、スルホ
ン化した銅フタロシアニン顔料、ニトロ基、ハロ
ゲンを導入したスチレンオリゴマー、塩素化パラ
フイン、メラミン樹脂等がある。
しかしながら、上述したごとき従来の荷電制御
剤の多くは染顔料から派生したものであり、一般
に構造が複雑で性質が一定せず、安定性に乏し
く、熱混練時の分解、機械的衝撃、摩擦、温湿度
条件の変化などにより分解または変質して、荷電
制御性が低下する現象を生じ易い。従つて、これ
らの染顔料を荷電制御剤として含有したトナーを
複写機に用いて現像すると、複写回数の増大に従
い、荷電制御剤が分解あるいは変質し、繰返して
複写操作中にトナーの劣化を引き起すことがあ
る。
剤の多くは染顔料から派生したものであり、一般
に構造が複雑で性質が一定せず、安定性に乏し
く、熱混練時の分解、機械的衝撃、摩擦、温湿度
条件の変化などにより分解または変質して、荷電
制御性が低下する現象を生じ易い。従つて、これ
らの染顔料を荷電制御剤として含有したトナーを
複写機に用いて現像すると、複写回数の増大に従
い、荷電制御剤が分解あるいは変質し、繰返して
複写操作中にトナーの劣化を引き起すことがあ
る。
また、これらの従来荷電制御剤は、熱可塑性樹
脂中に均一に分散する事が極めて困難であるた
め、粉砕して得られたトナー粒子間の摩擦荷電料
に差異を生じるという致命的な問題点を有してい
る。従つて、従来の荷電制御剤をトナーに用いた
際には、トナー粒子間に於て、あるいは、トナー
キヤリア間、トナーとスリーブのごとき担持体間
に於て、オナー粒子表面に発生する荷電量にばら
つきを生じ、現像かぶり、トナー飛散、キヤリア
汚染等の障害が発生し易い。またこの障害は、複
写枚数を多く重ねた際には、長時間の使用によ
り、感光体表面に荷電制御剤自身が付着し、ある
いはその存在によりトナーの付着が助長され（フ
イルミング現像の発生）、潜像形成に悪影響を与
えたり、感光体表面またはクリーニングブレード
等のクリーニング部剤にきずを生じせしめるか或
は該部剤の摩耗を促進する等、複写機のクリーニ
ング工程に不都合を生ずることも少なくない。加
うるに、従来荷電制御剤は強い着色性を有するた
め、黒色のトナー組成物には適しているが、カラ
ーのトナー組成物には適しない。という欠点があ
る。
脂中に均一に分散する事が極めて困難であるた
め、粉砕して得られたトナー粒子間の摩擦荷電料
に差異を生じるという致命的な問題点を有してい
る。従つて、従来の荷電制御剤をトナーに用いた
際には、トナー粒子間に於て、あるいは、トナー
キヤリア間、トナーとスリーブのごとき担持体間
に於て、オナー粒子表面に発生する荷電量にばら
つきを生じ、現像かぶり、トナー飛散、キヤリア
汚染等の障害が発生し易い。またこの障害は、複
写枚数を多く重ねた際には、長時間の使用によ
り、感光体表面に荷電制御剤自身が付着し、ある
いはその存在によりトナーの付着が助長され（フ
イルミング現像の発生）、潜像形成に悪影響を与
えたり、感光体表面またはクリーニングブレード
等のクリーニング部剤にきずを生じせしめるか或
は該部剤の摩耗を促進する等、複写機のクリーニ
ング工程に不都合を生ずることも少なくない。加
うるに、従来荷電制御剤は強い着色性を有するた
め、黒色のトナー組成物には適しているが、カラ
ーのトナー組成物には適しない。という欠点があ
る。
このように従来の荷電制御剤には多くの問題が
みられ、これらの問題点を解消することが当該技
術分野で強く要請され、これに対応して幾多の改
良技術が提案され、染顔料系統のものと異なるも
のも見受けられるが、いまだ実用上、総合的に満
足できるものが見出されていないのが実状であ
る。
みられ、これらの問題点を解消することが当該技
術分野で強く要請され、これに対応して幾多の改
良技術が提案され、染顔料系統のものと異なるも
のも見受けられるが、いまだ実用上、総合的に満
足できるものが見出されていないのが実状であ
る。
［発明が解決しようとする問題点］
本発明は、如上の従来荷電制御剤の欠点に鑑
み、優れた荷電制御性を発揮し得るのみならず、
加熱および経時使用等の条件下において安定であ
り、熱可塑性樹脂との相溶性も優れて、粉砕して
得あれたトナー粒子間の摩擦電荷量にばらつきが
なく、而も本質的に無色ないし淡色である荷電制
御剤を提供して、以て従来荷電制御剤の欠点を根
本的に除去せんとするものである。
み、優れた荷電制御性を発揮し得るのみならず、
加熱および経時使用等の条件下において安定であ
り、熱可塑性樹脂との相溶性も優れて、粉砕して
得あれたトナー粒子間の摩擦電荷量にばらつきが
なく、而も本質的に無色ないし淡色である荷電制
御剤を提供して、以て従来荷電制御剤の欠点を根
本的に除去せんとするものである。
［問題点を解決するための手段］
本発明は、次の一般式
［式中、R1、R2、R4およびR5は、水素、ハロゲ
ン、ニトロ基、置換基を有していてもよいアミノ
基、アルキル基（C1〜C10）、置換基を有していて
もよいスルフアモイル基あるいR1とR2またはR4
とR5で置換基を有していてもよい環を形成する
基を示し、R3およびR6は、水素、アルキル基
（C1〜C9）、ベンジル基または置換基を有してい
てもよいフエニル基を示し、Meは三価の金属を
示し、Ｋは対イオンを示す。但し、R1、R2、R4
およびR5は互いに同じであつても異なつていて
もよく、R3とR6は同じであつても異なつてもよ
い。］ で評わされる金属錯体をが有することを特徴とす
る、静電荷像現像剤用トナーであつて、本発明者
等は、これら金属錯体がトナー中に含まれたこと
きに、優れた荷電制御性を発揮するだけでなく、
加熱及び経時使用等の条件下において安定であ
り、吸湿性も少なく、熱可塑性樹脂との相溶性も
良く、更に本質的に無色ないし淡色であるとい
う、前記目的の達成のために極めて有効な特性を
有することを見出して、本発明を完成したもので
ある。
ン、ニトロ基、置換基を有していてもよいアミノ
基、アルキル基（C1〜C10）、置換基を有していて
もよいスルフアモイル基あるいR1とR2またはR4
とR5で置換基を有していてもよい環を形成する
基を示し、R3およびR6は、水素、アルキル基
（C1〜C9）、ベンジル基または置換基を有してい
てもよいフエニル基を示し、Meは三価の金属を
示し、Ｋは対イオンを示す。但し、R1、R2、R4
およびR5は互いに同じであつても異なつていて
もよく、R3とR6は同じであつても異なつてもよ
い。］ で評わされる金属錯体をが有することを特徴とす
る、静電荷像現像剤用トナーであつて、本発明者
等は、これら金属錯体がトナー中に含まれたこと
きに、優れた荷電制御性を発揮するだけでなく、
加熱及び経時使用等の条件下において安定であ
り、吸湿性も少なく、熱可塑性樹脂との相溶性も
良く、更に本質的に無色ないし淡色であるとい
う、前記目的の達成のために極めて有効な特性を
有することを見出して、本発明を完成したもので
ある。
［実施例］
本発明に係る一般式［］で表わされる金属錯
体（キレート化合物）の代表的な具体例を以下に
示す。
体（キレート化合物）の代表的な具体例を以下に
示す。
前記の一般式［］で表わされる金属錯体（キ
レート化合物）は、公知の方法で合成される。即
ち、まず、対称型のキレートを得る場合には、配
位すべきアミノカルボン酸またはそのNa、Ｋ等
のアルカリ金属塩を水に溶解ないし分散させる
か、あるいはメタノール、エタノールまたはエチ
ルセロソルブ、ジメチルホルムアマイド等に溶解
ないし分散させ、金属付与剤をアミノカルボン酸
と金属とのモル比が２：１となるように混合す
る。次いで加温し、PH調整剤を加えて反応させ、
精製するキレートがスラリーの場合は、そのまま
濾取し、溶液をなしている場合は、鉱酸を含む水
で稀釈して沈澱せしめ濾取する。
レート化合物）は、公知の方法で合成される。即
ち、まず、対称型のキレートを得る場合には、配
位すべきアミノカルボン酸またはそのNa、Ｋ等
のアルカリ金属塩を水に溶解ないし分散させる
か、あるいはメタノール、エタノールまたはエチ
ルセロソルブ、ジメチルホルムアマイド等に溶解
ないし分散させ、金属付与剤をアミノカルボン酸
と金属とのモル比が２：１となるように混合す
る。次いで加温し、PH調整剤を加えて反応させ、
精製するキレートがスラリーの場合は、そのまま
濾取し、溶液をなしている場合は、鉱酸を含む水
で稀釈して沈澱せしめ濾取する。
非対称型のキレートの場合には、配位すべき一
方のアミノカルボン酸化合物を水に溶解ないし分
散すせるか、あるいはメタノール、エタノールま
たはエチルセロソルブ、ジメチルホルムアマイド
等に溶解し、金属付与剤をアミノカルボン酸と金
属とのモル比が１：１となるように混合する。次
いで加温し、PH調整剤を加えて反応し、１：１型
錯体を得る。次いで配位すべき残りのアルミカル
ボン酸を加え反応し、生じた沈澱物を濾取りす
る。なお、非対称型のキレート合成のさいに、後
で加えるアミノカルボン酸の代りにオキシカルボ
ン酸誘導体を以てすることも可能であり、その場
合には、アミノカルボン酸錯体とオキシカルボン
酸錯体の性質の合さつた性質を有する非対称型キ
レートが得られる。
方のアミノカルボン酸化合物を水に溶解ないし分
散すせるか、あるいはメタノール、エタノールま
たはエチルセロソルブ、ジメチルホルムアマイド
等に溶解し、金属付与剤をアミノカルボン酸と金
属とのモル比が１：１となるように混合する。次
いで加温し、PH調整剤を加えて反応し、１：１型
錯体を得る。次いで配位すべき残りのアルミカル
ボン酸を加え反応し、生じた沈澱物を濾取りす
る。なお、非対称型のキレート合成のさいに、後
で加えるアミノカルボン酸の代りにオキシカルボ
ン酸誘導体を以てすることも可能であり、その場
合には、アミノカルボン酸錯体とオキシカルボン
酸錯体の性質の合さつた性質を有する非対称型キ
レートが得られる。
このようにして得られたキレートのケーキは、
必要に応じて精製、乾燥、粉砕等の後処理をへて
回収される。
必要に応じて精製、乾燥、粉砕等の後処理をへて
回収される。
合成例
（アントラニル酸クロムキレートの合成）
アントラニル酸20.6ｇを水300mlに苛性ソーダ
６ｇを溶かした溶液に加え、80℃で加温して完溶
させた。次に、塩化クロム６水和物20ｇを水300
mgに溶かした溶液を徐々に滴下した。滴下終了
後、80℃で２時間かくはんを続け、その後かくは
んしながら放冷し、室温まで冷却した。冷却後、
濾過、水洗を行ない、水洗は濾液のPHが6.0〜7.0
になるまで行なつた。水洗終了後、100℃で乾燥
した。淡青色の粉末23ｇを得た。
６ｇを溶かした溶液に加え、80℃で加温して完溶
させた。次に、塩化クロム６水和物20ｇを水300
mgに溶かした溶液を徐々に滴下した。滴下終了
後、80℃で２時間かくはんを続け、その後かくは
んしながら放冷し、室温まで冷却した。冷却後、
濾過、水洗を行ない、水洗は濾液のPHが6.0〜7.0
になるまで行なつた。水洗終了後、100℃で乾燥
した。淡青色の粉末23ｇを得た。
上記キレート化合物を形成する中心金属原子と
しては、Cr、Co、Fe等の三価の金属原子が挙げ
られる。
しては、Cr、Co、Fe等の三価の金属原子が挙げ
られる。
一般式［］に表わされるアミノカルボン酸を
例示すると、アントラニル酸、３−メチルアント
ラニル酸、３−エチルアントラニル酸、３−ｎ−
ブチルアントラニル酸、３−ステアリルアントラ
ニル酸、５−メチルアントラニル酸、５−エチル
アントラニル酸、５−イソプロピルアントラニル
酸、５−ｔ−ブチルアントラニル酸、５−ラウリ
ルアントラニル酸、３，５−ジメチルアントラニ
ル酸、３，５−ジエチルアントラニル酸、３，５
−ジブチルアントラニル酸、３−メチル−５−イ
ソプロピルアントラニル酸、３−メチル−５−ｔ
−ブチルアントラニル酸、４−クロロアトラニル
酸、５−クロロアントラニル酸、５−ニトロアト
ラニル酸、５−アセトアミノアントラニル酸、５
−スルフアモイルアントラニル酸、３−アミノ−
２−ナフトエ酸、１−アミノ−２−ナフトエ酸、
７−エチル−３−アミノ−２−ナフトエ酸、７−
ヘプチル−３−アミノ−ナフトエ酸、６−Ｎ−メ
チルスルフアモイル−３−アミノ−２−ナフトエ
酸、８−オキシ−３−アミノ−２−ナフトエ酸、
１−アミノテトラリン−２−カルボン酸、２−ア
ミノテトラリン−３−カルボン酸、６−ｔ−ブチ
ル−１−アミノテトラリン−２−カルボン酸、Ｎ
−メチルアントラニル酸、４−クロル−Ｎ−メチ
ルアントラニル酸、Ｎ−フエニルアントラニル
酸、Ｎ−２，３−キシリルアントラニル酸、Ｎ−
ベンジルアントラニル酸、３−Ｎ−メチルアミノ
−２−ナフトエ酸、３−Ｎ−ベンジル−アミノ−
２−ナフトエ酸、１−アミノアントラキノン−２
−カルボン酸等が挙げられる。
例示すると、アントラニル酸、３−メチルアント
ラニル酸、３−エチルアントラニル酸、３−ｎ−
ブチルアントラニル酸、３−ステアリルアントラ
ニル酸、５−メチルアントラニル酸、５−エチル
アントラニル酸、５−イソプロピルアントラニル
酸、５−ｔ−ブチルアントラニル酸、５−ラウリ
ルアントラニル酸、３，５−ジメチルアントラニ
ル酸、３，５−ジエチルアントラニル酸、３，５
−ジブチルアントラニル酸、３−メチル−５−イ
ソプロピルアントラニル酸、３−メチル−５−ｔ
−ブチルアントラニル酸、４−クロロアトラニル
酸、５−クロロアントラニル酸、５−ニトロアト
ラニル酸、５−アセトアミノアントラニル酸、５
−スルフアモイルアントラニル酸、３−アミノ−
２−ナフトエ酸、１−アミノ−２−ナフトエ酸、
７−エチル−３−アミノ−２−ナフトエ酸、７−
ヘプチル−３−アミノ−ナフトエ酸、６−Ｎ−メ
チルスルフアモイル−３−アミノ−２−ナフトエ
酸、８−オキシ−３−アミノ−２−ナフトエ酸、
１−アミノテトラリン−２−カルボン酸、２−ア
ミノテトラリン−３−カルボン酸、６−ｔ−ブチ
ル−１−アミノテトラリン−２−カルボン酸、Ｎ
−メチルアントラニル酸、４−クロル−Ｎ−メチ
ルアントラニル酸、Ｎ−フエニルアントラニル
酸、Ｎ−２，３−キシリルアントラニル酸、Ｎ−
ベンジルアントラニル酸、３−Ｎ−メチルアミノ
−２−ナフトエ酸、３−Ｎ−ベンジル−アミノ−
２−ナフトエ酸、１−アミノアントラキノン−２
−カルボン酸等が挙げられる。
本発明トナーは、上記一般式［］で表わされ
る金属錯体の外に、公知のトナー用樹脂中、接着
性、歩属性、流動性、粉砕性等を考慮して、スチ
レン樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン
−ブタジエン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル
樹脂、パラフインワツクス等の１種又は数種を混
合して用いられる。また着色剤としては、カーボ
ンブラツク、ランプブラツク、鉄黒、ニグロシン
染料、アニリンブラツク、ベンジジンイエロー、
ハンザイエロー、クロムイエロー、ローダミン
6Gレーキ、キナクリドン、ローズベンガル、フ
タロシアニン系染・顔料、群青、トリアリルメタ
ン系染・顔料、アントラキノン系染料、モノアゾ
系・ジスアゾ系染・顔料等、従来公知の染・顔料
を、単独あるいは混合して使用し得る。
る金属錯体の外に、公知のトナー用樹脂中、接着
性、歩属性、流動性、粉砕性等を考慮して、スチ
レン樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン
−ブタジエン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル
樹脂、パラフインワツクス等の１種又は数種を混
合して用いられる。また着色剤としては、カーボ
ンブラツク、ランプブラツク、鉄黒、ニグロシン
染料、アニリンブラツク、ベンジジンイエロー、
ハンザイエロー、クロムイエロー、ローダミン
6Gレーキ、キナクリドン、ローズベンガル、フ
タロシアニン系染・顔料、群青、トリアリルメタ
ン系染・顔料、アントラキノン系染料、モノアゾ
系・ジスアゾ系染・顔料等、従来公知の染・顔料
を、単独あるいは混合して使用し得る。
また本発明のトナーには、必要に応じて、上記
のトナー用樹脂及び着色剤以外の添加剤を混合し
てもよい。該添加剤としては、例えばテフロン、
ステアリン酸亜鉛の如き滑剤、コロイダルシリ
カ、酸化チタン、酸化アルミニウム等の流動性付
与剤、ケーキング防止剤、カーボブラツク、酸化
スズ等の導電性付与剤、あるいは低分子量ポリエ
チレンなどの定着助剤等がある。
のトナー用樹脂及び着色剤以外の添加剤を混合し
てもよい。該添加剤としては、例えばテフロン、
ステアリン酸亜鉛の如き滑剤、コロイダルシリ
カ、酸化チタン、酸化アルミニウム等の流動性付
与剤、ケーキング防止剤、カーボブラツク、酸化
スズ等の導電性付与剤、あるいは低分子量ポリエ
チレンなどの定着助剤等がある。
本発明においてトナー成分中に添加される一般
式［］の金属錯体の量は、樹脂100重量部に対
し、0.1〜10重量部、就中0.5〜５重量部の割合が
好ましい。
式［］の金属錯体の量は、樹脂100重量部に対
し、0.1〜10重量部、就中0.5〜５重量部の割合が
好ましい。
本発明トナーは、キヤリアと混合して２成分系
現像剤を提供するが、もちろん、１成分系現像剤
としても使用出来る。更に磁性材料を含有させ、
磁性トナーとしても使用しうる。
現像剤を提供するが、もちろん、１成分系現像剤
としても使用出来る。更に磁性材料を含有させ、
磁性トナーとしても使用しうる。
本発明にかかる静電荷像現像用トナーを調製す
るには、荷電制御剤たる一般式［］で表わされ
る金属錯体を、ビニール系、非ビニール系熱可塑
性樹脂及び着色剤としての顔料または染料、必要
に応じて磁性材料、添加剤等をボールミルその他
の混合機により充分混合してから、加熱ロール、
ニーダー、エクストルーダー等の熱混練機を用い
て溶融および混練して、樹脂類を互いに相溶せし
めた中に顔料または染料を分散せしめ、冷却固化
後、粉砕及び分級して平均粒径５〜20μｍのトナ
ーを得ることが出来る。あるいはまた、樹脂溶液
中に材料を分散した後、噴霧乾燥することにより
得る方法や、樹脂を構成すべき単量体に所定材料
を混合して乳化懸濁液とした後に重合させてトナ
ーを得る重合法トナー製造法等の方法が、応用で
きる。
るには、荷電制御剤たる一般式［］で表わされ
る金属錯体を、ビニール系、非ビニール系熱可塑
性樹脂及び着色剤としての顔料または染料、必要
に応じて磁性材料、添加剤等をボールミルその他
の混合機により充分混合してから、加熱ロール、
ニーダー、エクストルーダー等の熱混練機を用い
て溶融および混練して、樹脂類を互いに相溶せし
めた中に顔料または染料を分散せしめ、冷却固化
後、粉砕及び分級して平均粒径５〜20μｍのトナ
ーを得ることが出来る。あるいはまた、樹脂溶液
中に材料を分散した後、噴霧乾燥することにより
得る方法や、樹脂を構成すべき単量体に所定材料
を混合して乳化懸濁液とした後に重合させてトナ
ーを得る重合法トナー製造法等の方法が、応用で
きる。
これらの方法により調製された本発明トナー
は、従来公知の手段で、電子写真、静電記録及び
静電印刷等における静電潜像を顕像化するための
現像用として、あらゆる場合に使用出来る。
は、従来公知の手段で、電子写真、静電記録及び
静電印刷等における静電潜像を顕像化するための
現像用として、あらゆる場合に使用出来る。
以下実施例１〜５で、本発明の具体例を説明す
る。なお、実施例中において、重量部を部と略し
て記載する。
る。なお、実施例中において、重量部を部と略し
て記載する。
実施例 １
スチレン−ｎ−ブチルアクリレート（65／35共
重合物） …100部 カーボンブラツク（三菱化成社製、＃44）
…７部 低重合度ポリプロピレン（三洋化成社製、ビス
コール550P） …３部 化合物例(1) …２部 上記配合物をボールミルで均一に予備混合し、
プレミツクスを調製する。次いで２軸の押出し機
（池貝製作所社製、PCM−30）を用いて135℃で
溶融混練し、冷却後、振動ミルで粗粉砕し、更に
ラボジエツト（日本ニユーマチツク社製）を用い
て微粉砕した。得らて微粉末を分級して、粒径５
〜15μｍを有する黒色トナーを得た。
重合物） …100部 カーボンブラツク（三菱化成社製、＃44）
…７部 低重合度ポリプロピレン（三洋化成社製、ビス
コール550P） …３部 化合物例(1) …２部 上記配合物をボールミルで均一に予備混合し、
プレミツクスを調製する。次いで２軸の押出し機
（池貝製作所社製、PCM−30）を用いて135℃で
溶融混練し、冷却後、振動ミルで粗粉砕し、更に
ラボジエツト（日本ニユーマチツク社製）を用い
て微粉砕した。得らて微粉末を分級して、粒径５
〜15μｍを有する黒色トナーを得た。
得られたトナー３部に対して鉄粉キヤリア（日
本鉄粉社製、TEFV200／300）97部を混合して現
像剤を調製した。本現像剤の初期ブローオフ荷電
量は−28.1μC／ｇｒであつた。トナーリサイクル
装置の組み込まれた複写機を用いて10000枚複写
後のブローオフ荷電量を測定したところ、−
27.5μC／ｇｒと非常に安定であつた。
本鉄粉社製、TEFV200／300）97部を混合して現
像剤を調製した。本現像剤の初期ブローオフ荷電
量は−28.1μC／ｇｒであつた。トナーリサイクル
装置の組み込まれた複写機を用いて10000枚複写
後のブローオフ荷電量を測定したところ、−
27.5μC／ｇｒと非常に安定であつた。
また、市販の複写機（セレンドラム）で複写し
たところ、良好な画像が得られた。本トナーは、
連続複写10000枚後においても画像濃度の変化は
なく（1.50以上）、また感光体上へのトナーの融
着現象（フイルミング現象）をなく、良好な画像
が得られた。
たところ、良好な画像が得られた。本トナーは、
連続複写10000枚後においても画像濃度の変化は
なく（1.50以上）、また感光体上へのトナーの融
着現象（フイルミング現象）をなく、良好な画像
が得られた。
実施例 ２
スチレン−２−エチルヘキシルアクリレート
（80／20共重合体） …100部 青色顔料（銅フタロシアニン） …４部 青色顔料（オリヱント化学工業社製、Valifast
Blue 2606） …２部 低重合度ポリプロピレン（三洋化成社製、ビス
コール550P） …３部 化合物例(2) …1.5部 上記配合物を実施例１と同様に処理して青色ト
ナーを調製した。
（80／20共重合体） …100部 青色顔料（銅フタロシアニン） …４部 青色顔料（オリヱント化学工業社製、Valifast
Blue 2606） …２部 低重合度ポリプロピレン（三洋化成社製、ビス
コール550P） …３部 化合物例(2) …1.5部 上記配合物を実施例１と同様に処理して青色ト
ナーを調製した。
得られたトナー３部に対して鉄粉キヤリヤ97部
を混合して現像剤を調製した。本現像剤の初期ブ
ローオフ荷電量は、−29.6μC／ｇｒであつた。
を混合して現像剤を調製した。本現像剤の初期ブ
ローオフ荷電量は、−29.6μC／ｇｒであつた。
本現像剤を市販の複写機にてトナー画像を形成
しところ、かぶりのない鮮明な青色の画像が得ら
れた。本トナーは、連続複写10000枚後において
も複写品質の低下はみられなかつた。
しところ、かぶりのない鮮明な青色の画像が得ら
れた。本トナーは、連続複写10000枚後において
も複写品質の低下はみられなかつた。
実施例 ３
エポキシ樹脂（シエル化学社製、エピコート
1004） …100部 カーボンブラツク（三菱化学社製、＃44）
…６部 化合物例(3) …２部 上記配合物を実施例１と同様に処理して黒色ト
ナーを調製した。
1004） …100部 カーボンブラツク（三菱化学社製、＃44）
…６部 化合物例(3) …２部 上記配合物を実施例１と同様に処理して黒色ト
ナーを調製した。
得られたトナー３部に対して鉄粉キヤリヤ97部
を混合して現像剤を調製した。本現像剤の初期ブ
ローオフ荷電量は、−25.2μC／ｇｒであつた。
を混合して現像剤を調製した。本現像剤の初期ブ
ローオフ荷電量は、−25.2μC／ｇｒであつた。
本現像剤を実施例１と同様に複写したところ、
かぶりのない鮮明な黒色の画像が得られた。本ト
ナーは、連続複写10000枚後においても複写品質
の低下はみられなかつた。
かぶりのない鮮明な黒色の画像が得られた。本ト
ナーは、連続複写10000枚後においても複写品質
の低下はみられなかつた。
実施例 ４
スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート共重合樹
脂（65／35） …100部 赤色（オリヱント化学工業社製、Valifast
Pink 2310） …８部 化合物例(4) …２部 上記配合物を実施例１と同様に処理して赤色ト
ナーを調製した。
脂（65／35） …100部 赤色（オリヱント化学工業社製、Valifast
Pink 2310） …８部 化合物例(4) …２部 上記配合物を実施例１と同様に処理して赤色ト
ナーを調製した。
得られたトナー３部に対して鉄粉キヤリヤ97部
を混合して現像剤を調製した。本現像剤の初期ブ
ローオフ荷電量は、−22.9μC／ｇｒであつた。
を混合して現像剤を調製した。本現像剤の初期ブ
ローオフ荷電量は、−22.9μC／ｇｒであつた。
本現像剤を実施例１と同様に複写したところ、
かぶりのない鮮明な黒色の画像が得られた。本ト
ナーは、連続複写10000枚後においても複写品質
の低下はみられなかつた。
かぶりのない鮮明な黒色の画像が得られた。本ト
ナーは、連続複写10000枚後においても複写品質
の低下はみられなかつた。
実施例 ５
スチレン−２−エチルヘキスルメタクリレート
共重合樹脂（80／20） …50部 マグネタイト（関東電気社製、KBC−100）
…45部 カーボンブラツク（コロンビアカーボン社製、
RAVEN1250） …４部 化合物例(1) …２部 上記配合物をボールミルで均一に予備混合し、
プレミツクスを調製する。次いで熱ロールで溶融
混練し、冷却後、振動ミルで粗粉砕し、更にラボ
ジエツト（日本ニユーマチツク社製）を用いて微
粉砕した。得られて微粉末を分級して、粒径５〜
35μｍを有する１成分系黒色トナーを得た。
共重合樹脂（80／20） …50部 マグネタイト（関東電気社製、KBC−100）
…45部 カーボンブラツク（コロンビアカーボン社製、
RAVEN1250） …４部 化合物例(1) …２部 上記配合物をボールミルで均一に予備混合し、
プレミツクスを調製する。次いで熱ロールで溶融
混練し、冷却後、振動ミルで粗粉砕し、更にラボ
ジエツト（日本ニユーマチツク社製）を用いて微
粉砕した。得られて微粉末を分級して、粒径５〜
35μｍを有する１成分系黒色トナーを得た。
本トナーのブローオフ荷電量は、−24.7μC／ｇ
ｒであつた。市販の複写機を用いたテストでは、
画像濃度の高い（1.40以上）、かぶりの少ない画
像を得た。その時のトナー転写率は90％であつ
た。
ｒであつた。市販の複写機を用いたテストでは、
画像濃度の高い（1.40以上）、かぶりの少ない画
像を得た。その時のトナー転写率は90％であつ
た。
［発明の効果］
上述したように荷電制御剤として一般式［］
で表わされるアミノカルボン酸キレートを含む本
発明トナーは、トナー粒子間の摩擦荷電量が均一
であり、且つ荷電量の制御が容易である。また使
用中変質して摩擦荷電量がはらつきまたは減少す
る如きことながなく、極めて安定したトナーであ
り、このため前記した如き現像かぶり、トナー飛
散、電子写真感光材料及び複写機の汚染等の従来
トナーの障害が除去されると共に、従来大きな問
題点であつた保存中のトナーの凝集、塊状化及び
低温流動性の現象がおこらず、長期保存に耐えう
るトナーであり、且つトナー画像の耐摩耗性、定
着性および接着性にもすぐれている。
で表わされるアミノカルボン酸キレートを含む本
発明トナーは、トナー粒子間の摩擦荷電量が均一
であり、且つ荷電量の制御が容易である。また使
用中変質して摩擦荷電量がはらつきまたは減少す
る如きことながなく、極めて安定したトナーであ
り、このため前記した如き現像かぶり、トナー飛
散、電子写真感光材料及び複写機の汚染等の従来
トナーの障害が除去されると共に、従来大きな問
題点であつた保存中のトナーの凝集、塊状化及び
低温流動性の現象がおこらず、長期保存に耐えう
るトナーであり、且つトナー画像の耐摩耗性、定
着性および接着性にもすぐれている。
このようなトナーの優れた効果は荷電、露光、
現像及び転写の操作を連続してくりかえす反復転
写式複写方式に用いた場合、更に拡大された効果
を発揮するものである。さらに荷電制御剤による
色調障害が少ないので、カラー電子写真用トナー
として使用することにより、優れた色彩のカラー
像を形成することが出来るものである。
現像及び転写の操作を連続してくりかえす反復転
写式複写方式に用いた場合、更に拡大された効果
を発揮するものである。さらに荷電制御剤による
色調障害が少ないので、カラー電子写真用トナー
として使用することにより、優れた色彩のカラー
像を形成することが出来るものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ［式中、R1、R2、R4およびR5は、水素、ハロゲ
ン、ニトロ基、置換基を有していてもよいアミノ
基、アルキル基（C1〜C10）、置換基を有していて
もよいスルフアモイル基あるいはR1とR2または
R4とR5で置換基を有していてもよい環を形成す
る基を示し、R3およびR6は、水素、アルキル基
（C1〜C9）、ベンジル基または置換基を有してい
てもよいフエニル基を示し、Meは三価の金属を
示し、Ｋは対イオンを示す。但し、R1、R2、R4
およびR5は互いに同じであつても異なつていて
もよく、R3とR6は同じであつても異なつていて
もよい。］ で表わされる金属錯体を含有することを特徴とす
る、静電荷像現像用トナー。 ２ 一般式［］で表わされる金属錯体が、樹脂
100重量部に対して0.5〜５重量部である、特許請
求の範囲第１項記載の静電荷像現像用トナー。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60235998A JPS6294856A (ja) | 1985-10-21 | 1985-10-21 | 静電荷像現像用トナ− |
| DE8686105723T DE3676086D1 (de) | 1985-10-21 | 1986-04-25 | Toner zur entwicklung eines elektrostatischen latenten bildes und seine verwendung. |
| AT86105723T ATE58973T1 (de) | 1985-10-21 | 1986-04-25 | Toner zur entwicklung eines elektrostatischen latenten bildes und seine verwendung. |
| EP86105723A EP0242420B1 (en) | 1985-10-21 | 1986-04-25 | A toner for developing electrostatic latent images and a use thereof |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60235998A JPS6294856A (ja) | 1985-10-21 | 1985-10-21 | 静電荷像現像用トナ− |
| EP86105723A EP0242420B1 (en) | 1985-10-21 | 1986-04-25 | A toner for developing electrostatic latent images and a use thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6294856A JPS6294856A (ja) | 1987-05-01 |
| JPH0445822B2 true JPH0445822B2 (ja) | 1992-07-28 |
Family
ID=39627622
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60235998A Granted JPS6294856A (ja) | 1985-10-21 | 1985-10-21 | 静電荷像現像用トナ− |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0242420B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6294856A (ja) |
| AT (1) | ATE58973T1 (ja) |
| DE (1) | DE3676086D1 (ja) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4937157A (en) * | 1989-08-21 | 1990-06-26 | Xerox Corporation | Toner and developer compositions with charge enhancing additives |
| DE69125899T2 (de) * | 1990-09-12 | 1997-09-04 | Mitsubishi Chem Corp | Toner zur Entwicklung elektrostatischer Bilder |
| JP3100776B2 (ja) * | 1992-07-15 | 2000-10-23 | オリヱント化学工業株式会社 | 荷電制御剤及び静電荷像現像用正帯電性トナー |
| DE4317059A1 (de) * | 1993-05-21 | 1994-11-24 | Basf Ag | Elektrostatische Toner, enthaltend Polyamine als Ladungsstabilisatoren |
| KR101360833B1 (ko) | 2006-03-29 | 2014-02-11 | 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 | 혼합 환형 페놀 황화물, 이것을 사용한 전하 제어제 및 토너 |
| WO2007119797A1 (ja) | 2006-04-13 | 2007-10-25 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | 酸化型混合環状フェノール硫化物、それを用いた電荷制御剤及びトナー |
| JPWO2011105334A1 (ja) | 2010-02-26 | 2013-06-20 | 保土谷化学工業株式会社 | 電荷制御剤およびそれを用いたトナー |
| US8790855B2 (en) | 2010-09-13 | 2014-07-29 | Hodogaya Chemical Co., Ltd | Charge control agent and toner using same |
| CN103238117A (zh) | 2010-09-14 | 2013-08-07 | 保土谷化学工业株式会社 | 电荷控制剂和使用其的调色剂 |
| CN103109240A (zh) | 2010-09-15 | 2013-05-15 | 保土谷化学工业株式会社 | 电荷控制剂以及使用其的调色剂 |
| EP2669741A4 (en) | 2011-01-27 | 2016-05-11 | Hodogaya Chemical Co Ltd | LOAD CONTROLLER AND TONER THEREOF |
| JP2012177827A (ja) | 2011-02-28 | 2012-09-13 | Ricoh Co Ltd | トナー、このトナーを用いたフルカラー画像形成方法及びフルカラー画像形成装置 |
| JPWO2015046214A1 (ja) * | 2013-09-24 | 2017-03-09 | 保土谷化学工業株式会社 | 電荷制御剤及びそれを用いたトナー |
| US10474050B2 (en) | 2015-09-17 | 2019-11-12 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | Toner and charge control agent using pyrazolone derivative or salt of derivative |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1060696A (en) * | 1975-07-09 | 1979-08-21 | Eastman Kodak Company | Electrographic toner and developer composition |
| US4338390A (en) * | 1980-12-04 | 1982-07-06 | Xerox Corporation | Quarternary ammonium sulfate or sulfonate charge control agents for electrophotographic developers compatible with viton fuser |
-
1985
- 1985-10-21 JP JP60235998A patent/JPS6294856A/ja active Granted
-
1986
- 1986-04-25 EP EP86105723A patent/EP0242420B1/en not_active Expired
- 1986-04-25 AT AT86105723T patent/ATE58973T1/de active
- 1986-04-25 DE DE8686105723T patent/DE3676086D1/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0242420B1 (en) | 1990-12-05 |
| DE3676086D1 (de) | 1991-01-17 |
| JPS6294856A (ja) | 1987-05-01 |
| ATE58973T1 (de) | 1990-12-15 |
| EP0242420A1 (en) | 1987-10-28 |
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