JPH0759628B2 - 高弾性率共重合ポリエステル - Google Patents
高弾性率共重合ポリエステルInfo
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- JPH0759628B2 JPH0759628B2 JP63126986A JP12698688A JPH0759628B2 JP H0759628 B2 JPH0759628 B2 JP H0759628B2 JP 63126986 A JP63126986 A JP 63126986A JP 12698688 A JP12698688 A JP 12698688A JP H0759628 B2 JPH0759628 B2 JP H0759628B2
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- Japan
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- acid
- elastic modulus
- copolyester
- structural unit
- high elastic
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は450℃以下で溶融成形可能ですぐれた機械的性
質と光学異方性を与え得る新規な高弾性率共重合ポリエ
ステルに関するものである。
質と光学異方性を与え得る新規な高弾性率共重合ポリエ
ステルに関するものである。
＜従来の技術＞ 近年プラスチックの高性能化に対する要求がますます高
まり種々の新規性能を有するポリマが数多く開発され市
場に提供されているが、なかでも特に分子鎖の平行な配
列を特徴とする光学異方性の液晶ポリマがすぐれた機械
的性質を有する点で注目されている。
まり種々の新規性能を有するポリマが数多く開発され市
場に提供されているが、なかでも特に分子鎖の平行な配
列を特徴とする光学異方性の液晶ポリマがすぐれた機械
的性質を有する点で注目されている。
この液晶ポリマとしてはＰ−ヒドロキシ安息香酸に4,
4′−ビフェノールおよびテレフタル酸を共重合したポ
リエステル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸に2,6−ヒドロキ
シナフトエ酸を共重合したポリエステル、Ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸にポリエチレンテレフタレート（PET）を共
重合したポリエステルなどが広く知られている。
4′−ビフェノールおよびテレフタル酸を共重合したポ
リエステル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸に2,6−ヒドロキ
シナフトエ酸を共重合したポリエステル、Ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸にポリエチレンテレフタレート（PET）を共
重合したポリエステルなどが広く知られている。
また、溶融成形可能で、高弾性率に代表される機械的性
質と光学異方性が均衡にすぐれたポリエステルの取得を
目的とした、フェニルハイドロキノンなどのジヒドロキ
シ化合物と4,4′−ジフェニルジカルボン酸からなるポ
リエステルが特開昭58−194949号公報、特開昭59−4132
9号公報、特開昭60−192724号公報、特開昭60−192725
号公報および特開昭62−39620号公報に開示され、Ｐ−
ヒドロキシ安息香酸とフェニルハイドロキノンなどのジ
ヒドロキシ化合物と4,4′−ジフェニルカルボン酸から
なるポリエステルが特開昭59−41328号公報、特開昭61
−106621号公報、特開昭62−20523号公報、特開昭62−3
9623号公報および特開昭62−48722号公報に開示されて
いる。
質と光学異方性が均衡にすぐれたポリエステルの取得を
目的とした、フェニルハイドロキノンなどのジヒドロキ
シ化合物と4,4′−ジフェニルジカルボン酸からなるポ
リエステルが特開昭58−194949号公報、特開昭59−4132
9号公報、特開昭60−192724号公報、特開昭60−192725
号公報および特開昭62−39620号公報に開示され、Ｐ−
ヒドロキシ安息香酸とフェニルハイドロキノンなどのジ
ヒドロキシ化合物と4,4′−ジフェニルカルボン酸から
なるポリエステルが特開昭59−41328号公報、特開昭61
−106621号公報、特開昭62−20523号公報、特開昭62−3
9623号公報および特開昭62−48722号公報に開示されて
いる。
＜発明が解決しようとする課題＞ しかしながら、前記Ｐ−ヒドロキシ安息香酸に、4,4′
−ビフェノールおよびテレフタル酸、2,6−ヒドロキシ
ナフトエ酸あるいはポリエチレンテレフタレートを共重
合したポリエステルは、液晶温度が450℃以下と比較的
低い反面、その紡出糸および射出成形品の弾性率はなお
不十分である。
−ビフェノールおよびテレフタル酸、2,6−ヒドロキシ
ナフトエ酸あるいはポリエチレンテレフタレートを共重
合したポリエステルは、液晶温度が450℃以下と比較的
低い反面、その紡出糸および射出成形品の弾性率はなお
不十分である。
また、前記ジヒドロキシ化合物と4,4′−ジフェニルジ
カルボン酸からなるポリエステルまたは、さらにＰ−ヒ
ドロキシ安息香酸を共重合したポリエステルも、その弾
性率において、ある程度高いものは得られるものの十分
満足できるものではなかつた。
カルボン酸からなるポリエステルまたは、さらにＰ−ヒ
ドロキシ安息香酸を共重合したポリエステルも、その弾
性率において、ある程度高いものは得られるものの十分
満足できるものではなかつた。
よつて、本発明は、さらに高弾性率の共重合ポリエステ
ルの取得を課題とする。
ルの取得を課題とする。
＜課題を解決するための手段＞ すなわち本発明は下記構造単位（Ｉ）〜（Ｖ）からな
り、構造単位（Ｉ）／（II）のモル比が25/75〜75/25、
構造単位（III）／（IV）のモル比が10/0〜3/7であり、
〔（Ｉ）＋（II）〕と〔（III）＋（IV）〕とが実質的
に等モルの割合からなり構造単位（Ｖ）／〔（Ｉ）＋
（II）〕が０〜80モル％、溶融粘度10〜15,000ポイズ
（液晶開始温度＋40℃、剪断速度1,000 1/秒で測定）で
ある高弾性率共重合ポリエステルである。
り、構造単位（Ｉ）／（II）のモル比が25/75〜75/25、
構造単位（III）／（IV）のモル比が10/0〜3/7であり、
〔（Ｉ）＋（II）〕と〔（III）＋（IV）〕とが実質的
に等モルの割合からなり構造単位（Ｖ）／〔（Ｉ）＋
（II）〕が０〜80モル％、溶融粘度10〜15,000ポイズ
（液晶開始温度＋40℃、剪断速度1,000 1/秒で測定）で
ある高弾性率共重合ポリエステルである。
Ｏ−R1−Ｏｂ ……（II） OC−R2−COｄ ……（IV） OR3COｅ ……（Ｖ） （但し（Ｉ）式中Ｘは および／または から選ばれた一種以上の基を、R2は から選ばれた一種以上の基を、R3は から選ばれた一種以上の基を示す）。
本発明の高弾性率共重合ポリエステルにおいて、上記構
造単位（Ｉ）はシクロヘキシルハイドロキノンおよび／
またはα−メチルベンジルハイドロキノンのヒドロキシ
ル基の水素を除去した構造単位を、構造単位（II）は4,
4′−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、4,4′
−ジヒドロキシジフェニルエーテル、クロルハイドロキ
ノン、メチルハイドロキノン、tert−ブチルハイドロキ
ノン、フェニルハイドロキノン、2,6−ジヒドロキシナ
フタレン、2,7−ジヒドロキシナフタレンから選ばれた
一種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物のヒドロキシル基
の水素を除去した構造単位を示す。また、構造単位（II
I）は4,4′−ジフェニルジカルボン酸のヒドロキシル基
を除去した構造単位を示し、構造単位（IV）はテレフタ
ル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,2−ビス（フェ
ノキシ）エタン−4,4′−ジカルボン酸、1,2−ビス（２
−クロルフェノキシ）エタン−4,4′−ジカルボン酸、
4,4′−ジカルボキシジフェニルエーテル、イソフタル
酸およびヘキサヒドロテレフタル酸から選ばれた一種以
上の芳香族ジカルボン酸のヒドロキシル基を除去した構
造単位を示し、芳香族ジヒドロキシ化合物と芳香族ジカ
ルボン酸とを実質的に等モルの割合になるように重合せ
しめた際のそれぞれの構造単位を示す。
造単位（Ｉ）はシクロヘキシルハイドロキノンおよび／
またはα−メチルベンジルハイドロキノンのヒドロキシ
ル基の水素を除去した構造単位を、構造単位（II）は4,
4′−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、4,4′
−ジヒドロキシジフェニルエーテル、クロルハイドロキ
ノン、メチルハイドロキノン、tert−ブチルハイドロキ
ノン、フェニルハイドロキノン、2,6−ジヒドロキシナ
フタレン、2,7−ジヒドロキシナフタレンから選ばれた
一種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物のヒドロキシル基
の水素を除去した構造単位を示す。また、構造単位（II
I）は4,4′−ジフェニルジカルボン酸のヒドロキシル基
を除去した構造単位を示し、構造単位（IV）はテレフタ
ル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,2−ビス（フェ
ノキシ）エタン−4,4′−ジカルボン酸、1,2−ビス（２
−クロルフェノキシ）エタン−4,4′−ジカルボン酸、
4,4′−ジカルボキシジフェニルエーテル、イソフタル
酸およびヘキサヒドロテレフタル酸から選ばれた一種以
上の芳香族ジカルボン酸のヒドロキシル基を除去した構
造単位を示し、芳香族ジヒドロキシ化合物と芳香族ジカ
ルボン酸とを実質的に等モルの割合になるように重合せ
しめた際のそれぞれの構造単位を示す。
さらに、構造単位（Ｖ）はＰ−ヒドロキシ安息香酸、３
−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、Ｐ−ヒドロキシビ
フェニルカルボン酸および６−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸から選ばれた一種以上の芳香族ビドロキシカルボン
酸から生成したポリエステルの構造単位を示す。
−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、Ｐ−ヒドロキシビ
フェニルカルボン酸および６−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸から選ばれた一種以上の芳香族ビドロキシカルボン
酸から生成したポリエステルの構造単位を示す。
本発明の高弾性率共重合ポリエステルは、通常、その融
点が450℃以下であり、通常の溶融成形により、すぐれ
た機械的性質を有する繊維、フィルム、各種成形品など
を容易に成形することが可能である。
点が450℃以下であり、通常の溶融成形により、すぐれ
た機械的性質を有する繊維、フィルム、各種成形品など
を容易に成形することが可能である。
本発明の高弾性率共重合ポリエステルにおいて上記構造
単位（Ｉ）／（II）のモル比は25/75〜75/25である。ま
た構造単位（III）／（IV）のモル比は10/0〜3/7であ
り、好ましくは10/0〜5/5である。構造単位（Ｖ）／
〔（Ｉ）＋（II）〕は０〜80モル％であり、80モル％を
越えると溶融流動性および機械的性質が低下するため好
ましくない。
単位（Ｉ）／（II）のモル比は25/75〜75/25である。ま
た構造単位（III）／（IV）のモル比は10/0〜3/7であ
り、好ましくは10/0〜5/5である。構造単位（Ｖ）／
〔（Ｉ）＋（II）〕は０〜80モル％であり、80モル％を
越えると溶融流動性および機械的性質が低下するため好
ましくない。
本発明の高弾性率共重合ポリエステルは従来のポリエス
テルの重縮合法に準じて製造でき、製法については特に
制限はないが代表的な製法としては次の（１）〜（４）
法が挙げられる。
テルの重縮合法に準じて製造でき、製法については特に
制限はないが代表的な製法としては次の（１）〜（４）
法が挙げられる。
（１） シクロヘキシルハイドロキノンジアセテートな
どの芳香族ジヒドロキシ化合物のジエステルと4,4′−
ジフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸およ
びＰ−アセトキシ安息香酸などの芳香族ヒドロキシカル
ボン酸のモノエステルから脱モノカルボン重縮合によつ
て製造する方法。
どの芳香族ジヒドロキシ化合物のジエステルと4,4′−
ジフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸およ
びＰ−アセトキシ安息香酸などの芳香族ヒドロキシカル
ボン酸のモノエステルから脱モノカルボン重縮合によつ
て製造する方法。
（２） シクロヘキシルハイドロキノンなどの芳香族ジ
ヒドロキシ化合物と4,4′−ジフェニルジカルボン酸な
どの芳香族ジカルボン酸およびＰ−ヒドロキシ安息香酸
などの芳香族ヒドロキシカルボン酸を無水酢酸とともに
反応させ脱酢酸重合によつて製造する方法。
ヒドロキシ化合物と4,4′−ジフェニルジカルボン酸な
どの芳香族ジカルボン酸およびＰ−ヒドロキシ安息香酸
などの芳香族ヒドロキシカルボン酸を無水酢酸とともに
反応させ脱酢酸重合によつて製造する方法。
（３） 4,4′−ジフェニルジカルボン酸などの芳香族
ジカルボン酸のジフェニルエステルとシクロヘキシルハ
イドロキノンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物およびＰ
−ヒドロキシ安息香酸などの芳香族ヒドロキシカルボン
酸のフェニルエステルから脱フェノール重縮合により製
造する方法。
ジカルボン酸のジフェニルエステルとシクロヘキシルハ
イドロキノンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物およびＰ
−ヒドロキシ安息香酸などの芳香族ヒドロキシカルボン
酸のフェニルエステルから脱フェノール重縮合により製
造する方法。
（４） 4,4′−ジフェニルジカルボン酸などの芳香族
ジカルボン酸およびＰ−ヒドロキシ安息香酸などのヒド
ロキシカルボン酸に所望量のジフェニルカーボネートを
反応させて、カルボキシル基をフェニルエステルとした
後シクロヘキシルハイドロキノンなどの芳香族ジヒドロ
キシ化合物を加え脱フェノール重縮合反応により製造す
る方法。
ジカルボン酸およびＰ−ヒドロキシ安息香酸などのヒド
ロキシカルボン酸に所望量のジフェニルカーボネートを
反応させて、カルボキシル基をフェニルエステルとした
後シクロヘキシルハイドロキノンなどの芳香族ジヒドロ
キシ化合物を加え脱フェノール重縮合反応により製造す
る方法。
重縮合反応に使用する触媒としては酢酸第１錫、テトラ
ブチルチタネート、酢酸鉛、酢酸ナトリウムおよび酢酸
カリウム、三酸化アンチモンなどの金属化合物が代表的
であり、とりわけ脱フェノール重縮合の際に有効であ
る。
ブチルチタネート、酢酸鉛、酢酸ナトリウムおよび酢酸
カリウム、三酸化アンチモンなどの金属化合物が代表的
であり、とりわけ脱フェノール重縮合の際に有効であ
る。
本発明の高弾性率共重合ポリエステルは、ペンタフルオ
ロフェノール中で固有粘度を測定することが可能なもの
もあり、その際には0.1（重量／容量）％の濃度で60℃
で測定した値で0.35以上が好ましく、特に0.4〜15.0が
好ましい。
ロフェノール中で固有粘度を測定することが可能なもの
もあり、その際には0.1（重量／容量）％の濃度で60℃
で測定した値で0.35以上が好ましく、特に0.4〜15.0が
好ましい。
また本発明の高弾性率共重合ポリエステルの溶融粘度
は、10〜15,000ポイズが好ましく、特に50〜10,000ポイ
ズがより好ましい。
は、10〜15,000ポイズが好ましく、特に50〜10,000ポイ
ズがより好ましい。
なお、この溶融粘度は（液晶開始温度＋40℃）で剪断速
度1,000（1/秒）の条件下で高化式フローテスターによ
つて測定した値である。
度1,000（1/秒）の条件下で高化式フローテスターによ
つて測定した値である。
なお、本発明の高弾性率共重合ポリエステルを重縮合す
る際には上記構造単位（Ｉ）〜（Ｖ）を構成する成分以
外に3,3′−ジフェニルジカルボン酸、3,4′−ジフェニ
ルジカルボン酸、2,2′−ジフェニルジカルボン酸など
の芳香族ジカルボン酸およびｍ−ヒドロキシ安息香酸な
どの芳香族ヒドロキシカルボン酸、Ｐ−アミノ安息香
酸、Ｐ−フェニレンジアミンなどを本発明の目的を損な
わない程度の範囲でさらに共重合せしめることができ
る。
る際には上記構造単位（Ｉ）〜（Ｖ）を構成する成分以
外に3,3′−ジフェニルジカルボン酸、3,4′−ジフェニ
ルジカルボン酸、2,2′−ジフェニルジカルボン酸など
の芳香族ジカルボン酸およびｍ−ヒドロキシ安息香酸な
どの芳香族ヒドロキシカルボン酸、Ｐ−アミノ安息香
酸、Ｐ−フェニレンジアミンなどを本発明の目的を損な
わない程度の範囲でさらに共重合せしめることができ
る。
かくしてなる本発明の高弾性率共重合ポリエステルは45
0℃以下の温度で溶融成形が可能であり、押出成形、射
出成形、圧縮成形、ブロー成形などの通常の溶融成形に
供することができ、繊維、フィルム、三次元成形品、容
器、ホースなどに加工することが可能である。
0℃以下の温度で溶融成形が可能であり、押出成形、射
出成形、圧縮成形、ブロー成形などの通常の溶融成形に
供することができ、繊維、フィルム、三次元成形品、容
器、ホースなどに加工することが可能である。
なお成形時には本発明の高弾性率共重合ポリエステルに
対し、ガラス繊維、炭素繊維、アスベストなどの強化
剤、充填剤、核剤、顔料、酸化防止剤、安定剤、可塑
剤、滑剤、離型剤および難燃剤などの添加剤や他の熱可
塑性樹脂を添加して、成形品に所望の特性を付与するこ
とができる。
対し、ガラス繊維、炭素繊維、アスベストなどの強化
剤、充填剤、核剤、顔料、酸化防止剤、安定剤、可塑
剤、滑剤、離型剤および難燃剤などの添加剤や他の熱可
塑性樹脂を添加して、成形品に所望の特性を付与するこ
とができる。
本発明の新規な高弾性率共重合ポリエステルから得られ
る成形品は、その平行な分子配列に起因して良好な光学
異方性を有し、機械的性質が極めてすぐれている。
る成形品は、その平行な分子配列に起因して良好な光学
異方性を有し、機械的性質が極めてすぐれている。
なお、このようにして得られた成形品は、熱処理によっ
て強度を増加させることができ、弾性率をも多くの場合
増加させることができる。
て強度を増加させることができ、弾性率をも多くの場合
増加させることができる。
この熱処理は、成形品を不活性雰囲気（例えば窒素、ア
ルゴン、ヘリウムまたは水蒸気）中または酸素含有雰囲
気（例えば空気）中でポリマの融点以下の温度で熱処理
することによつて行うことができる。この熱処理は緊張
下であつてもなくてもよく、数分〜数日の間で行うこと
ができる。
ルゴン、ヘリウムまたは水蒸気）中または酸素含有雰囲
気（例えば空気）中でポリマの融点以下の温度で熱処理
することによつて行うことができる。この熱処理は緊張
下であつてもなくてもよく、数分〜数日の間で行うこと
ができる。
＜実施例＞ 以下、実施例により本発明をさらに説明する。
実施例１ 重合用試験管にＰ−アセトキシ安息香酸54.0g（0.3モ
ル）、シクロヘキシルハイドロキノンジアセテート27.6
g（0.1モル）、フェニルハイドロキノンジアセテート2
7.0g（0.1モル）および4,4′−ジフェニルジカルボン酸
48.4g（0.2モル）を仕込み、次の条件で脱酢酸重合を行
つた。
ル）、シクロヘキシルハイドロキノンジアセテート27.6
g（0.1モル）、フェニルハイドロキノンジアセテート2
7.0g（0.1モル）および4,4′−ジフェニルジカルボン酸
48.4g（0.2モル）を仕込み、次の条件で脱酢酸重合を行
つた。
まず窒素ガス雰囲気下に250〜330℃で3.0時間反応させ
た後、350℃に昇温し、その後系内を徐々に減圧し、1mm
Hgの減圧下でさらに1.0時間反応させ重縮合反応を完結
させたところ、ほぼ理論量の酢酸が留出し、象牙色のポ
リマが得られた。
た後、350℃に昇温し、その後系内を徐々に減圧し、1mm
Hgの減圧下でさらに1.0時間反応させ重縮合反応を完結
させたところ、ほぼ理論量の酢酸が留出し、象牙色のポ
リマが得られた。
このポリマの理論構造式は以下のとおりであり、このポ
リエステルの元素分析結果は第１表のとおり理論値とよ
い一致を示した。
リエステルの元素分析結果は第１表のとおり理論値とよ
い一致を示した。
ただし、酸素含量（％）は（100％−Ｃ％−Ｈ％）から
算出した。
算出した。
このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、昇温し
て剪断力を加え光学異方性の確認を行つた結果232℃以
上で良好な光学異方性を示した。また、このポリマの熱
特性を示差走査熱量計（パーキンエルマーII型）で測定
したところガラス転位温度181℃で溶融ピークは検出さ
れなかつた。
て剪断力を加え光学異方性の確認を行つた結果232℃以
上で良好な光学異方性を示した。また、このポリマの熱
特性を示差走査熱量計（パーキンエルマーII型）で測定
したところガラス転位温度181℃で溶融ピークは検出さ
れなかつた。
このポリエステルをフローテスターに供し、272℃、口
金孔径0.3mm、口金長1.0mmで溶融紡糸を行つた結果繊維
径0.05mmの紡出糸が得られた。なお溶融粘度は剪断速度
1,000（1/秒）で1,800ポイズであつた。
金孔径0.3mm、口金長1.0mmで溶融紡糸を行つた結果繊維
径0.05mmの紡出糸が得られた。なお溶融粘度は剪断速度
1,000（1/秒）で1,800ポイズであつた。
この紡出糸を東洋ボールドウィン（株）製レオバイブロ
ンDDV−II−EA型を用い周波数110Hz、昇温速度２℃／分
チャック間距離40mmで動的弾性率を測定したところ30℃
で90GPaときわめて高弾性率であつた。
ンDDV−II−EA型を用い周波数110Hz、昇温速度２℃／分
チャック間距離40mmで動的弾性率を測定したところ30℃
で90GPaときわめて高弾性率であつた。
実施例２ 重合試験管にＰ−アセトキシ安息香酸54.0g（0.3モ
ル）、α−メチルベンジルハイドロキノンジアセテート
29.8g（0.1モル）、フェニルハイドロキノンジアセテー
ト27.0g（0.1モル）および4,4′−ジフェニルジカルボ
ン酸48.4g（0.2モル）と同じ条件で重縮合反応を行つ
た。
ル）、α−メチルベンジルハイドロキノンジアセテート
29.8g（0.1モル）、フェニルハイドロキノンジアセテー
ト27.0g（0.1モル）および4,4′−ジフェニルジカルボ
ン酸48.4g（0.2モル）と同じ条件で重縮合反応を行つ
た。
このポリエステルの理論構造式は次のとおりであり、こ
のポリエステルの元素分析結果は第２表のとおり理論値
とよい一致を示した。
のポリエステルの元素分析結果は第２表のとおり理論値
とよい一致を示した。
ただし、酸素含量（％）は（100％−Ｃ％−Ｈ％）から
算出した。
算出した。
このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、昇温し
て剪断力を加え光学異方性の確認を行つた結果240℃以
上で良好な光学異方性を示した。また実施例１と同様に
示差走査熱量計で測定した結果、ガラス転移温度158℃
で融点ピークは検出されなかつた。
て剪断力を加え光学異方性の確認を行つた結果240℃以
上で良好な光学異方性を示した。また実施例１と同様に
示差走査熱量計で測定した結果、ガラス転移温度158℃
で融点ピークは検出されなかつた。
このポリマをフローテスターに供し、280℃、口金孔径
0.3mmφ、口金長1.0mmで溶融紡糸を行つた結果、繊維径
0.02mmの紡出糸が得られた。なお溶融粘度は剪断速度1,
000（1/秒）で1,900ポイズであつた。この紡出糸を東洋
ボールドウィン（株）製レオバイブロンDDV−II−EA型
を用いて周波数110Hz、昇温速度２℃／分、チャック間
距離40mmで動的弾性率を測定したところ、30℃で85GPa
と極めて高弾性率であつた。
0.3mmφ、口金長1.0mmで溶融紡糸を行つた結果、繊維径
0.02mmの紡出糸が得られた。なお溶融粘度は剪断速度1,
000（1/秒）で1,900ポイズであつた。この紡出糸を東洋
ボールドウィン（株）製レオバイブロンDDV−II−EA型
を用いて周波数110Hz、昇温速度２℃／分、チャック間
距離40mmで動的弾性率を測定したところ、30℃で85GPa
と極めて高弾性率であつた。
実施例３〜20、比較例１〜５ 重合試験管にシクロヘキシルハイドロキノンジアセテー
ト（Ｉ）、α−メチルベンジルハイドロキノンジアセテ
ート（II）、4,4′−ジアセトキシビフェニル（III）、
ハイドロキノンジアセテート（IV）、4,4′−ジアセト
キシジフェニルエーテル（Ｖ）、クロルハイドロキノン
ジアセテート（VI）、メチルハイドロキノンジアセテー
ト（VII）、ｔ−ブチルハイドロキノンジアセテート（V
III）、フェニルハイドロキノンジアセテート（IX）、
2,6−ジアセトキシナフタレン（Ｘ）、2,7−ジアセトキ
シナフタレン（XI）からなるジアセテート成分と、4,
4′−ジフェニルジカルボン酸（XII）、テレフタル酸
（XIII）、2,6−ナフタレンジカルボン酸（XIV）、1,2
−ビス（フェノキシ）エタン−4,4′−ジカルボン酸（X
V）、1,2−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−4,
4′−ジカルボン酸（XVI）、4,4′−ジフェニルエーテ
ルジカルボン酸（XVII）、イソフタル酸（XVIII）、ヘ
キサヒドロテレフタル酸（XIX）からなるジカルボン酸
成分およびＰ−アセトキシ安息香酸（XX）、３−クロル
−４−アセトキシ安息香酸（XXI）、４−アセトキシビ
フェニル−４′−カルボン酸（XXII）、６−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸（XXIII）からなるアセトキシカルボ
ン酸成分とを各々第３表に示すごとく組み合わせて〔ジ
アセテート成分〕＝〔ジカルボン酸成分〕（モル数）と
なるように重合試験管に仕込み実施例１と同様に重縮合
反応を行つた。得られたポリマの液晶開始温度と溶融粘
度を測定した。
ト（Ｉ）、α−メチルベンジルハイドロキノンジアセテ
ート（II）、4,4′−ジアセトキシビフェニル（III）、
ハイドロキノンジアセテート（IV）、4,4′−ジアセト
キシジフェニルエーテル（Ｖ）、クロルハイドロキノン
ジアセテート（VI）、メチルハイドロキノンジアセテー
ト（VII）、ｔ−ブチルハイドロキノンジアセテート（V
III）、フェニルハイドロキノンジアセテート（IX）、
2,6−ジアセトキシナフタレン（Ｘ）、2,7−ジアセトキ
シナフタレン（XI）からなるジアセテート成分と、4,
4′−ジフェニルジカルボン酸（XII）、テレフタル酸
（XIII）、2,6−ナフタレンジカルボン酸（XIV）、1,2
−ビス（フェノキシ）エタン−4,4′−ジカルボン酸（X
V）、1,2−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−4,
4′−ジカルボン酸（XVI）、4,4′−ジフェニルエーテ
ルジカルボン酸（XVII）、イソフタル酸（XVIII）、ヘ
キサヒドロテレフタル酸（XIX）からなるジカルボン酸
成分およびＰ−アセトキシ安息香酸（XX）、３−クロル
−４−アセトキシ安息香酸（XXI）、４−アセトキシビ
フェニル−４′−カルボン酸（XXII）、６−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸（XXIII）からなるアセトキシカルボ
ン酸成分とを各々第３表に示すごとく組み合わせて〔ジ
アセテート成分〕＝〔ジカルボン酸成分〕（モル数）と
なるように重合試験管に仕込み実施例１と同様に重縮合
反応を行つた。得られたポリマの液晶開始温度と溶融粘
度を測定した。
さらにこれらのポリマを口金孔径0.3mmφで溶融紡糸を
行い紡出糸を得た。
行い紡出糸を得た。
本発明の組成では流動性が良好で得られる紡出糸は高弾
性率であるが、本発明以外の組成では、流動性が不良で
重合時に固化したり、紡糸が不可能であつたり、また紡
出糸が得られた場合でもその弾性率は低かつた。
性率であるが、本発明以外の組成では、流動性が不良で
重合時に固化したり、紡糸が不可能であつたり、また紡
出糸が得られた場合でもその弾性率は低かつた。
＜発明の効果＞ 本発明の高弾性率共重合ポリエステルは450℃以下で溶
融成形可能であり、得られた成形品は高い機械物性を有
しているため、エンジニアリングプラスチックの分野で
金属代替材料として有用である。
融成形可能であり、得られた成形品は高い機械物性を有
しているため、エンジニアリングプラスチックの分野で
金属代替材料として有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０１Ｆ 6/84 ３１１ 7199−3Ｂ
Claims (1)
- 【請求項１】下記構造単位（Ｉ）〜（Ｖ）からなり構造
単位（Ｉ）／（II）のモル比が25/75〜75/25、構造単位
（III）／（IV）のモル比が10/0〜3/7であり、［（Ｉ）
＋（II）］と［（III）＋（IV）］とが実質的に等モル
の割合からなり構造単位（Ｖ）／［（Ｉ）＋（II）］が
０〜80モル％、溶融粘度が10〜15,000ポイズ（液晶開始
温度＋40℃，剪断速度1,000 1/秒で測定）である高弾
性率共重合ポリエステル。 Ｏ−R1−Ｏ ……（II） OC−R2−CO ……（IV） OR3CO ……（Ｖ） （ただし、式中のＸは および／または、 から選ばれた一種以上の基を、 一種以上の基を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63126986A JPH0759628B2 (ja) | 1988-05-26 | 1988-05-26 | 高弾性率共重合ポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63126986A JPH0759628B2 (ja) | 1988-05-26 | 1988-05-26 | 高弾性率共重合ポリエステル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01297425A JPH01297425A (ja) | 1989-11-30 |
| JPH0759628B2 true JPH0759628B2 (ja) | 1995-06-28 |
Family
ID=14948823
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63126986A Expired - Lifetime JPH0759628B2 (ja) | 1988-05-26 | 1988-05-26 | 高弾性率共重合ポリエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0759628B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07113057B2 (ja) * | 1988-09-28 | 1995-12-06 | 帝人株式会社 | 芳香族ポリエステルおよびその製造法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5978232A (ja) * | 1983-02-22 | 1984-05-07 | Teijin Ltd | 溶融異方性全芳香族ポリエステル |
-
1988
- 1988-05-26 JP JP63126986A patent/JPH0759628B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01297425A (ja) | 1989-11-30 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |