JPH0450394A - 製紙用絹パルプ及び絹原紙とその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、織物用の箔絹原紙及び、装飾用１手芸用の製
紙用絹パルプ及び絹原紙とその製造方法に関するもので
ある。

〈従来技術〉 従来、西陣織は、経糸と緯糸を空引機、ジャカード機等
の織機を使って織る織物である。この織物の特色の一つ
である豪奢さを表すのに、金種や錦、唐織等の高度な技
術を必要とし、金銀糸、金銀箔紙、文様を表す各色の絵
緯と地組織を織る地緯が使われる。これらの箔糸や絵緯
を作るのに、現在、三椏や層成等の靭皮繊維パルプを配
合し、抄紙した箔紙や羽二重が使われている。

箔加工後、箔紙は細切して箔糸が作られるが、折損しや
すく、絹の風趣に乏しい欠点がある。

絹の用途の大部分は、和装用などの高級衣料分野に限ら
れていたが、最近では洋装用素材として広く用いられる
ようになった。また、新形質の生糸や絹糸の開発、絹と
他の繊維との複合技術及び、絹糸の新しい化学加工技術
等の新分野の研究開発が盛んに行われるようになった。

〈　発明が解決しようとする課題　〉 家蚕７作蚕等の蚕が生産する生糸く時には蚕糸とも呼ぶ
）は、２本のフィブロイン繊維を多少の違いはあるが、
全体の約２５％を占めるセリシンが膠着した蛋白質繊維
である。しかし、このままの状態では、紡糸しても良質
の糸が得られないため、生糸を経糸、緯糸として製織し
、織物としてから精練するか、または、生糸をまず精練
して経糸、緯糸を作り、製織する方法が採用されている
。

いづれの場合も、生糸を精練してセリシンを除いて絹織
物が作られている。絹繊維を構成するフィブロイン繊維
は、セルローズ系繊維と異なり、中性のグリシン（Ｇｌ
ｙ）、アラニン（Ａｌａ）及びセリン（Ｓｅｒ）の３種
類のアミノ酸が、全体のアミノ酸の約８４％を占め、そ
の比率は４：３：１からなっている。また、この繊維は
（Ｇｌｙ−Ａｌａ−Ｇｌ　ｙ−Ａｌ　ａ−Ｇｌｙ−３ｅ
ｒ）ｎの繰り返し構造が高度に配向した結晶が主要部分
を占める。これを構成するフィブロイン分子は、大きさ
の異なる２種類の分子からなり、１本の高分子Ｍ（分子
量３５万）と何本かの比較的分子量（２，５万）の小さ
い低分子鎖が集合して、小さい結晶構造を形成し、両鎖
は硫黄・硫黄結合と水素結合によってかたく結ばれてい
る。さらに、この小さい結晶構造が集合して、結晶部と
非晶部からなるフィブロイン繊維を形成し、これが、絹
糸の骨瞥構造となっている。一般に、結晶部中の配向し
たフィブロイン分子の構造をβ−構造とよんでいる。

フィブロイン繊維には、そのほかに、１４種類程度の小
量のアミノ酸が存在し、絹繊維の性状と溶解性に微妙な
変化をもたらすといわれている。

絹糸をカットして作ったパルプ繊維は、中性で親水性基
の量が少ないため、結晶部への水の浸透は難しく、セル
ローズ系天然繊維パルプと比べて、膨潤し難く、保水性
が乏しい。また、繊維で屈曲性に富む、絹パルプ繊維は
、水中で絡み合いを生じやすく、均一に分散し難いため
、抄紙しても嵩高で、繊維・繊維間の結合が弱い紙しか
抄紙することが出来ない。

く　　目　　的　　〉 本発明の目的は、絹繊維を一部改質して保水性と分散性
を向上させ、製紙用絹パルプを製造するとともに、絹の
風合を示す実用的な絹原紙を抄造するための技術開発を
行い、併せて、製紙用絹パルプと他の天然繊維パルプ、
またはく及び）合成繊維パルプを配合した混合パルプか
ら、高品質の絹原紙を得ることである。

く　課題を解決するための手段　〉 本発明による課題解決手段は、生糸から製造される絹糸
、または紡糸工程中に生ずる屑絹糸をカットし、アルカ
リ蒸解して製紙用絹パルプを得るものである。

く作用〉 上記課題解決手段において、カットした絹糸、または屑
絹糸を、例えば０．７％の苛性ソーダー溶液中でアルカ
リ蒸解することにより、繊細で屈曲しやすい、保水性の
比較的乏しい絹繊維が、分散性のよい製紙用絹パルプを
得ることができ、また、製紙用絹パルプ、または他のパ
ルプとの配合パルプに、紙力増強剤とサイズ剤を加えて
製紙することにより、絹の風合を示す絹原紙を抄造でき
る。

〈実施例〉 一般に、製紙用のパルプ繊維は、繊維長と繊維・繊維間
の接着面積及び接着強度が、紙の強度に大きな影響を与
える。パルプ繊維が均一に分散した状態で抄紙した場合
には、繊維長が長いほど紙の裂断長は大きくなるが、あ
る繊維長以上になると、分散剤を効果的に使用しても繊
維は絡み合いを生じ、分散性が著しく低下する。絹パル
プ繊維の場合にも同様なことが認められ、均一で地合の
よい絹原紙を製紙するには、最適な長さに絹糸をカット
して製紙用の絹パルプを製造する必要がある。

繊維長（１〜５ｍｍ）を異にする５種類の絹パルプを使
って、水中でのパルプ繊維の分散性を、沈降速度と沈降
容積の測定結果から判断し、手抄紙の強度と地合から、
製紙用絹パルプの繊維長は２．５〜３．０ｍｍが最もよ
いことが分かった。

それ以上の繊維長にカットした絹パルプ繊維は絡み合い
を生じやすく、分散剤を使って抄紙しても、地合のよい
手抄紙は得られなかった。また、より短繊維の絹パルプ
からは、強度の弱い紙が抄造される。

湿った絹糸または、紡糸の隙に生ずる屑絹糸を繊維束（
トウ）とし、：２．５ｍｍにカットした絹パルプから手
抄紙を抄造しても、嵩高で強度の強い紙を抄造すること
は難しい。紙力をさらに向上し、絹の風合を示す紙を作
るには、絹パルプ繊維の改質を必要とする。

絹繊維は、蟻酸、または臭化リチウム、塩化カルシウム
等の濃厚溶液中で容易に膨潤し、溶解する。しかし、こ
れらの溶液中では絹フイブロイン繊維のβ−構造が崩壊
して無定形のα−構造にたやすく変化するため、繊維構
造の一部を改質して、保水性の高い製紙用絹パルプの製
造に、これらの化合物を使用することは、技術上に問題
がある。

絹パルプ繊維の非晶部を拡大して、繊維の膨潤性と保水
性を向上する苛性ソーダを使って蒸解を行い、製紙用絹
パルプを製造した。

製紙用絹パルプの収率、分散性及び、手抄紙の強度の測
定結果から、苛性ソーダによる蒸解条件を選択した２、
５ｍｍにカットした絹パルプを０７％苛性ソーダ溶液中
で液比１　：　１６ｋｇ／Ｉて７０°Ｃで１時間ときど
き撹拌しながら蒸解することにより、収率７５〜８０％
の製紙用絹パルプが得られる。それより、苛性ソーダ溶
液の濃度を増すか、蒸解条件を過酷にすると、絹パルプ
繊維は溶解してパルプ収率が低下し、絹の風合の乏しい
、余り強くない紙が抄造される。手抄紙の強度は、パル
プ収率７５〜８０％で、はぼ一定に到達する。

引き続いて、１〜２時間叩解をして、製紙用絹パルプ繊
維のフィブリル化を促し、スクリーンにかけて混在する
長繊維及び、結束繊維を除いて精選した製紙用絹パルプ
を製造する。

製紙用絹パルプから抄造した手抄紙の強度は、坪量３３
ｇ／ｍ２で、引張強度０．７２ｋｇ／１５ｍｍ引裂強さ
３．４７ｇ、破裂強さ０．７４３ｋ　ｇ　／　ｃ　ｍ　
２で目標とする諸強度になお到達しない。また、湿潤強
度が０．０６５ｋｇ／１５ｍｍで著しく弱いため、紙力
増強剤とサイズ剤を使用する製紙法を研究開発した。

絹パルプ繊維の荷電状態から、カチオン系のアクリルア
マイド高分子、あるいは両性電解高分子の水溶液、また
はコロイド溶液を使って、紙力の向上をはかった。また
、紙力増強剤使用後の絹パルプ繊維の分散性をさらによ
くするなめ、カルボキシメチルセルロースを使用する。

絹原紙の湿潤強度は、サイズ効果が良好なアルキルケテ
ンダイマー系の合成サイズ剤を併用して向上させる。

例えば、アクリルアマイド系の紙力増強剤として効果の
ある、葉月化学工業（株）製のポリストロンＰＳ３１１
と、三井サイアナミツド（株）製のアコスターＣ１２２
が、また、合成サイズ剤には、葉月化学工業（株）のサ
イズパインに９０３と、デイック・バーキュレス（株）
製のバーコン４０がよい抄紙効果を発揮した。

製紙用絹パルプに、その量の３〜４％に相当する量のポ
リストロンＰＳ３１１を大過剰の水に溶解し、パルプけ
ん濁液に加えて吸着させ、引き続いて０．１５％相当量
のカルボキシメチルセルロースを水に稀釈して加えてパ
ルプ繊維を分散させる。

また、両性電解高分子コロイドアコスターＣ１２２を紙
力増強剤として使用する場合には、製紙用絹パルプ量の
数％に相当するアコスターＣ１２２を大過剰の水に分散
してパルプけん濁液に加える。この場合はパルプ繊維の
分散性が良好なため、カルボキシメチルセルロースの使
用を必要としない 合成サイズ剤サイズパインに９０Ｂ及び、バーコン４０
は、上記の紙力増強剤を加えたのち、パルプ量の０．２
〜０．３５％に相当する量を、大量の水に分散させて、
パルプけん濁液に加える。

紙力増強剤及び、サイズ剤の必要量は、絹繊維の違いや
、処理条件によって多少の変化があるがら、予め製紙用
絹パルプの水中での分散状態、手抄紙の強度と地合を参
考にして決めることが望ましい。

製紙用絹パルプは、他の天然繊維パルプ及び、合成繊維
パルプと配合して絹原紙を製紙することができる。緒、
三椏、層成、ケナフ等の靭皮繊維パルプやアバカパルプ
を絹パルプと配合すると、より紙力の強い絹原紙が得ら
れる。

合成繊維パルプとしては、レーヨンパルプ、ポリエステ
ルパルプ、ナイロンパルプ等を使用することが出来るが
、繊維状の低融点のバインダーを加えて抄紙するのがよ
い。

製紙用絹パルプと他のパルプを配合して、絹原紙を製紙
するときに必要な紙力増強剤とサイズ剤の量は、絹パル
プだけを使って抄紙するときに必要なこれらの量を規準
として、絹パルプの配合量から換算して求める。この場
合も、パルプの種類によって抄紙効果をあげるための添
加剤の量に多少の変動があるから、配合パルプの分散性
、手抄紙の強度と地合を検討しながら、添加量を予め求
めておくことが必要である。

次に、実施例をあげて本発明の詳細について説明する。

（第一実施例） ２．５ｍｍにカットした中国産絹パルプ３００ｇを、７
０°Ｃに加熱した０、７％苛性ソーダ溶液４．８１　（
液比１　：　１６ｋｇ／ｌ）加えて、溶液をよく吸収さ
せたのち、同じ温度でときどき攪拌しながら１時間、ア
ルカリ蒸解を行う。蒸解後のパルプは水洗し、実験室用
の小型のビータ−を使って、１時間叩解を行う。次いで
、スクリーン（８／１０００）にかけて混在する長繊維
を篩分して除去する。このようにして得られる精選した
製紙用絹パルプの収率は７８％であり、紡糸工程から生
ずる屑絹糸をカットし、アルカリ蒸解したときの製紙用
絹パルプの収率とほぼ同じであった。

引き続いて、製紙用絹パルプ、または、このパルプと他
のパルプを配合した混合パルプから手抄紙を抄造する。

この際、パルプけん濁液（パルプ濃度０．２５％）に製
紙用絹パルプの量の４％に相当するポリストロンＰＳ３
１１．０．１５％のカルボキシメチルセルロースと０．
３５％のサイズパインに９０３の稀薄溶液をこの順序で
加え、パルプをよく分散させ、坪量６０ｇ／ｍ２の手抄
紙を製造した。

他のパルプを配合して抄造する手抄絹原紙のうち、雁皮
パルプまたは、三椏パルプと製紙用絹パルプとの配合パ
ルプからは、風合のよい、強度の強い絹原紙が得られる
ことが分かった。この場合、配合パルプ中の絹パルプの
量に応じて紙力増強剤とサイズ剤の量を減少して加える
。第１図に各種の配合パルプから抄造した手抄紙の強度
を示す。

測定は、ＪＩＳ規格に従って行った。

（第二実施例） 繊維長２．５ｍｍの中国産絹パルプ１５０ｋｇを、予め
、８０°Ｃに加熱した０、７％苛性ソーダ溶液２４００
１（液比１：１６ｋｇ／ｌ）を注入した蒸解用の平蓋に
加え、パルプを均一に分散させた後、７０°Ｃで１時間
、ときどき攪拌しながらアルカリ蒸解を行う。水洗した
のち、絹パルプはビータ−を使って１時間叩解して、パ
ルプ繊維のフィブリル化を促し、保水性を高める。引き
続いて、８カツトのスクリーンを取り付けたフラットス
クリーンで混在する長繊維と狭雑物を除いてから、ウェ
ットマシンにかけて製紙用のウェットシートを抄造する
。得られた精製絹パルプの収率は８２％であった。

一方、中国産三椏白皮をソーダ蒸解し、次亜塩素酸カル
シウム漂白し、離解して製造した晒三椏パルプのウェッ
トシートを使って、製紙用絹パルプとの配合割合を異に
する２種類の混合パルプを調整する。そして、第２図に
示す抄紙工程に従って、丸網抄紙機を使って、絹原紙を
製造した。

ポリストロンＰＳ３１１、カルボキシメチルセルロース
及び合成サイズ剤サイズパインに９０３または、バーコ
ン４０のそれぞれの添加量は配合パルプ中の絹パルプ量
の４％、０．１５％、０゜３５％に相当する量を別々に
水に溶解、稀釈して第２図に示す箇所でパルプけん濁液
に加える。そのほかに、ドライヤーからの絹原紙の剥離
を促すため、ポリエチレンオキサイド溶液を使った。

機械抄網原紙のテスト結果を表１２表２に示す。

表１．絹原紙のテスト結果（製紙用絹パルプと三椏パル
プの配合比１：１） 表２．絹原紙のテスト結果（製紙用絹パルプと三椏パル
プの配合比７：３） 坪量　５２ｇ／ｍ２ 坪量　１７ｇ／ｍ２ 坪量　４９ｇ／ｍ２ なお、本発明は、上記実施例に限定されるものではなく
、本発明の範囲内で上記実施例に多くの修正および変更
を加え得ることは勿論である。

すなわち、本発明は、下記技術を包含している。

（１）　各種類の生糸から製造される絹糸、または紡糸
工程中に生ずる屑絹糸をカットし、アルカリ蒸解して製
紙用絹パルプを得ることを特徴とする製紙用絹パルプ製
造方法。

（２）　上記（１）項記載の製法により製造した製紙用
絹パルプ。

（３）　上記（２）項記載の製紙用絹パルプと、他の天
然繊維パルプまたはく及び）合成繊維パルプとを配合し
た混合パルプから製造した絹原紙。

（４）　上記（２）項記載の製紙用絹パルプと、緒パル
プ、三椏パルプまたは層成パルプとを、１対０．３〜０
．７の比で混合して製造したことを特徴とする絹原紙。

（５）　上記（３）項記載の製紙用絹パルプと、ポリエ
ステルパルプまたはナイロンパルプとを、１対０．２５
〜０．７の比で混合して製造したことを特徴とする絹原
紙。

〈発明の効果〉 本発明によれば、カットした絹糸、または屑絹糸を、例
えば０．７％の苛性ソーダー溶液中でアルカリ蒸解する
ことにより、繊細で屈曲しやすい、保水性の比較的遠し
い絹繊維が、分散性のよい製紙用絹パルプを提供するこ
とが出来る。

また、製紙用絹パルプ、または他のパルプとの配合パル
プに、紙力増強剤とサイズ剤を加えて製紙することによ
り、絹の風合を示す絹原紙を抄造できる。

本発明の製紙技術によって作られる三椏パルプ配合の絹
原紙は、西陣織に使用される箔原紙として高い評価を得
た。また、そのほかに、織物用、装飾用及び、手工芸用
としての新しい絹原紙の用途が見出されている。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明実施例におけるパルプの配合比を示す線
区、第２図は同じく抄紙工程の構成図である。 出　願　人　　三木特種製紙株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　生糸から製造される絹糸、または紡糸工程中に生ず
   る屑絹糸をカットし、アルカリ蒸解して製紙用絹パルプ
   を得ることを特徴とする製紙用絹パルプ製造方法。 ２　請求項１記載の製法により製造した製紙用絹パルプ
   。 ３　請求項２記載の製紙用絹パルプと、他の天然繊維パ
   ルプまたは（及び）合成繊維パルプとを配合した混合パ
   ルプから製造した絹原紙。 ４　請求項２記載の製紙用絹パルプと、楮パルプ、三椏
   パルプまたは雁皮パルプとを、１対０．３〜０．７の比
   で混合して製造したことを特徴とする絹原紙。 ５　請求項２記載の製紙用絹パルプと、ポリエステルパ
   ルプまたはナイロンパルプとを、１対０．２５〜０．７
   の比で混合して製造したことを特徴とする絹原紙。