JPH0446986A - 可逆性感熱発消色組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は可逆性感熱発消色組成物に関する。

更に詳しくは、短時間の加熱により発色し、長時間の加
熱により消色する可逆性感熱発消色組成物に関する。

（従来の技術） 従来より、可逆性発消色材料によついては、例えば、特
開昭５８−１９１１９０号公報、特開昭６０−１９３６
９１号公報、米国特許明細書３６６６．５２５号、特開
昭５４−１１９３７７号公報、特開昭６３−３９３７７
号公報、特開昭６３−４１１８６号公報、米国特許明細
書４，０２８．１１８号、特開昭５８−８１１５７号公
報、特開昭５０−１０５５５５号公報等に記載されてい
る。

しかし、上記の文献のうち、米国特許明細書４０２８．
１１８号、特開昭５８−８１１５７号公報、特開昭５０
−１０５５５５号公報に記載された方法においては、形
成される画像は温度によって変動するものであり、−旦
形成した画像を常温下で保有することができず、その画
像のメモリー性に欠ける。

また、特開昭５８−１９１１９０号公報、特開昭６０−
１９３６９１号公報、米国特許明細書３゜６６６．５２
５号に記載されたものは、発色剤、顕色剤およびバイン
ダーから成る記録層を設けて成り、必要に応じて低蒸気
圧溶剤又は熱溶融物質を添加してなるものであり、その
発色は熱を用いて行うが、消色は水、水莫気またはある
種の有機溶剤によって行うもので、熱エネルギーの制御
によって発色と消色の双方を繰り返すことのできるもの
ではない。

また、特開昭５４−１１９３７７号公報、特開昭６３−
３９３７７号公報、特開昭６３−４１１８６号公報に記
載されているものは、樹脂母材とこの樹脂母材中に分散
された有機低分子物質とを主成分とする感熱層を有する
もので、熱エネルギーによって感熱層の透明度を可逆的
に変化させて発色および消色を行うものである。すなわ
ち、化学的に発色・消色を行うものではない。

これに対し、本件出願人による１９９０年４月６日付日
本語特許出１１！（名称「可逆性感熱記録媒体用組成物
」）は、発色と消色の双方の化学反応を熱エネルギーの
コントロールのみで行うことのできる組成物を記載して
いる。

この結果、この組成物は、プラスチックカード等の基材
に塗布して、サーマルヘッド等により短時間（数ｍ秒〜
数十ｍ秒）加熱することにより発色し、長時間（１秒程
度）加熱することにより消色する結果が得られる。発色
と消色は繰り返して行うことができ、例えば画面から数
千回発色と消色を繰り返すことができる。

（発明が解決しようとする課！！り しかしながら、１９９０年４月６日付日本語特許出願（
名称「可逆性感熱記録媒体用組成物」）記載された組成
物は、その消色のために、１２０から１３０℃の温度で
１秒程度加熱することを要する。しかるに、ポリエステ
ル、あるいはポリ塩化ビニル等のプラスチックは、この
１２０〜１３０°Ｃ１１秒程度の加熱を数千回繰り返す
ことにより損傷してしまう。このため、この組成物はそ
の特性を充分に生かすことができず、せいぜい１゜Ｏ回
程度、発色・消色を繰り返すことができるに過ぎなかっ
た。

そこで、本発明は、より低温で消色する可逆性感熱発消
色組成物を提供し、プラスチックを損傷することなく、
数百回から数千回の発消色を繰り返すことを可能とする
ことを目的とする。

（課題を解決するための手段） この目的達成のため、ロイコ化合物、フェノール性水酸
基及びカルボキシル基の少なくとも一つを有し、かつア
ミノ基を官能基としてまたは塩化合物の一部として有す
る両性化合物、及び熱可融性増感剤を含む可逆性感熱発
消色組成物を提供する。

（発明の詳細な 説明に係る組成物は、ロイコ化合物、両性化合物、及び
熱可融性増感剤から成る。

ロイコ化合物は加熱により、発色及び消色するもので、
例えば、クスタルバイオレソトラクトン、３−インドリ
ノ−３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−６−ジメチルア
ミノフタリド、３−ジエチルアミン−７−クロロフルオ
ラン、２−（２−フルオロフェニルアミノ）−６−ジニ
チルアミノフルオラン、２−（２−フルオロフェニル）
−６−ジーｎ−ブチルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−シクロヘキシルアミノフルオラン、３ジエ
チルアミノ−５−メチル−７−１−ブチルフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ６−メチル−７−ブチルアニ
リノフルオラン、３−シクロへキシルアミノ−６−クロ
ロフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−い−エ
チル−ｐ−１−ルイジノ）−フルオラン、３−ピロリジ
ノ６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジ
ノ−７−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−Ｎ−メ
チルシロヘキシルアミノ−６−メチル７−アニリノフル
オラン、３−Ｎ−エチルペンチルアミノ−６−メチル−
７−アニリツフルオラン等を挙げることができる。

両性化合物は、熱によりロイコ化合物の発色反応および
消色反応を生しるものである。すなわち、フェノール性
水酸基またはカルボキシル基は熱のエネルギーによって
無色のロイコ化合物のラクトン環を開環させ、無色から
有色に発色させる。しかし、ラクトン環が開環した化合
物は、塩基性物質に接触すると、元のラクトン環のある
無色の化合物に戻る。

本発明の両性化合物はフェノール性水酸基又はカルボキ
シル基から成る酸性基とアミノ基から成る塩基性基の双
方を有することから、発色反応と消色反応は、恐らく、
加熱により同時に生じている。加熱状況下で、発色反応
の反応速度は消色反応の反応速度よりも速く、このため
、短時間加熱して冷却すると、発色状態が維持されると
推測できる。また、加熱状況下で、平衡状態は消色状態
であると推測される。このため、長時間の加熱により消
色し、この消色状態は常温に冷却した後も維持される。

この反応速度式は、ｇ（ｔ）−Ａ（ｅｘｐ　（−ｔ／ｒ
ａ　）−ｅｘｐ　（−ｔ／ｒｂ　）で現すことができる
。式中、ｇ（ｔ）は発色濃度、ｔは加熱時間、τ、及び
τ１は両性化合物の種類で決まる定数、Ａは定数である
。なお、発色反応に引続き消色反応が止していると考え
ても同禄の式を誘導できる。

加熱により発色反応と消色反応の双方を生じさせるため
、この両性化合物は酸性基と塩基性基の双方を有する必
要がある。酸性基としては、フェノール性水酸基または
カルボキシル基である。塩基性基としてはアミノ基であ
る。塩基性基は、官能基として有していても良く、また
、塩化合物の一部として有していても良い。

アミノ基を官能基として有する化合物としては、例えば
、下記一般式〔１〕であられされる両性化合物が例示で
きる。

（式中、Ｘは水酸基あるいはカルボキシル基を表し、Ｒ
は水素原子あるいは水酸基を表す。）このような化合物
の例としては、下記一般式〔２］で表されるアミノフェ
ノールまたはアミノ安息香酸、あるいは下記一般式〔３
〕で表されるヒドロキノアミノ安２ｔ、香酸が挙げられ
る。

（式中Ｘは水酸基あるいはカルボキシル基を表す。） 上記一般式〔２〕で表されるアミノフェノールあるいは
アミノ安息香酸としては、具体的には、２−アミノフェ
ノール、３−アミンフェノール、４−アミンフェノール
等のアミノフェノール；２アミノ安患香酸、３−アミノ
安息香酸、４−アミノ安息香酸等のアミノ安息香酸を挙
げることができる。

一般式〔３〕で表されるヒドロキシアミノ安息香酸とし
ては、例えば、２−ヒドロキシ−３−アミノ安息香酸、
２−アミノ−３−ヒドロキン安息香酸、２−アミノ−４
−ヒドロキン安息香酸、２ヒドロキノ−４−アミノ安息
香酸、２−ヒドロキノ−６−アミノ安、口、香酸、３−
アミノ−４−ヒドロキシ安息香酸、３−ヒドロキノ−５
−アミノ安息香酸等を挙げることができる。

また、アミノ基を塩化合物の一部として有する両性化合
物は、フェノール性水ｆｌＩ基またはカルボキシル基を
有する化合物とアミノ基を有する化合物の塩または錯塩
である。

フェノール性水酸基またはカルボキシル基を有する化合
物としては、下記一般式〔Ａ〕または〔Ｂ〕で表される
化合物またはこれらのエステルが挙げられる。

（式中、 ｎは１〜３の整数、好ましくは２又は ３を表す。

（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、ｎ＋　は
０〜６の整数を表す、） 上記一般式（Ａ）で表される化合物としては、具体的に
は、２−ヒドロキシ安息香酸、３−ヒドロキシ安息香酸
、４−ヒドロキシ安息香酸等（ｎ＝１）ｉ３，４−ジヒ
ドロキシ安息香酸、３．５−ジヒドロキシ安息香酸、２
．３−ジヒドロキシ安息香酸、２．４−ジヒドロキシ安
息香酸、２゜５−ジヒドロキシ安息香酸、２．６−ジヒ
）ｏキシ安息香酸、３，６−ジヒドロキシ安息香酸、４
゜５−ジヒドロキシ安息香酸、４．６−ジヒドロキシ安
息香酸、４−ヒドロキシサリチル酸、５−ヒドロキシサ
リチル酸等（ｎ＝２）；没食子酸等（ｎ＝３）が挙げら
れる。

また、上記一般式［Ａ）で表される化合物のエステルと
しては、没食子酸ヘキシル、没食子酸へブチル、没食子
酸オクチル、没食子酸ノニル、没食子酸デシル、没食子
酸ウンデシル、没食子酸ラウリル、没食子酸トリデシル
、没食子酸テトラデシル、没食子酸ペンタデシル、没食
子酸セチル、没食子酸ヘプタデシル、没食子酸ステアリ
ル等が例示できる。

また、上記一般式ＣＢ）で表される化合物としては、２
．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン酸、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸、３
．３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸、
４．４−ビス（４ヒドロキシフエニル）ブタン酸、４．
４−ビス（４−ヒドロキンフェニル）へブタン酸、５．
５−ビスヒドロキシフェニル）ペンタン酸、５．５−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン酸、６．６−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）へブタン酸、７．７−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）へブタン酸、８，８−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン酸、７．７−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン酸、８．８−ビ
ス（４−１ドロキンフエニル）ノナン酸等が挙げられる
。

このフェノール性水酸基またはカルボキシル基を有する
化合物と共に塩又は錯塩を形成するアミノ基を有する化
合物としては、以下の一般式〔Ｃ〕またはＣＤ）で表さ
れる化合物が挙げられる。

Ｒ２ＮＨ，（Ｃ） （式中、Ｒ２は炭素原子数８個以上のアルキル基を表す
、） （式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子又
はアルコキシ基を表し、Ｒ２は１〜１８の整数を表す。

） 上記一般式（Ｃ）で表される脂肪族アミンとしては、具
体的には、オクチルアミン、ノニルアミン、デノルアミ
ン、ウンデシルアミン、ラウリルアミン、トリデノルア
ミン、テトラデンルアミン、ヘフリデンルアミン、ステ
アリルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン等が挙
げられる。

また、一般式Ｃ’Ｄ）で表されるアミンとしては、例え
ば、ヘンシルアミン、２−フェニルエチルアミン、３−
フェニルプロピルアミン、４−フェニルブチルアミン、
５−フェニルペンチルアミン、６−フェニルエチルアミ
ン、７−フェニルヘプチルオクチルアミン、９−フェニ
ルノニルアミン、１０−フェニルエチルアミン、１１−
フェニルウンデンルアミン、１２−フェニルドデシルア
ミン、１３−フェニルトリデシルアミン、１４−フェニ
ルトリデシルアミン、１５−フェニルペンタテジルアミ
ン、１６−フェニルヘキサジシルアミン、１７−フェニ
ルヘプタデシルアミン、１８−フェニルオクタデシルア
ミン、メチルベンジルアミン、２−トリエチルアミン、
３−トリルプロピルアミン、４−トリルブチルアミン、
５−トリルペンチルアミン、６−ドリルヘキジルアミン
、７−トリルへブチルアミン、８−トリルオクチルアミ
ン、９−トリルノニルアミン、１０−トリルデシルアミ
ン、１１−トリルウンデシルアミン、１２−トリルドデ
シルアミン、１３−トリルトリデシルアミン、１４−ト
リルテトラデシルアミン、１５−トリルペンタデシルア
ミン、１６−ドリルヘキサプシルアミン、１７−ドリル
ヘプタデシルアミン、１８−トリルオクタデシルアミン
、クロロベンジルアミン、２−クロロフェニルエチルア
ミン、フロモベンジルアミン、２−ブロモフェニルエチ
ルアミン、メトキシベンジルアミン、エトキシベンジル
アミン等が例示できる。

なお、本発明において、塩または錯塩として、好ましく
は、下記一般式（４）で表されるジヒドキシ安息香酸と
炭素原子数８以上のアルキル基を有する高級脂肪族アミ
ンとの塩、下記一般式〔５］で表される没食子酸と高級
脂肪族アミンとの塩、下記一般式［６］で表されるヒド
ロキシ安息香酸またはジヒドロキシ安息香酸と脂肪族ア
ミンとの塩、下記一般式〔７〕で表される没食子酸と脂
肪族アミンとの塩、下記−触式〔８〕で表されるビス（
ヒドロキシフェニル）酢酸またはビス（ヒドロキシフェ
ニル）酪酸と高級脂肪族アミンとの塩、下記一般式〔９
〕で表される２個のヒドロキシフェニル基を有する脂肪
族カルボン酸と脂肪族アミンとの塩、下記一般式〔ｌＯ
〕で表される没食子酸エステルと高級脂肪族アミンとの
錯塩が挙げられる。

（式中、Ｒ４は炭素原子数８以上のアルキル基を表す、
） （式中、 は炭素原子数８以上のアルキル基 を表す。

（式中、 は水素原子、 アルキル基、 ハロゲ ン原子、 またはアルコキシ基、 ば または２、 ｎ　ゴ は ■ ８の整数を表す。

（式中、 は水素原子、 アルキル基、 ハロゲ ン原子またはアルコキシ基、Ｒ４はｌ−１８（７）ｌ数
を表す。） （式中、Ｒ８は水素原子またはメチル基、Ｒ７は炭素原
子数８以上のアルキル基を表す、）（式中、Ｒ１，は水
素原子またはチル基、Ｒ１は水素原子、アルキル基、ハ
ロゲン原子またはアルコキシ基、ｎ、は１〜６の整数、
Ｒ６は１〜１８の整数を表す、） （式中、Ｒ１！及びＲ１ｆｆはそれぞれ炭素原子数８以
上のアルキル基を表す、） 本発明の熱可融性増感剤は、この消色をより低温で生じ
させるためのものである。熱可融性増感剤の混合により
低温で消色する理由は明らかではないが、融点の低下に
より消色温度が低下していることが推測できる。このた
め、熱可融性増感剤は、融点５０〜１５０℃の低融点化
合物が好ましい。

かかる熱可融性増感剤としては、例えば、モンタン酸ワ
ックス又はその誘導体が例示できる０例えば、カルナバ
ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリン
ワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワッ
クス等である。

また、熱可融性増感剤として、Ｎ置換又は未置換の脂肪
酸アミドが使用できる。Ｎ置換脂肪酸アミドとしては、
Ｎ−ラウリルステアリン酸アミド、Ｎ−オレイルステア
リン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド、Ｎ−バ
ルミチルステアリン酸アミド、Ｎ−ミリスチルステアリ
ン酸アミド、Ｎ−ラウリルオレイン酸アミド、Ｎ、Ｎ−
ジラウリルステアリン酸アミド、Ｎ、Ｎ−ジオレイルス
テアリン酸アミド、Ｎ、Ｎ−シミリスチルオレイン酸ア
ミド、Ｎ、Ｎ’　　−ジラウリルアジピン酸アミド、Ｎ
、Ｎ’　−ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ、Ｎ’−
ジラウリルセバシン酸アミド等が例示できる。

また、未置換の脂肪酸アミドとしては、ステアリン酸ア
ミド、オレイン酸アミド、バルミチン酸アミド、エスカ
酸アミド、ラウリル酸アミド、あるいはこれらのメチロ
ール化物が例示できる。

また、熱可融性増感剤として、Ｎ置換芳香族アミドを使
用することもできる。例えば、Ｎ−ラウリルベンズアミ
ド、Ｎ−ステアリルベンズアミド、Ｎ−オレイルベンズ
アミド、Ｎ、Ｎ−ジステアリルベンズアミド、Ｎ、Ｎ−
ジオレイルベンズアミド、Ｎ、Ｎ−ジラウリルベンズア
ミド、Ｎ、Ｎ’ジステアリルテレフタル酸アミド、Ｎ、
Ｎ”ジステアリルイソフタル酸アミド、Ｎ、Ｎ’　−ジ
ラウリルイソフタル酸アミド等である。

また、熱可融性増感剤として、脂肪族ビスアミドを用い
ることもできる。例えば、エチレンビスラウリル酸アミ
ド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオ
レイン酸アミド、エチレンビスパルミチン酸アミド等で
ある。

更にまた、熱可融性増感剤として芳香族スルホンアミド
を使用することもできる。かかる芳香族スルホンアミド
としては、ベンゼンスルホンアミド、トルエンスルホン
アミド、エチルヘンゼンスルホンアミト、ｎ−プロビル
ヘンゼンスルホンアミド、イソフタルベンゼンスルホン
アミド、クロルベンゼンスルホンアミド、ジクロルヘン
ゼンスルホンアミド、メトキシベンゼンスルホンアミド
、エトキシベンゼンスルホンアミド、イソフタルベンゼ
ンスルホンアミド、オクチルベンゼンスルホンアミド、
ラウリルベンゼンスルホンアミド、ミリスチルベンゼン
スルホンアミド、セチルベンゼンスルホンアミド、ステ
アリルベンゼンスルホンアミド等が例示できる。

本発明の組成物は、更にバインダーを含有することがで
きる。このようなバインダーとしては、水または有機溶
剤に溶解する一般に用いられる高分子材料を用いること
ができる。このような高分子材料としては、具体的には
、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセ
ルロース、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、線状飽和ポリエステル、ポリメタクリル酸メチル
、ポリメタクリル酸エチル等のメタクリル樹脂の単独ま
たは共重合物、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、
ニトロセルロース等の熱可塑性樹脂が挙げられる。

本発明の組成物は、かかる両性化合物、熱可融性増感剤
、ロイコ化合物、必要なバインダーを混合して得ること
ができる。

熱可融性増感剤は、両性化合物１重量部に対し、０．１
〜１．０重量部混合すれば良い。０．１重量部未満では
消色温度が十分低くならず、また１゜０重量部を越える
と消色反応自体が困難となる。

ロイコ化合物は、両性化合物１重量部に対し、０．１〜
１．０重量部混合することが望ましい。

また、バインダーは両性化合物１重量部に対して５重量
部以下で良い。

本発明の組成物は、水または有機溶剤等の適当な溶剤に
溶解または分散して塗料とし、この塗料を適当な支持体
上に塗工して記録層として用いることができる。塗工に
当たって、塗料には、増粘剤、顔料などの液性改良剤を
添加することができる。支持体としては、紙の外、プラ
スチックカード等のプラスチック材料を使用することが
できる。

塗工は、バーコード、ブレードコート、エアーナイフコ
ート、グラビアコート、ロールコート等の周知の塗工方
法により可能である。塗布量は、乾燥後の重量で４〜１
０ｇ／ｒｒｆが好適である。

この記録層の上に、記録層を保護するため、保護層を設
けることができる０例えば、ワックス、上記の熱可塑性
樹脂、あるいは熱硬化性樹脂や紫外線硬化性樹脂等の硬
化性樹脂である。

この記録層は、短時間の加熱により発色する。

発色に必要な加熱は極めて短い時間のもので、例えば、
サーマルヘッドにより数ミリ秒から数百ミリ秒の加熱で
良い、温度は、通常の一マルヘッドの加熱温度と同等で
良く、通常３００℃程度である。

また、この記録層は長時間の加熱により消色する。長時
間の加熱とは、発色に必要な時間に比べて長い時間の加
熱という意味であり、この消色に必要な［長時間の加熱
ｊもわずか１〜数秒に過ぎない、消色に必要な温度は８
０〜１１０℃で良く、数百回〜数千回の発色・消色の繰
り返しによってもプラスチックを損傷することがない温
度である。

（実施例１） メタクリル樹脂 ５　。

０重量部 トルエン ４０　。

０重量部 Ｂ液 メタクリル樹脂 トルエン ７．５重量部 ４０．０重量部 Ｃ液 ステアリン酸アミド　　　１０．０重量部メタクリル樹
脂　　　　　　２．０重量部トルエン　　　　　　　　
４０．０重量部上記Ａ液及びＢ液をサンドミルでそれぞ
れ１時間粉砕及び分散した後、Ａ液１重量部、Ｂ液４重
量部、Ｃ液２重量部を十分に混合して塗料を製造した。

この塗料を、厚さ２５０μｍの白色ポリ塩化ビニルシー
ト上に、メイヤーバーを用いて、乾燥膜厚５．５μｍと
なる様に塗工乾燥して、地肌カブリのない可逆性シート
を製造した。

（実施例２） Ａ液 ポリビニルアルコール 水 イソプロピルアルコール ２．０重１部 ３２．０重量部 ８．０重量部 ８１夜 ＣＯＯＨ 炭酸力ルンウム ポリビニルアルコール 水 イソプロピルアルコール ■　０　。

１０゜ ３２　。

８　。

０重量部 ０重量部 ０重量部 ０重足部 Ｃ液 エチレンビスステアリン酸アミド １０．０重量部 ポリビニルアルコール　　　２．０重量部水　　　　　
　　　　　　３２．０重量部イソプロピルアルコール　
　８．０重量部上記Ａ液及びＢ液をサンドミルでそれぞ
れ１時間粉砕及び分散した後、Ａ液１重量部、Ｂ液７重
量部、Ｃ液４重量部を十分に混合して塗料を製造した。

この塗料を、坪量６０ｇ／％の上質紙上に、メイヤーバ
ーを用いて、乾燥膜厚８．０μｍとなる様に塗工乾燥し
て、地肌カブリのない可逆性シートを製造した。

（以下余白） （実施例３） Ａ液 ポリビニルブチラール ２　。

０重量部 トルエン ０　。

０重量部 Ｂ液 シリコーン樹脂微粉末 ０　。

０重量部 ポリビニルブチラール ０　。

０重量部 トルエン ０　。

０重量部 Ｃ液 マイクロクリスタリンワックス ５．０重量部 ステアリン酸アミド　　　　５．０重量部ポリビニルブ
チラール　　　２．０重量部トルエン　　　　　　　　
４０．０重量部上記Ａｆ！及びＢ液をサンドミルでそれ
ぞれ１時間粉砕及び分散した後、Ａ液１．０重量部、Ｂ
液５．０重量部、Ｃ液２．５重量部を十分に混合して塗
料を製造した。この塗料を、厚さ１８８μｍの白色ポリ
エステルシート上に、メイヤーバーを用いて、乾燥膜厚
７０μｍとなる様に塗工乾燥して、地肌カブリのない可
逆性シートを製造した。

（実施例４） Ａ液 ポリエステル樹脂 ２　。

０重量部 トルエ ン ０重量部 Ｂ液 ポリエステル樹脂 ０　。

０重量部 トルエン ０　。

０重量部 Ｃ液 オ クチルベンゼンスルホンアト ０　。

０重量部 ポ リエステル樹脂 ２　。

０重量部 トルエン ４　０　。

０重量部 Ｄ液 メタクリル樹脂　　　　　１０．０重量部炭酸カルシウ
ム　　　　　１０００重量部トルエン　　　　　　　　
４０．０重量部上記Ａ液及びＢ液をサンドミルでそれぞ
れ１時間粉砕及び分散した後、Ａ液１．０重量部、Ｂ液
２．５重量部、Ｃ液１．５重量部を十分に混合して塗料
を製造した。この塗料を、厚さ１８８μｍの白色ポリエ
ステルシート上に、メイヤーバーを用いて、乾燥膜厚６
．０μｍとなる様に塗工乾燥した０次いで、Ｄ液を、メ
イヤーバーを用いて、乾燥膜厚１．５μｍとなるように
塗布乾燥して、地肌カプリのない可逆性シートを製造し
た。

（比較例１〜４） 実施例１〜４のＣ液を除いた以外対応する実施例１〜４
と同様に可逆性シートを製造した。

（評価） 実施例１〜４及び比較例１〜４のシートを以下の方法に
より評価した。

すなわち、それぞれのシートをサールシュミレータ−（
印字条件：印加電圧０．４０Ｗ／ｄ　ａ　ｔ、パルス幅
２．５ｍ５ｅｃＯＮ１０ＦＦ、サー？　）Ｌｔヘッド：
東芝■製薄膜ヘッド（３４８Ω）、ド・７ト密度：６ｄ
ｏｔ／ｍｍ）を用いて、１０ｍｍ幅のベタに印字し、反
射濃度計（ＭＡＣＢＥＴＨ社製ＲＤ−９１８）でその発
色濃度を測定した。

次に、１００℃に加熱されている熱印板で１秒間押圧し
て消色し、この時の反射濃度を同様の方法で測定した。

この結果を第１表に示す、なお、表中、「色相」は発色
時の色相、「ベースＪ　「発色」　「消色」は、それぞ
れ、発色前、発色時、消色時の反射濃度を意味する。

また、それぞれのシートを数百回発色・消色を繰り返し
たが、基材の損傷もなく、良好に発色状態と消色状態を
再現できた。

第 表 （効果） 以上のように、本発明によれば、熱のみによって発色・
消色を繰り返すことのできる可逆性発消色組成物であっ
て、しかも、プラス千ツク基材等を損傷することのない
低温で消色することのできる組成物を得ることができる
。

このため、プラスチックカード等の表面に塗工して、可
逆的に印字または印画することが可能となる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ロイコ化合物、フェノール性水酸基及びカルボキ
   シル基の少なくとも一つを有し、かつアミノ基を官能基
   としてまたは塩化合物の一部として有する両性化合物、
   及び熱可融性増感剤を含む可逆性感熱発消色組成物。
2. （２）熱可融性増感剤が、モンタン酸ワックス又はその
   誘導体、Ｎ置換又は未置換の高級脂肪酸アミド、Ｎ置換
   芳香族アミド、脂肪族ビスアミド、及び芳香族スルホン
   アミドから選ばれる一種又は二種以上の化合物であるこ
   とを特徴とする請求項（１）記載の可逆性感熱発消色組
   成物。