JPH045045B2 - - Google Patents
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- JPH045045B2 JPH045045B2 JP60178628A JP17862885A JPH045045B2 JP H045045 B2 JPH045045 B2 JP H045045B2 JP 60178628 A JP60178628 A JP 60178628A JP 17862885 A JP17862885 A JP 17862885A JP H045045 B2 JPH045045 B2 JP H045045B2
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- acid
- formula
- aromatic
- polyester
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- Prior art date
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
＜産業上の利用分野＞
本発明は溶融成形可能で、優れた機械的性質と
光学異方性を有する成形品を与え得る新規な芳香
族ポリエステルに関するものである。 ＜従来の技術＞ 近年プラスチツクの高性能化に対する要求がま
すます高まり、種々の新規性能を有するポリマが
数多く開発され、市場に供されているが、なかで
も特に分子鎖の平行な配列を特徴とする光学異方
性の液晶ポリマが優れた機械的性質を有する点で
注目されている。（特公昭55−482号公報）。 ＜発明が解決しようとする問題点＞ この液晶ポリマとしては全芳香族ポリエステル
が広く知られており、例えばｐ−ヒドロキシ安息
香酸のホモポリマおよびコポリマがしかしながら
このｐ−ヒドロキシ安息香酸ホモポリマはその融
点があまりにも高すぎて溶融成形不可能であり、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸に種々の成分を共重合
し、その融点を下げる方法が検討され、例えばｐ
−ヒドロキシ安息香酸にフエニルハイドロキノ
ン、テレフタル酸および／または２，６−ナフタ
レンジカルボン酸を共重合する方法（公表特公昭
55−500215号公報）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸に
２，６−ジヒドロキシナフタレンとテレフタル酸
を共重合する方法（特開昭54−50594号公報）お
よびｐ−ヒドロキシ安息香酸に２，６−ジヒドロ
キシアンスラキノンとテレフタル酸を共重合する
方法（米国特許第4224433号明細書）などが提案
されている。しかるにこれらの方法で得られる芳
香族ポリエステルは融点が400℃以下と比較的低
い反面、その紡出糸の弾性率はいまだに不充分で
あり、さらに一層の高弾性率化が望まれている。 そこで本発明者らは溶融成形可能で、高弾性率
に代表される機械的性質と光学異方性が均衡に優
れた芳香族ポリエステルの取得を目的として鋭意
検討した結果、先にｐ−ヒドロキシ安息香酸、フ
エニルハイドロキノンなどの特定の芳香族ジヒド
ロキシ化合物およびテレフタル酸などの芳香族ジ
カルボン酸からなる芳香族ポリエステルの芳香族
ジカルボン酸の一部または全部を４，4′−ジフエ
ニルジカルボン酸で置換することにより、上記目
的に好ましく合致した新規な芳香族ポリエステル
が得られることを見出し、出願をおこなつている
が（特開昭59−41328号公報）、フエニルハイドロ
キノンよりも立体障害の小さいクロルハイドロキ
ノンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物を用いても
剛直構造であるにもかかわらず良好な液晶形成能
を有していることを見出し本発明をなすに到つ
た。 ＜問題点を解決するための手段＞ すなわち本発明は下記構造単位（）および
（）または（）、（）および（）からなり、
単位（）が全体の10〜90モル％、前記構造単位
（）＋（）が全体の90〜10モル％を占め、単位
（）／（）のモル比が100／０〜30／70であ
り、（液晶開始温度＋60℃）で、ずり速度3000
（１／秒）で測定した溶融粘度が10〜30000ポイズ
であり、液晶開始温度が400℃以下であることを
特徴とする溶融成形可能な芳香族ポリエステルを
提供するものである。 （ただし式中のＲは
光学異方性を有する成形品を与え得る新規な芳香
族ポリエステルに関するものである。 ＜従来の技術＞ 近年プラスチツクの高性能化に対する要求がま
すます高まり、種々の新規性能を有するポリマが
数多く開発され、市場に供されているが、なかで
も特に分子鎖の平行な配列を特徴とする光学異方
性の液晶ポリマが優れた機械的性質を有する点で
注目されている。（特公昭55−482号公報）。 ＜発明が解決しようとする問題点＞ この液晶ポリマとしては全芳香族ポリエステル
が広く知られており、例えばｐ−ヒドロキシ安息
香酸のホモポリマおよびコポリマがしかしながら
このｐ−ヒドロキシ安息香酸ホモポリマはその融
点があまりにも高すぎて溶融成形不可能であり、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸に種々の成分を共重合
し、その融点を下げる方法が検討され、例えばｐ
−ヒドロキシ安息香酸にフエニルハイドロキノ
ン、テレフタル酸および／または２，６−ナフタ
レンジカルボン酸を共重合する方法（公表特公昭
55−500215号公報）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸に
２，６−ジヒドロキシナフタレンとテレフタル酸
を共重合する方法（特開昭54−50594号公報）お
よびｐ−ヒドロキシ安息香酸に２，６−ジヒドロ
キシアンスラキノンとテレフタル酸を共重合する
方法（米国特許第4224433号明細書）などが提案
されている。しかるにこれらの方法で得られる芳
香族ポリエステルは融点が400℃以下と比較的低
い反面、その紡出糸の弾性率はいまだに不充分で
あり、さらに一層の高弾性率化が望まれている。 そこで本発明者らは溶融成形可能で、高弾性率
に代表される機械的性質と光学異方性が均衡に優
れた芳香族ポリエステルの取得を目的として鋭意
検討した結果、先にｐ−ヒドロキシ安息香酸、フ
エニルハイドロキノンなどの特定の芳香族ジヒド
ロキシ化合物およびテレフタル酸などの芳香族ジ
カルボン酸からなる芳香族ポリエステルの芳香族
ジカルボン酸の一部または全部を４，4′−ジフエ
ニルジカルボン酸で置換することにより、上記目
的に好ましく合致した新規な芳香族ポリエステル
が得られることを見出し、出願をおこなつている
が（特開昭59−41328号公報）、フエニルハイドロ
キノンよりも立体障害の小さいクロルハイドロキ
ノンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物を用いても
剛直構造であるにもかかわらず良好な液晶形成能
を有していることを見出し本発明をなすに到つ
た。 ＜問題点を解決するための手段＞ すなわち本発明は下記構造単位（）および
（）または（）、（）および（）からなり、
単位（）が全体の10〜90モル％、前記構造単位
（）＋（）が全体の90〜10モル％を占め、単位
（）／（）のモル比が100／０〜30／70であ
り、（液晶開始温度＋60℃）で、ずり速度3000
（１／秒）で測定した溶融粘度が10〜30000ポイズ
であり、液晶開始温度が400℃以下であることを
特徴とする溶融成形可能な芳香族ポリエステルを
提供するものである。 （ただし式中のＲは
【式】
【式】お
よび
【式】から選ばれた１
種の基を、R′は
【式】
【式】およびび
【式】から選ばれた１種以上の基
を示す。）
本発明の芳香族ポリエステルにおいて、上記構
造単位（）はｐ−ヒドロキシ安息香酸から生成
したポリエステルの構造単位を、上記構造単位
（）はクロルハイドロキノンなどの芳香族ジヒ
ドロキシ化合物と４，4′−ジフエニルジカルボン
酸から生成したポリエステルの構造単位を、ま
た、上記構造単位（）はクロルハイドロキノン
などの芳香族ジオキシ化合物とテレフタル酸など
の４，4′−ジフエニルジカルボン酸以外の芳香族
ジカルボン酸から生成したポリエステルの構造単
位をそれぞれ意味する。 本発明の芳香族ポリエステルは、液晶開始温度
は400℃以下であり、多くの場合その融点が400℃
以下であり、通常の溶融成形によりすぐれた機械
的性質を有する繊維、フイルム、各種成形品など
を容易に成形することが可能である。ここで例え
ばポリエチレンテレフタレートの融点は256℃、
ポリエチレン−４，4′−ジフエニルカルボキシレ
ートの融点は355℃であり、構造単位中のベンゼ
ン角の数が多くなるにつれ、ポリエステルの融点
が上昇することから、４，4′−ジフエニルカルボ
ン酸を必須成分とする本発明のポリエステルは極
めて高融点になるものと予想されるが、かかる予
想に反し本発明の芳香族ポリエステルは液晶開始
温度は400℃以下であり、その融点が400℃以下と
比較的低く、優れた溶融成形性を有している。な
お、液晶開始温度とはポリマの小片を２枚のカバ
ーグラスにはさんで偏光顕微鏡の試料台に乗せて
昇温し、ずり応力下で乳白光を発する温度であ
る。 本発明の芳香族ポリエステルにおいて、上記構
造単位（）の占める割合は全体の10〜90モル
％、とくに20〜80モル％が好ましく、90モル％を
越えると芳香族ポリエステルの融点が高く、溶融
成形が不可能となり、また10モル％より少ないと
溶融流動性が不良になることが多いため好ましく
ない。 上記構造単位（）および（）の占める割合
は全体の90〜10モル％、とくに80〜20モル％であ
り、かつ単位（）／（）のモル比が100／０
〜30／70、とくに100／０〜50／50が好ましい。
ここで単位（）＋（）中で単位（）の割合が
30モル％以下では得られる芳香族ポリエステルの
機械的性質が低下するために好ましくない。 本発明の芳香族ポリエステルにおいて、上記構
造単位（）および（）を形成する芳香族ジヒ
ドロキシ成分とはクロルハイドロキノン、メチル
ハイドロキノン、４，4′−ジヒドロキシジフエニ
ルスルフイド、４，4′−ジヒドロキシベンゾフエ
ノンから選ばれた少なくとも１種であり、クロル
ハイドロキノンまたはメチルハイドロキノンが最
も好ましい。また構造単位（）を形成するジカ
ルボン酸成分とはテレフタル酸、４，4′−ジフエ
ニルエーテルジカルボン酸、１，２−ビス（フエ
ノキシ）エタン−４，4′−ジカルボン酸、１，２
−ビス（２−クロルフエノキシ）エタン−４，
4′−ジカルボン酸および２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸から選ばれた少なくとも１種である。こ
のうち１，２−ビス（２−クロルフエノキシ）エ
タン−４，4′−ジカルボン酸が最も望ましい。 本発明の芳香族ポリエステルは従来のポリエス
テルの重縮合法に準じて製造でき、製法について
はとくに制限がないが、代表的な製法としては例
えば次の(1)〜(3)法が挙げられる。 (1) ｐ−アセトキシ安息香酸およびクロルハイド
ロキノンジアセテート、クロルハイドロキノン
ジプロピオネートなどの芳香族ジヒドロキシ化
合物のジエステルと４，4′−ジフエニルジカル
ボン酸を主体とする芳香族ジカルボン酸から脱
モノカルボン酸重縮合反応によつて製造する方
法。 (2) ｐ−オキシ安息香酸のフエニルエステルおよ
びクロルハイドロキノンなどの芳香族ジヒドロ
キシ化合物と４，4′−ジフエニルジカルボン酸
を主体とする芳香族ジカルボン酸のジフエニル
エステルから脱フエノール重縮合により製造す
る方法。 (3) ｐ−オキシ安息香酸および４，4′−ジフエニ
ルジカルボン酸を主体とする芳香族ジカルボン
酸に所望量のジフエニルカーボネートを反応さ
せてそれぞれジフエニルエステルとした後、ク
ロルハイドロキノンなどの芳香族ジヒドロキシ
化合物を加え脱フエノール重縮合反応により製
造する方法。 重縮合反応に使用する触媒としては酢酸第一
錫、テトラブチルチタネート、酢酸鉛、酢酸ナト
リウム、酢酸カリウム、三酸化アンチモンなどの
金属化合物が代表的であり、とりわけ脱フエノー
ル重縮合の際に有効である。 本発明の芳香族ポリエステルの多くは、ペンタ
フルオロフエノール中で対数粘度を測定すること
が可能であり、0.1（重量／容量）％の濃度で60℃
で測定した値で0.35以上が好ましく、特に0.4〜
15.0が好ましい。 また、本発明の芳香族ポリエステルの溶融粘度
は10〜30000ポイズが好ましく、特に20〜10000ポ
イズがより好ましい。 なお、この溶融粘度は（液晶開始温度＋60℃）
でずり速度3000（１／秒）の条件下で高化式フロ
ーテスターによつて測定した値である。 なお本発明の芳香族ポリエステルを重縮合する
際には、上記構造単位（）、（）および（）
を構成する成分以外にイソフタル酸、３，3′−ジ
フエニルカルボン酸、３，4′−ジフエニルジカル
ボン酸、２，2′−ジフエニルジカルボン酸などの
芳香族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸
などの脂環式ジカルボン酸、ハイドロキノンなど
の他の芳香族ジオールおよびｍ−オキシ安息香
酸、２，６−オキシナフトエ酸などの他の芳香族
オキシカルボン酸などを本発明の目的を損なわな
い程度の少割合の範囲でさらに共重合せしめるこ
とができる。 かくしてなる本発明の芳香族ポリエステルは融
点が400℃以下と低く、押出成形、射出成形、圧
縮成形、ブロー成形などの通常の溶融成形に供す
ることができ、繊維、フイルム、三次元成形品、
容器、ホースなどの加工することが可能である。 なお成形時には本発明の芳香族ポリエステルに
対し、ガラス繊維、炭素繊維、アスベストなどの
強化剤、充てん剤、核剤、顔料、酸化防止剤、安
定剤、可塑剤、滑剤、離型剤および難燃剤などの
添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加して、成形品に
所望の特性を付与することができる。 なお、このようにして得られた成形品は、熱処
理によつて強度を増加させることができ、弾性率
をも多くの場合増加させることができる。 この熱処理は、成形品を不活性雰囲気（例えば
窒素、アルゴン、ヘリウムまたは水蒸気）中また
は酸素含有雰囲気（例えば空気）中でポリマの融
点以下の温度で熱処理することによつて行うこと
ができる。この熱処理は緊張下であつてもなくて
もよく数分〜数日の間で行うことができる。 本発明の新規な芳香族ポリエステルから得られ
る成形品は、その平行な分子配列に起因して良好
な光学異方性を有し、機械的性質が極めて優れて
いる。 ＜実施例＞ 以下に実施例により本発明をさらに説明する。 実施例 １ 重合用試験管にｐ−アセトキシ安息香酸5.4ｇ
（3.0×10-2モル）、クロルハイドロキノンジアセ
テート16.0ｇ（7.0×10-2モル）、４，4′−ジフエ
ニルジカルボン酸17.0ｇ（7.0×10-2モル）を仕込
み、次の条件で脱酢酸重合を行つた。まず窒素ガ
ス雰囲気下に200〜330℃で2.5時間反応させた後、
330℃で1.0mmHgに減圧し、さらに0.5時間加熱し、
重縮合を完結させたところ、ほぼ理論量の酢酸が
留出し茶色のポリマが得られた。 このポリマの理論構造式は次のとおりであり、
このポリエステルの元素分析結果は第１表のとお
り理論値とよい一致を示した。 （ｍ／ｎモル比＝30／70）
造単位（）はｐ−ヒドロキシ安息香酸から生成
したポリエステルの構造単位を、上記構造単位
（）はクロルハイドロキノンなどの芳香族ジヒ
ドロキシ化合物と４，4′−ジフエニルジカルボン
酸から生成したポリエステルの構造単位を、ま
た、上記構造単位（）はクロルハイドロキノン
などの芳香族ジオキシ化合物とテレフタル酸など
の４，4′−ジフエニルジカルボン酸以外の芳香族
ジカルボン酸から生成したポリエステルの構造単
位をそれぞれ意味する。 本発明の芳香族ポリエステルは、液晶開始温度
は400℃以下であり、多くの場合その融点が400℃
以下であり、通常の溶融成形によりすぐれた機械
的性質を有する繊維、フイルム、各種成形品など
を容易に成形することが可能である。ここで例え
ばポリエチレンテレフタレートの融点は256℃、
ポリエチレン−４，4′−ジフエニルカルボキシレ
ートの融点は355℃であり、構造単位中のベンゼ
ン角の数が多くなるにつれ、ポリエステルの融点
が上昇することから、４，4′−ジフエニルカルボ
ン酸を必須成分とする本発明のポリエステルは極
めて高融点になるものと予想されるが、かかる予
想に反し本発明の芳香族ポリエステルは液晶開始
温度は400℃以下であり、その融点が400℃以下と
比較的低く、優れた溶融成形性を有している。な
お、液晶開始温度とはポリマの小片を２枚のカバ
ーグラスにはさんで偏光顕微鏡の試料台に乗せて
昇温し、ずり応力下で乳白光を発する温度であ
る。 本発明の芳香族ポリエステルにおいて、上記構
造単位（）の占める割合は全体の10〜90モル
％、とくに20〜80モル％が好ましく、90モル％を
越えると芳香族ポリエステルの融点が高く、溶融
成形が不可能となり、また10モル％より少ないと
溶融流動性が不良になることが多いため好ましく
ない。 上記構造単位（）および（）の占める割合
は全体の90〜10モル％、とくに80〜20モル％であ
り、かつ単位（）／（）のモル比が100／０
〜30／70、とくに100／０〜50／50が好ましい。
ここで単位（）＋（）中で単位（）の割合が
30モル％以下では得られる芳香族ポリエステルの
機械的性質が低下するために好ましくない。 本発明の芳香族ポリエステルにおいて、上記構
造単位（）および（）を形成する芳香族ジヒ
ドロキシ成分とはクロルハイドロキノン、メチル
ハイドロキノン、４，4′−ジヒドロキシジフエニ
ルスルフイド、４，4′−ジヒドロキシベンゾフエ
ノンから選ばれた少なくとも１種であり、クロル
ハイドロキノンまたはメチルハイドロキノンが最
も好ましい。また構造単位（）を形成するジカ
ルボン酸成分とはテレフタル酸、４，4′−ジフエ
ニルエーテルジカルボン酸、１，２−ビス（フエ
ノキシ）エタン−４，4′−ジカルボン酸、１，２
−ビス（２−クロルフエノキシ）エタン−４，
4′−ジカルボン酸および２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸から選ばれた少なくとも１種である。こ
のうち１，２−ビス（２−クロルフエノキシ）エ
タン−４，4′−ジカルボン酸が最も望ましい。 本発明の芳香族ポリエステルは従来のポリエス
テルの重縮合法に準じて製造でき、製法について
はとくに制限がないが、代表的な製法としては例
えば次の(1)〜(3)法が挙げられる。 (1) ｐ−アセトキシ安息香酸およびクロルハイド
ロキノンジアセテート、クロルハイドロキノン
ジプロピオネートなどの芳香族ジヒドロキシ化
合物のジエステルと４，4′−ジフエニルジカル
ボン酸を主体とする芳香族ジカルボン酸から脱
モノカルボン酸重縮合反応によつて製造する方
法。 (2) ｐ−オキシ安息香酸のフエニルエステルおよ
びクロルハイドロキノンなどの芳香族ジヒドロ
キシ化合物と４，4′−ジフエニルジカルボン酸
を主体とする芳香族ジカルボン酸のジフエニル
エステルから脱フエノール重縮合により製造す
る方法。 (3) ｐ−オキシ安息香酸および４，4′−ジフエニ
ルジカルボン酸を主体とする芳香族ジカルボン
酸に所望量のジフエニルカーボネートを反応さ
せてそれぞれジフエニルエステルとした後、ク
ロルハイドロキノンなどの芳香族ジヒドロキシ
化合物を加え脱フエノール重縮合反応により製
造する方法。 重縮合反応に使用する触媒としては酢酸第一
錫、テトラブチルチタネート、酢酸鉛、酢酸ナト
リウム、酢酸カリウム、三酸化アンチモンなどの
金属化合物が代表的であり、とりわけ脱フエノー
ル重縮合の際に有効である。 本発明の芳香族ポリエステルの多くは、ペンタ
フルオロフエノール中で対数粘度を測定すること
が可能であり、0.1（重量／容量）％の濃度で60℃
で測定した値で0.35以上が好ましく、特に0.4〜
15.0が好ましい。 また、本発明の芳香族ポリエステルの溶融粘度
は10〜30000ポイズが好ましく、特に20〜10000ポ
イズがより好ましい。 なお、この溶融粘度は（液晶開始温度＋60℃）
でずり速度3000（１／秒）の条件下で高化式フロ
ーテスターによつて測定した値である。 なお本発明の芳香族ポリエステルを重縮合する
際には、上記構造単位（）、（）および（）
を構成する成分以外にイソフタル酸、３，3′−ジ
フエニルカルボン酸、３，4′−ジフエニルジカル
ボン酸、２，2′−ジフエニルジカルボン酸などの
芳香族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸
などの脂環式ジカルボン酸、ハイドロキノンなど
の他の芳香族ジオールおよびｍ−オキシ安息香
酸、２，６−オキシナフトエ酸などの他の芳香族
オキシカルボン酸などを本発明の目的を損なわな
い程度の少割合の範囲でさらに共重合せしめるこ
とができる。 かくしてなる本発明の芳香族ポリエステルは融
点が400℃以下と低く、押出成形、射出成形、圧
縮成形、ブロー成形などの通常の溶融成形に供す
ることができ、繊維、フイルム、三次元成形品、
容器、ホースなどの加工することが可能である。 なお成形時には本発明の芳香族ポリエステルに
対し、ガラス繊維、炭素繊維、アスベストなどの
強化剤、充てん剤、核剤、顔料、酸化防止剤、安
定剤、可塑剤、滑剤、離型剤および難燃剤などの
添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加して、成形品に
所望の特性を付与することができる。 なお、このようにして得られた成形品は、熱処
理によつて強度を増加させることができ、弾性率
をも多くの場合増加させることができる。 この熱処理は、成形品を不活性雰囲気（例えば
窒素、アルゴン、ヘリウムまたは水蒸気）中また
は酸素含有雰囲気（例えば空気）中でポリマの融
点以下の温度で熱処理することによつて行うこと
ができる。この熱処理は緊張下であつてもなくて
もよく数分〜数日の間で行うことができる。 本発明の新規な芳香族ポリエステルから得られ
る成形品は、その平行な分子配列に起因して良好
な光学異方性を有し、機械的性質が極めて優れて
いる。 ＜実施例＞ 以下に実施例により本発明をさらに説明する。 実施例 １ 重合用試験管にｐ−アセトキシ安息香酸5.4ｇ
（3.0×10-2モル）、クロルハイドロキノンジアセ
テート16.0ｇ（7.0×10-2モル）、４，4′−ジフエ
ニルジカルボン酸17.0ｇ（7.0×10-2モル）を仕込
み、次の条件で脱酢酸重合を行つた。まず窒素ガ
ス雰囲気下に200〜330℃で2.5時間反応させた後、
330℃で1.0mmHgに減圧し、さらに0.5時間加熱し、
重縮合を完結させたところ、ほぼ理論量の酢酸が
留出し茶色のポリマが得られた。 このポリマの理論構造式は次のとおりであり、
このポリエステルの元素分析結果は第１表のとお
り理論値とよい一致を示した。 （ｍ／ｎモル比＝30／70）
【表】
また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台
にのせ昇温して光学異方性の確認を行つた結果、
液晶開始温度は238℃であり、良好な光学異方性
を示した。また、このポリマを示差走査熱量計
（パーキンエルマー型）で測定したところガラ
ス転移温度86℃、融点269℃、降温結晶化温度216
℃であつた。 このポリエステルを高化式フローテスターに供
し紡糸温度310℃、口金孔径0.3mmφで紡糸を行い
0.06mmφの紡出糸を得た。溶融粘度はずり速度
3000（１／秒）で5000ポイズ（298℃）であつた。 この紡出糸を東洋ボールドウイン(株)社製レオバ
イブロンDDV−−EAを用いて周波数110Hz、
昇温温度２℃／分、チヤツク間距離40mmで弾性率
を測定したところ30℃で75GPaと高弾性率であつ
た。 実施例 ２〜16 ｐ−アセトキシ安息香酸（）、クロルハイド
ロキノンジアセテート（）、メチルハイドロキ
ノンジアセテート（）、４，4′−ジアセトキシ
ジフエニルスルフイド（）、４，4′−ジアセト
キシベンゾフエノン（）、４，4′−ジフエニル
ジカルボン酸（）、テレフタル酸（）、４，
4′−ジカルボキシジフエニルエーテル（）、１，
２−ビス（フエノキシ）エタン−４，4′−ジカル
ボン酸（）、１，２−ビス（２−クロルフエノ
キシ）エタン−４，4′−ジカルボン酸（）、２，
６−ジカルボキシナフタレン（XI）（このうち
（）〜（）の成分と（）〜（XI）成分のモ
ル数を同一にして仕込む）を重合用試験管に仕込
み、実施例１と同一条件下で重縮合反応を行つ
た。 得られるポリマは第２表、第３表に示すように
400℃以下で良好な光学異方性を示した。なお一
部のポリマについては融点を示差走査熱量計で測
定した。
にのせ昇温して光学異方性の確認を行つた結果、
液晶開始温度は238℃であり、良好な光学異方性
を示した。また、このポリマを示差走査熱量計
（パーキンエルマー型）で測定したところガラ
ス転移温度86℃、融点269℃、降温結晶化温度216
℃であつた。 このポリエステルを高化式フローテスターに供
し紡糸温度310℃、口金孔径0.3mmφで紡糸を行い
0.06mmφの紡出糸を得た。溶融粘度はずり速度
3000（１／秒）で5000ポイズ（298℃）であつた。 この紡出糸を東洋ボールドウイン(株)社製レオバ
イブロンDDV−−EAを用いて周波数110Hz、
昇温温度２℃／分、チヤツク間距離40mmで弾性率
を測定したところ30℃で75GPaと高弾性率であつ
た。 実施例 ２〜16 ｐ−アセトキシ安息香酸（）、クロルハイド
ロキノンジアセテート（）、メチルハイドロキ
ノンジアセテート（）、４，4′−ジアセトキシ
ジフエニルスルフイド（）、４，4′−ジアセト
キシベンゾフエノン（）、４，4′−ジフエニル
ジカルボン酸（）、テレフタル酸（）、４，
4′−ジカルボキシジフエニルエーテル（）、１，
２−ビス（フエノキシ）エタン−４，4′−ジカル
ボン酸（）、１，２−ビス（２−クロルフエノ
キシ）エタン−４，4′−ジカルボン酸（）、２，
６−ジカルボキシナフタレン（XI）（このうち
（）〜（）の成分と（）〜（XI）成分のモ
ル数を同一にして仕込む）を重合用試験管に仕込
み、実施例１と同一条件下で重縮合反応を行つ
た。 得られるポリマは第２表、第３表に示すように
400℃以下で良好な光学異方性を示した。なお一
部のポリマについては融点を示差走査熱量計で測
定した。
【表】
【表】
【表】
した値
このうち実験No.６のポリマおよび実験No.８のポ
リマをそれぞれ340℃、350℃で実施例１と同様に
紡糸を行つたところそれぞれ0.13mmφで127GPa、
0.1mmφで106GPaと極めて高弾性率繊維であるこ
とがわかつた。 ＜本発明の効果＞ 本発明の芳香族ポリエステルは、溶融成形可能
であり高弾性率の成形品を得ることができるの
で、金属代替プラスチツクとしてエンジニアリン
グプラスチツクなど種々の用途に使用することが
できる。
このうち実験No.６のポリマおよび実験No.８のポ
リマをそれぞれ340℃、350℃で実施例１と同様に
紡糸を行つたところそれぞれ0.13mmφで127GPa、
0.1mmφで106GPaと極めて高弾性率繊維であるこ
とがわかつた。 ＜本発明の効果＞ 本発明の芳香族ポリエステルは、溶融成形可能
であり高弾性率の成形品を得ることができるの
で、金属代替プラスチツクとしてエンジニアリン
グプラスチツクなど種々の用途に使用することが
できる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記構造単位（）および（）または
（）、（）および（）からなり、単位（）
が全体の10〜90モル％、前記構造単位（）＋
（）が全体の90〜10モル％を占め、単位
（）／（）のモル比が100／０〜30／70であ
り、（液晶開始温度＋60℃）で、ずり速度3000
（１／秒）で測定した溶融粘度が10〜30，000ポイ
ズ、液晶開始温度が400℃以下であることを特徴
とする溶融成形可能な芳香族コポリエステル。 （ただし式中のＲは【式】 【式】【式】およ び【式】から選ばれた１種 の基を、R′は【式】 および【式】から選ばれた１種以 上の基を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17862885A JPS6239623A (ja) | 1985-08-15 | 1985-08-15 | 芳香族ポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17862885A JPS6239623A (ja) | 1985-08-15 | 1985-08-15 | 芳香族ポリエステル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6239623A JPS6239623A (ja) | 1987-02-20 |
| JPH045045B2 true JPH045045B2 (ja) | 1992-01-30 |
Family
ID=16051778
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17862885A Granted JPS6239623A (ja) | 1985-08-15 | 1985-08-15 | 芳香族ポリエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6239623A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5025082A (en) * | 1988-08-24 | 1991-06-18 | Mitsubishi Kasei Corporation | Aromatic polyester, aromatic polyester-amide and processes for producing the same |
| JPH02235924A (ja) * | 1989-03-09 | 1990-09-18 | Toray Ind Inc | ポリエステルの製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60245630A (ja) * | 1984-05-19 | 1985-12-05 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 共重合ポリエステルの製造方法 |
-
1985
- 1985-08-15 JP JP17862885A patent/JPS6239623A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6239623A (ja) | 1987-02-20 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |