JPH0446914A - フェノール性水酸基含有エチレン性共重合体の製造方法 - Google Patents
フェノール性水酸基含有エチレン性共重合体の製造方法Info
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- JPH0446914A JPH0446914A JP2154016A JP15401690A JPH0446914A JP H0446914 A JPH0446914 A JP H0446914A JP 2154016 A JP2154016 A JP 2154016A JP 15401690 A JP15401690 A JP 15401690A JP H0446914 A JPH0446914 A JP H0446914A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
【産業上の利用分野〕
本発明は、熱硬化性樹脂、感光材等に有用なフェノール
性水酸基含有エチレン性共重合体の製造方法に関する。
性水酸基含有エチレン性共重合体の製造方法に関する。
［従来の技術〕
フェノール性水酸基を持つエチレン性共重合体は、種々
の官能基との反応性、高い耐熱性を有し、例えば、熱硬
化性樹脂、感光材等の分野において広く使用されている
。
の官能基との反応性、高い耐熱性を有し、例えば、熱硬
化性樹脂、感光材等の分野において広く使用されている
。
その製造方法としては、例えば、アゾビスイソブチロニ
トリルを開始剤とするラジカル重合法（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ Ｏｒｇａｒｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、 ２４
巻、 ＋３４５（１９５９） ）および三フン化ホウ素
ジエチルエーテルを開始剤とするカチオン重合法［Ｊｏ
ｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｔｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ、
Ａ−１，７巻、２４０５（１９６９） ）が知られてい
る。
トリルを開始剤とするラジカル重合法（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ Ｏｒｇａｒｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、 ２４
巻、 ＋３４５（１９５９） ）および三フン化ホウ素
ジエチルエーテルを開始剤とするカチオン重合法［Ｊｏ
ｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｔｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ、
Ａ−１，７巻、２４０５（１９６９） ）が知られてい
る。
しかしながら、上記のカチオン重合法においては、重合
子ツマ−や溶剤が限定され、溶剤は脱水等の精製を必要
としていた。
子ツマ−や溶剤が限定され、溶剤は脱水等の精製を必要
としていた。
また、ラジカル重合法においては、反応率が上がらない
為モノマーが多く残り、目的とする共重合体を得るには
精製工程が必要となり、製造コストが高くつき、工業的
な製造方法としては、不満足なものであり製造方法の改
良が望まれていた。
為モノマーが多く残り、目的とする共重合体を得るには
精製工程が必要となり、製造コストが高くつき、工業的
な製造方法としては、不満足なものであり製造方法の改
良が望まれていた。
本発明者らは前記問題点に鑑み、鋭意検討した結果、エ
チレン性共重合体にフェノール性水酸基を導入するに際
し、イソプロペニルフェノール及び／又はビニルフェノ
ールと（メタ）アクリロニトリル及び／又は（メタ）ア
クリルアミド誘導体の共存下で重合反応を行うことによ
り、反応率を上げることができ、本発明を完成するに至
った。
チレン性共重合体にフェノール性水酸基を導入するに際
し、イソプロペニルフェノール及び／又はビニルフェノ
ールと（メタ）アクリロニトリル及び／又は（メタ）ア
クリルアミド誘導体の共存下で重合反応を行うことによ
り、反応率を上げることができ、本発明を完成するに至
った。
即ち、本発明は、イソプロペニルフェノール及び／又は
ビニルフェノール（Ａ）、（メタ）アクリロニトリル及
び／又は （メタ）アクリルアマイド誘導体（Ｂ）とそ
の他エチレン性単量体（Ｃ）をラジカル開始剤の存在下
で共重合させることを特徴とするフェノール性水酸基含
有エチレン性共重合体の製造方法を提供するものである
。
ビニルフェノール（Ａ）、（メタ）アクリロニトリル及
び／又は （メタ）アクリルアマイド誘導体（Ｂ）とそ
の他エチレン性単量体（Ｃ）をラジカル開始剤の存在下
で共重合させることを特徴とするフェノール性水酸基含
有エチレン性共重合体の製造方法を提供するものである
。
本発明を以下詳細に説明する。
本発明に用いる原料である、イソプロペニルフェノール
は種々の方法で製造でき、例えば、ビスフェノールＡの
分解、イソプロピルフェノールの脱水素法等によって製
造されるが、その他の方法により製造されるものも勿論
使用できる。
は種々の方法で製造でき、例えば、ビスフェノールＡの
分解、イソプロピルフェノールの脱水素法等によって製
造されるが、その他の方法により製造されるものも勿論
使用できる。
またビニルフェノールも、例えばエチレンフェノールの
脱水素、ヒドロキシ桂皮酸の脱炭酸法等によって製造さ
れるが、これ以外の方法により製造されたものも用いる
ことができる。
脱水素、ヒドロキシ桂皮酸の脱炭酸法等によって製造さ
れるが、これ以外の方法により製造されたものも用いる
ことができる。
本発明に用いられるアマイド誘導体としては、例えば、
アクリルアマイド、メタアクリルアマイド、メチル（メ
タ）アクリルアマイド（メチルアクリルアマイド及び／
又はメチルメタアクリルアマイドを表す、以下同じ）、
エチル （メタ）アクリルアマイド、プロピル（メタ）
アクリルアマイド、ｎ−ブチル（メタ）アクリルアマイ
ド、イソブチル（メタ）アクリルアマイド、ｔｅｒｔ−
ブチル（メタ）アクリルアマイド、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリルアマイド、ステアリル（メタ）アクリ
ルアマイド、メチロール（メタ）アクリルアマイド、ブ
チロール（メタ）アクリルアマイド、ダイア七トンアク
リルアマイド等が挙げられる。
アクリルアマイド、メタアクリルアマイド、メチル（メ
タ）アクリルアマイド（メチルアクリルアマイド及び／
又はメチルメタアクリルアマイドを表す、以下同じ）、
エチル （メタ）アクリルアマイド、プロピル（メタ）
アクリルアマイド、ｎ−ブチル（メタ）アクリルアマイ
ド、イソブチル（メタ）アクリルアマイド、ｔｅｒｔ−
ブチル（メタ）アクリルアマイド、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリルアマイド、ステアリル（メタ）アクリ
ルアマイド、メチロール（メタ）アクリルアマイド、ブ
チロール（メタ）アクリルアマイド、ダイア七トンアク
リルアマイド等が挙げられる。
エチレン性共重合体を構成するモノマーとしては、例え
ば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（
メタ）アクリレート、１．４ブタンジオールモノ（メタ
）アクリレート、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マ
レイン酸、フマル酸及びイタコン酸、マレイン酸、フマ
ル酸の低級アルコール変性モノアルキルエステルおよび
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎブチル（メタ
）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ
ｅｒ ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アク
リレート、トリデシル（メタ）アクリレート、シクロヘ
キシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリ
レート、フヱニル（メタ）アクリレート、グリシジル（
メタ）アクリレート、α−メチルグリシジル（メタ）ア
クリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレー
ト、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアクリル酸
およびメタアクリル酸のエステル類を用いることができ
る。
ば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（
メタ）アクリレート、１．４ブタンジオールモノ（メタ
）アクリレート、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マ
レイン酸、フマル酸及びイタコン酸、マレイン酸、フマ
ル酸の低級アルコール変性モノアルキルエステルおよび
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎブチル（メタ
）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ
ｅｒ ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アク
リレート、トリデシル（メタ）アクリレート、シクロヘ
キシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリ
レート、フヱニル（メタ）アクリレート、グリシジル（
メタ）アクリレート、α−メチルグリシジル（メタ）ア
クリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレー
ト、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアクリル酸
およびメタアクリル酸のエステル類を用いることができ
る。
その他の共重合単量体モノマーとしては、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、塩化ビニル、プロピレン、エチレン、
ＣａＮＯ３゜のα−メレフィン等が挙げられる。これら
は単独、又は２種以上混合して使用される。
−メチルスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、塩化ビニル、プロピレン、エチレン、
ＣａＮＯ３゜のα−メレフィン等が挙げられる。これら
は単独、又は２種以上混合して使用される。
ラジカル開始剤としては、過酸化ヘンジイル、過酸化ア
セチル、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ジー
ｔｅｒ ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパー
オキサイド、アブビスイソブチロニトリル等が挙げられ
、特にアブビスイソブチロニトリルが好ましい。ラジカ
ル開始剤の使用量は、反応混合物に対して０．１〜１０
重量％が適当であり、特に０．５〜５重量％が好ましい
。
セチル、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ジー
ｔｅｒ ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパー
オキサイド、アブビスイソブチロニトリル等が挙げられ
、特にアブビスイソブチロニトリルが好ましい。ラジカ
ル開始剤の使用量は、反応混合物に対して０．１〜１０
重量％が適当であり、特に０．５〜５重量％が好ましい
。
ラジカル開始剤の反応系への添加は、−度に全量を反応
系に加えても良いし、反応の進行に伴って関けつ的にあ
るいは連続的に添加しても良い。
系に加えても良いし、反応の進行に伴って関けつ的にあ
るいは連続的に添加しても良い。
特に連続的に添加するのが好ましい。
本発明で使用する有機溶剤としては、トルエン、キシレ
ン、ツルペッツ１００（エクソン化学＆１ 品）、ツル
ペッツ１５０（同）等の炭化水素系溶剤、酢酸エチル、
酢酸ブチル、酢酸イソブチル、セロソルブアセテート、
プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、３−
メトキシブチルアセテート等のエステル系溶剤類、エー
テルエステル系溶剤類、アセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケト
ン系溶剤等が挙げられ、特に好ましくはエステル系、エ
ーテルエステル系、ケトン系溶剤である。使用量は特に
限定されるものではない。
ン、ツルペッツ１００（エクソン化学＆１ 品）、ツル
ペッツ１５０（同）等の炭化水素系溶剤、酢酸エチル、
酢酸ブチル、酢酸イソブチル、セロソルブアセテート、
プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、３−
メトキシブチルアセテート等のエステル系溶剤類、エー
テルエステル系溶剤類、アセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケト
ン系溶剤等が挙げられ、特に好ましくはエステル系、エ
ーテルエステル系、ケトン系溶剤である。使用量は特に
限定されるものではない。
反応温度は３０〜１６０°Ｃ３特に６０〜１４０°Ｃの
範囲が好ましい。共重合反応は、通常常圧下で行われる
が、加圧下あるいは減圧下で行うこともできる。
範囲が好ましい。共重合反応は、通常常圧下で行われる
が、加圧下あるいは減圧下で行うこともできる。
反応時間は２〜１２時間、特に６〜１０時間の範囲が好
ましい。
ましい。
イソプロペニルフェノール及び／又はビニルフェノール
の重量％は、１〜３０であることが好ましく、３０％を
越えると反応が進み難くなり好ましくない。
の重量％は、１〜３０であることが好ましく、３０％を
越えると反応が進み難くなり好ましくない。
イソプロペニルフェノール及び／又はビニルフェノール
（Ａ）と（メタ）アクリロニトリル及び／又は（メタ）
アクリルアマイド誘導体（Ｂ）のモル比（Ａ／Ｂ）は、
１１０．５〜１ ／１．５ 、好ましくは１１０．８〜
１ ／１．２が適当である。
（Ａ）と（メタ）アクリロニトリル及び／又は（メタ）
アクリルアマイド誘導体（Ｂ）のモル比（Ａ／Ｂ）は、
１１０．５〜１ ／１．５ 、好ましくは１１０．８〜
１ ／１．２が適当である。
モル比が１１０．５以下になると本発明の効果が十分得
られない。
られない。
本発明の製造方法により得られたフェノール性水酸基含
有エチレン性共重合体は反応性、耐熱性、接着性、熱硬
化性等に優れた諸性質を有し、熱硬化性樹脂、感光材、
接着剤、塗料等の方面への利用が可能である。
有エチレン性共重合体は反応性、耐熱性、接着性、熱硬
化性等に優れた諸性質を有し、熱硬化性樹脂、感光材、
接着剤、塗料等の方面への利用が可能である。
以下、本発明を、更に具体的に説明するため、実施例及
び比較例をあげて説明するが、本発明はこれらの実施例
に限定されるものではない。
び比較例をあげて説明するが、本発明はこれらの実施例
に限定されるものではない。
尚、例中の部及び％はいずれも重量基準である。
実施例１
撹拌機、温度計、還流コンデンサー及び窒素導入管を備
えた４つロフラスコに、窒素をパージした後、フラスコ
に酢酸ブチル４３０部を仕込み１１０°Ｃに加熱昇温し
、ｐ−イソプロペニルフェノール１４３部、メチルメタ
クリレート４００部、ブチルメタクリレート２８５部、
ブチルアクリレート１００部、アクリロニトリル６２部
、メタアクリル酸１０部、アゾビスイソブチロニトリル
２０部から成る混合物を５．５時間かけて滴下したのち
、１．５時間保持した。
えた４つロフラスコに、窒素をパージした後、フラスコ
に酢酸ブチル４３０部を仕込み１１０°Ｃに加熱昇温し
、ｐ−イソプロペニルフェノール１４３部、メチルメタ
クリレート４００部、ブチルメタクリレート２８５部、
ブチルアクリレート１００部、アクリロニトリル６２部
、メタアクリル酸１０部、アゾビスイソブチロニトリル
２０部から成る混合物を５．５時間かけて滴下したのち
、１．５時間保持した。
次いで、アゾビスイソブチロニトリル３部を加えてさら
に２時間保持した後、酢酸ブチル２７０部、トリオール
３００部を加えてフェノール性水酸基含有エチレン性共
重合体を得た。
に２時間保持した後、酢酸ブチル２７０部、トリオール
３００部を加えてフェノール性水酸基含有エチレン性共
重合体を得た。
実施例２
実施例１に於いて使用したと同様な４つロフラスコに、
窒素をパージした後、フラスコに酢酸ブチル４３０部を
仕込み１１０℃に加熱昇温し、ｐ−イソプロペニルフェ
ノール３００部、メチルメタクリレート３００部、ブチ
ルメタクリレート１６０部、ブチルアクリレート１００
部、アクリロニトリル１３０部、メタアクリル酸１０部
、アゾビスイソブチロニトリル２０部から成る混合物を
５．５時間かけて滴下したのち、１．５時間保持した。
窒素をパージした後、フラスコに酢酸ブチル４３０部を
仕込み１１０℃に加熱昇温し、ｐ−イソプロペニルフェ
ノール３００部、メチルメタクリレート３００部、ブチ
ルメタクリレート１６０部、ブチルアクリレート１００
部、アクリロニトリル１３０部、メタアクリル酸１０部
、アゾビスイソブチロニトリル２０部から成る混合物を
５．５時間かけて滴下したのち、１．５時間保持した。
次いでアゾビスイソブチロニトリル３部を加えて、さら
に２時間保持した後、酢酸ブチル２７０部、トリオール
３００部合加えてフェノール性水酸基含有エチレン性共
重合体を得た。
に２時間保持した後、酢酸ブチル２７０部、トリオール
３００部合加えてフェノール性水酸基含有エチレン性共
重合体を得た。
実施例３
実施例Ｉに於いて使用したと同様な４つロフラスコに、
窒素をパージした後、フラスコに酢酸ブチル４３０部を
仕込み１１０°Ｃに加熱昇温し、ｐ−イソプロペニルフ
ェノール１４３部、メチルメタクリレート４００部、ブ
チルメタクリレート３１９部、ブチルアクリレート１０
０部、アクリロニトリル２８部、メタアクリル酸１０部
、アゾビスイソブチロニトリル２０部から成る混合物を
５．５時間かけて滴下したのち、１．５時間保持した。
窒素をパージした後、フラスコに酢酸ブチル４３０部を
仕込み１１０°Ｃに加熱昇温し、ｐ−イソプロペニルフ
ェノール１４３部、メチルメタクリレート４００部、ブ
チルメタクリレート３１９部、ブチルアクリレート１０
０部、アクリロニトリル２８部、メタアクリル酸１０部
、アゾビスイソブチロニトリル２０部から成る混合物を
５．５時間かけて滴下したのち、１．５時間保持した。
次いでアゾビスイソブチロニトリル３部を加えて、さら
に２時間保持した後、酢酸ブチル２７０部、トリオール
３００部を加えてフェノール性水酸基含有エチレン性共
重合体を得た。
に２時間保持した後、酢酸ブチル２７０部、トリオール
３００部を加えてフェノール性水酸基含有エチレン性共
重合体を得た。
実施例４
実施例１に於いて使用したと同様な４つロフラスコに、
窒素をパージした後、フラスコに酢酸ブチル４３０部を
仕込み１１０°Ｃに加熱昇温し、ｐ−イソプロペニルフ
ェノール１４３部、メチルメタクリレート４００部、ブ
チルメタクリレート２６２部、ブチルアクリレート１０
０部、アクリロニトリル８５部、メタアクリル酸１０部
、アゾビスイソブチロニトリル２０部から成る混合物を
５．５時間かけて滴下したのち、１．５時間保持した。
窒素をパージした後、フラスコに酢酸ブチル４３０部を
仕込み１１０°Ｃに加熱昇温し、ｐ−イソプロペニルフ
ェノール１４３部、メチルメタクリレート４００部、ブ
チルメタクリレート２６２部、ブチルアクリレート１０
０部、アクリロニトリル８５部、メタアクリル酸１０部
、アゾビスイソブチロニトリル２０部から成る混合物を
５．５時間かけて滴下したのち、１．５時間保持した。
次いでアゾビスイソブチロニトリル３部を加えて、さら
に２時間保持した後、酢酸ブチル２７０部、トリオール
３００部を加えてフェノール性水酸基含有エチレン性共
重合体を得た。
に２時間保持した後、酢酸ブチル２７０部、トリオール
３００部を加えてフェノール性水酸基含有エチレン性共
重合体を得た。
実施例５
実施例１に於いて使用したと同様な４つロフラスコに、
窒素をパージした後、フラスコに酢酸ブチル４３０部を
仕込み１１０℃に加熱昇温し、ｐ−ビニルフェノール１
２８部、メチルメタクリレート４００部、ブチルメタク
リレート３００部、ブチルアクリレート１００部、アク
リロニトリル６２部、メタアクリル酸１０部、アゾビス
イソブチロニトリル２０部から成る混合物を５．５時間
かけて滴下したのち、１．５時間保持した。
窒素をパージした後、フラスコに酢酸ブチル４３０部を
仕込み１１０℃に加熱昇温し、ｐ−ビニルフェノール１
２８部、メチルメタクリレート４００部、ブチルメタク
リレート３００部、ブチルアクリレート１００部、アク
リロニトリル６２部、メタアクリル酸１０部、アゾビス
イソブチロニトリル２０部から成る混合物を５．５時間
かけて滴下したのち、１．５時間保持した。
次いでアゾビスイソブチロニトリル３部加えてさらに２
時間保持した後、酢酸ブチル２７０部、トリオール３０
０部を加えてフェノール性水酸基含有エチレン性共重合
体を得た。
時間保持した後、酢酸ブチル２７０部、トリオール３０
０部を加えてフェノール性水酸基含有エチレン性共重合
体を得た。
実施例６
実施例１に於いて使用したと同様な４つロフラスコに、
窒素をパージした後、フラスコに酢酸ブチル４３０部を
仕込み１１０°Ｃに加熱昇温し、ｐ−イソプロペニルフ
ェノール７２部、ｐ−ビニルフェノール６４部、メチル
メタクリレート４００部、ブチルメタクリレート２９２
部、ブチルアクリレート １００部、アクリロニトリル
６２部、メタアクリル酸１０部、アゾビスイソブチロニ
トリル２０部から成る混合物を５．５時間かけて滴下し
たのち、１．５時間保持した。
窒素をパージした後、フラスコに酢酸ブチル４３０部を
仕込み１１０°Ｃに加熱昇温し、ｐ−イソプロペニルフ
ェノール７２部、ｐ−ビニルフェノール６４部、メチル
メタクリレート４００部、ブチルメタクリレート２９２
部、ブチルアクリレート １００部、アクリロニトリル
６２部、メタアクリル酸１０部、アゾビスイソブチロニ
トリル２０部から成る混合物を５．５時間かけて滴下し
たのち、１．５時間保持した。
次いでアゾビスイソブチロニトリル３部を加えて、さら
に２時間保持した後、酢酸ブチル２７０部、トリオール
３００部を加えてフェノール性水酸基含有エチレン性共
重合体を得た。
に２時間保持した後、酢酸ブチル２７０部、トリオール
３００部を加えてフェノール性水酸基含有エチレン性共
重合体を得た。
実施例７
実施例１に於いて使用したと同様な４つロフラスコに、
窒素をパージした後、フラスコに酢酸ブチル４３０部を
仕込み１１０°Ｃに加熱昇温し、ｐ−イソプロペニルフ
ェノール１４３部、メチルメタクリレート４００部、ブ
チルメタクリレート２６８部、ブチルアクリレート１０
０部、メタアクリロニトリル７９部、メタアクリル酸１
０部、アゾビスイソブチロニトリル２０部から成る混合
物を５．５時間かけて滴下したのち、１．５時間保持し
た。
窒素をパージした後、フラスコに酢酸ブチル４３０部を
仕込み１１０°Ｃに加熱昇温し、ｐ−イソプロペニルフ
ェノール１４３部、メチルメタクリレート４００部、ブ
チルメタクリレート２６８部、ブチルアクリレート１０
０部、メタアクリロニトリル７９部、メタアクリル酸１
０部、アゾビスイソブチロニトリル２０部から成る混合
物を５．５時間かけて滴下したのち、１．５時間保持し
た。
次いでアゾビスイソブチロニトリル３部を加えて、さら
に２時間保持した後、酢酸ブチル２７０部、トリオール
３００部を加えてフェノール性水酸基含有エチレン性共
重合体を得た。
に２時間保持した後、酢酸ブチル２７０部、トリオール
３００部を加えてフェノール性水酸基含有エチレン性共
重合体を得た。
実施例８
実施例１に於いて使用したと同様な４つロフラスコに、
窒素をパージした後、フラスコに酢酸ブチル４３０部を
仕込み１１０°Ｃに加熱昇温し、ｐ−イソプロペニルフ
ェノール１４３部、メチルメタクリレート３００部、ブ
チルメタクリレート２００部、ブチルアクリレート １
４８部、ダイア七トンアクリルアマイド１９９部、メタ
アクリル酸１０部、アブビスイソブチロニトリル２０部
から成る混合物を５．５時間かけて滴下したのち、１．
５時間保持した。
窒素をパージした後、フラスコに酢酸ブチル４３０部を
仕込み１１０°Ｃに加熱昇温し、ｐ−イソプロペニルフ
ェノール１４３部、メチルメタクリレート３００部、ブ
チルメタクリレート２００部、ブチルアクリレート １
４８部、ダイア七トンアクリルアマイド１９９部、メタ
アクリル酸１０部、アブビスイソブチロニトリル２０部
から成る混合物を５．５時間かけて滴下したのち、１．
５時間保持した。
次いでアゾビスイソブチロニトリル３部を加えて、さら
に２時間保持した後、酢酸ブチル２７０部、トリオール
３００部を加えてフェノール性水酸基含有エチレン性共
重合体を得た。
に２時間保持した後、酢酸ブチル２７０部、トリオール
３００部を加えてフェノール性水酸基含有エチレン性共
重合体を得た。
実施例９
実施例１に於いて使用したと同様な４つロフラスコに、
窒素をパージした後、フラスコに酢酸ブチル４３０部を
仕込み１１０°Ｃに加熱昇温し、ｐ−イソプロペニルフ
ェノール１４３部、メチルメタクリレート３６３部、ブ
チルメタクリレート２００部、ブチルアクリレート１４
８部、ブチルアクリルアマイド１３６部、メタアクリル
酸１０部、アゾビスイソブチロニトリル２０部から成る
混合物を５．５時間かけて滴下したのち、１．５時間保
持した。
窒素をパージした後、フラスコに酢酸ブチル４３０部を
仕込み１１０°Ｃに加熱昇温し、ｐ−イソプロペニルフ
ェノール１４３部、メチルメタクリレート３６３部、ブ
チルメタクリレート２００部、ブチルアクリレート１４
８部、ブチルアクリルアマイド１３６部、メタアクリル
酸１０部、アゾビスイソブチロニトリル２０部から成る
混合物を５．５時間かけて滴下したのち、１．５時間保
持した。
次いでアゾビスイソブチロニトリル３部を加えて、さら
に２時間保持した後、酢酸プヂル２７０部、トリオール
３００部を加えてフェノール性水酸基含有エチレン性共
重合体を得た。
に２時間保持した後、酢酸プヂル２７０部、トリオール
３００部を加えてフェノール性水酸基含有エチレン性共
重合体を得た。
比較例１
実施例１に於いて使用したと同様な４つロフラスコに、
窒素をパージした後、フラスコに酢酸ブチル４３０部を
仕込み１１０°Ｃに加熱昇温し、ｐ−イソプロペニルフ
ェノール３５０部、メチルメタクリレート２５０部、ブ
チルメタクリレート１３８部、ブチルアクリレート１０
０部、アクリロニトリル１５２部、メタアクリル酸１０
部、アゾビスイソブチロニトリル２０部から成る混合物
を５．５時間かけて滴下したのち、１．５時間保持した
。
窒素をパージした後、フラスコに酢酸ブチル４３０部を
仕込み１１０°Ｃに加熱昇温し、ｐ−イソプロペニルフ
ェノール３５０部、メチルメタクリレート２５０部、ブ
チルメタクリレート１３８部、ブチルアクリレート１０
０部、アクリロニトリル１５２部、メタアクリル酸１０
部、アゾビスイソブチロニトリル２０部から成る混合物
を５．５時間かけて滴下したのち、１．５時間保持した
。
次いでアゾビスイソブチロニトリル３部を加えて、さら
に２時間保持した後、酢酸ブチル２７０部、トリオール
３００部を加えてフェノール性水酸基含有エチレン性共
重合体を得た。
に２時間保持した後、酢酸ブチル２７０部、トリオール
３００部を加えてフェノール性水酸基含有エチレン性共
重合体を得た。
比較例２
実施例１に於いて使用したと同様な４つロフラスコに、
窒素をパージした後、フラスコに酢酸ブチル４３０部を
仕込み１１０℃に加熱昇温し、ｐ−イソプロペニルフェ
ノール４００部、メチルメタクリレート２００部、ブチ
ルメタクリレート１１６部、ブチルアクリレ−目ＯＯ部
、アクリロニトリル６１７４部、メタアクリル酸１０部
、アゾビスイソブチロニトリル２０部から成る混合物を
５．５時間かけて滴下したのち、１．５時間保持した。
窒素をパージした後、フラスコに酢酸ブチル４３０部を
仕込み１１０℃に加熱昇温し、ｐ−イソプロペニルフェ
ノール４００部、メチルメタクリレート２００部、ブチ
ルメタクリレート１１６部、ブチルアクリレ−目ＯＯ部
、アクリロニトリル６１７４部、メタアクリル酸１０部
、アゾビスイソブチロニトリル２０部から成る混合物を
５．５時間かけて滴下したのち、１．５時間保持した。
次いでアゾビスイソブチロニトリル３部を加えて、さら
に２時間保持した後、酢酸ブチル２７０部、トリオール
３００部を加えてフェノール性水酸基含有エチレン性共
重合体を得た。
に２時間保持した後、酢酸ブチル２７０部、トリオール
３００部を加えてフェノール性水酸基含有エチレン性共
重合体を得た。
比較例３
実施例１に於いて使用したと同様な４つロフラスコに、
窒素をパージした後、フラスコに酢酸ブチル４３０部を
仕込み１部０°Ｃに加熱昇温し、ｐ−イソプロペニルフ
ェノール１４３部、メチルメタクリレート４００部、ブ
チルメタクリレート３３０部、フチルアクリレー目００
部、アクリロニトリル１７部、メタアクリル酸１０部、
アゾビスイソブチロニトリル２０部から成る混合物を５
．５時間かけて滴下したのち、 １．５時間保持した。
窒素をパージした後、フラスコに酢酸ブチル４３０部を
仕込み１部０°Ｃに加熱昇温し、ｐ−イソプロペニルフ
ェノール１４３部、メチルメタクリレート４００部、ブ
チルメタクリレート３３０部、フチルアクリレー目００
部、アクリロニトリル１７部、メタアクリル酸１０部、
アゾビスイソブチロニトリル２０部から成る混合物を５
．５時間かけて滴下したのち、 １．５時間保持した。
次いでアブビスイソブチロニトリル３部を加えて、さら
に２時間保持した後、酢酸ブチル２７０部、トリオール
３００部を加えてフェノール性水酸基含有エチレン性共
重合体を得た。
に２時間保持した後、酢酸ブチル２７０部、トリオール
３００部を加えてフェノール性水酸基含有エチレン性共
重合体を得た。
比較例４
実施例１に於いて使用したと同様な４つロフラスコに、
窒素をパージした後、フラスコに酢酸ブチル４３０部を
仕込み１１０°Ｃに加熱昇温し、ｐ−イソプロペニルフ
ェノール１４３部、メチルメタクリレート４００部、ブ
チルメタクリレート３４１部、ブチルアクリレート１０
０部、アクリロニトリル６部、メタアクリル酸１０部、
アゾビスイソブチロニトリル２０部から成る混合物を５
．５時間かけて滴下したのち、 １．５時間保持した。
窒素をパージした後、フラスコに酢酸ブチル４３０部を
仕込み１１０°Ｃに加熱昇温し、ｐ−イソプロペニルフ
ェノール１４３部、メチルメタクリレート４００部、ブ
チルメタクリレート３４１部、ブチルアクリレート１０
０部、アクリロニトリル６部、メタアクリル酸１０部、
アゾビスイソブチロニトリル２０部から成る混合物を５
．５時間かけて滴下したのち、 １．５時間保持した。
次いでアゾビスイソブチロニトリル３部を加えて、さら
に２時間保持した後、酢酸ブチル２７０部、トリオール
３００部を加えてフェノール性水酸基含有エチレン性共
重合体を得た。
に２時間保持した後、酢酸ブチル２７０部、トリオール
３００部を加えてフェノール性水酸基含有エチレン性共
重合体を得た。
〔発明の効果］
本発明のエチレン性共重合体にフェノール性水酸基を導
入する際、イソプロペニルフェノール又はビニルフェノ
ールと （メタ）アクリロニトリル又はアクリルアマイ
ド誘導体の共存下で重合反応を行う製造方法が反応率を
上げるのに有効であることは表−１より明らかである。
入する際、イソプロペニルフェノール又はビニルフェノ
ールと （メタ）アクリロニトリル又はアクリルアマイ
ド誘導体の共存下で重合反応を行う製造方法が反応率を
上げるのに有効であることは表−１より明らかである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ａ）イソプロペニルフェノール及び／又はビニル
フェノール（Ａ）、 （ｂ）（メタ）アクリロニトリル及び／又は（メタ）ア
クリルアマイド誘導体（Ｂ）、 （ｃ）その他エチレン性単量体（Ｃ） をラジカル開始剤の存在下で共重合させることを特徴と
するフェノール性水酸基含有エチレン性共重合体の製造
方法。 ２、イソプロペニルフェノール及び／又はビニルフェノ
ール（Ａ）が１〜３０重量％であり、かつイソプロペニ
ルフェノール及び／又はビニルフェノール（Ａ）と（メ
タ）アクリロニトリル及び／又は（メタ）アクリルアマ
イド誘導体（Ｂ）モル比（Ａ／Ｂ）が１／０．５〜１／
１．５である請求項１記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2154016A JPH0446914A (ja) | 1990-06-14 | 1990-06-14 | フェノール性水酸基含有エチレン性共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2154016A JPH0446914A (ja) | 1990-06-14 | 1990-06-14 | フェノール性水酸基含有エチレン性共重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0446914A true JPH0446914A (ja) | 1992-02-17 |
Family
ID=15575069
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2154016A Pending JPH0446914A (ja) | 1990-06-14 | 1990-06-14 | フェノール性水酸基含有エチレン性共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0446914A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6433118B1 (en) * | 1998-10-15 | 2002-08-13 | Mitsui Chemicals, Inc. | Copolymer, a manufacturing process therefor and a solution containing thereof |
| JP2009510191A (ja) * | 2005-09-26 | 2009-03-12 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | エチレンと４−ビニルフェニルエステルのランダムコポリマーおよび該コポリマーを製造する方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57174305A (en) * | 1981-04-21 | 1982-10-27 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Copolymer |
| JPS61291606A (ja) * | 1985-06-20 | 1986-12-22 | Cosmo Co Ltd | ｐ−ビニルフエノ−ルとアクリル系モノマ−の共重合体の製造方法 |
-
1990
- 1990-06-14 JP JP2154016A patent/JPH0446914A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57174305A (en) * | 1981-04-21 | 1982-10-27 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Copolymer |
| JPS61291606A (ja) * | 1985-06-20 | 1986-12-22 | Cosmo Co Ltd | ｐ−ビニルフエノ−ルとアクリル系モノマ−の共重合体の製造方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6433118B1 (en) * | 1998-10-15 | 2002-08-13 | Mitsui Chemicals, Inc. | Copolymer, a manufacturing process therefor and a solution containing thereof |
| JP2009510191A (ja) * | 2005-09-26 | 2009-03-12 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | エチレンと４−ビニルフェニルエステルのランダムコポリマーおよび該コポリマーを製造する方法 |
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