JPH04296751A - 熱現像カラー感光材料及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱現像カラー感光材料及
び画像形成方法に関し、更に詳しくは、金属キレート化
して、熱現像によって現像時の銀イオンから銀への還元
反応に対応して形成される画像色素の不所望吸収を光学
的に補償するスペクトル領域の蛍光を発する拡散性化合
物を放出することができる色素供与物質を含有する熱現
像カラー感光材料及び該感光材料を用いた画像形成方法
に関する。

【０００２】

【発明の背景】現像の工程を熱による乾式処理で行うこ
とにより、簡易で迅速に画像を得る感光材料（熱現像感
光材料）は公知であり、その熱現像感光材料及び画像形
成方法は、例えば特公昭４３−４９２１号、同４３−４
９２４号、写真工学の基礎（１９７９年コロナ社刊行）
５５３頁〜５５５頁、およびリサーチ・ディスクロージ
ャー誌１９７８年６月号９頁〜１５頁（ＲＤ−１７０２
９）等に記載されている。

【０００３】また近年、各種の色素供与物質を用いてカ
ラー画像を得る熱現像カラー感光材料の開発が試みられ
ている。これらの中で熱現像により拡散性の色素を放出
または形成させた後、色素を転写させることによりカラ
ー画像を得る方法は、画像の安定性や鮮明性及び処理の
簡易性や迅速性などの点で優れている。

【０００４】この転写方式の熱現像カラー感光材料及び
画像形成方法は、例えば特開昭５９−１２４３１号、同
５９−１５９１５９号、同５９−１８１３４５号、同５
９−２２９５５６号、同６０−２９５０号、同６１−５
２６４３号、同６１−６１１５８号、同６１−６１１５
７号、同５９−１８０５５０号、同６１−１３２９５２
号、同６１−１３９８４２号、米国特許４，５９５，６
５２号、同４，５９０，１５４号及び同４，５８４，２
６７号等に記載されている。

【０００５】これらの中でも、特開昭５９−１２４３３
９号、同５９−１８１３４５号、同６０−２９５０号、
同５９−１８２５０７号、米国特許４，６３１，２５１
号、同４，６５０，７４８号等に記載されている、カッ
プリング反応により色素を形成させ、形成色素を転写さ
せることによりカラー画像を形成することができる熱現
像カラー感光材料は高濃度、低かぶりのカラー画像が簡
便にしかも塩基またはそのプレカーサーを必要とせずに
得られる点で優れている。

【０００６】しかし、これらに記載されている色素供与
物質から生成されるアゾメチン色素は、必ずしも理想的
な吸収だけを有しているわけではなく、例えば５−ピラ
ゾロンマゼンタカプラーから生成されるマゼンタ色素は
５００ｎｍ以下にも吸収を有し、また、４３０ｎｍ付近
にも２次吸収を有するなど不必要な吸収があるため、忠
実な色再現が困難であった。

【０００７】

【発明の目的】従って、本発明の目的は、画像色素の不
所望吸収を光学的に補償し、優れた色再現を得ることが
できる熱現像カラー感光材料及び画像形成方法を提供す
ることにある。

【０００８】

【発明の構成】上記目的は、 （１）支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元
剤、バインダー及び現像主薬の酸化体と反応し、８−キ
ノリンチオール誘導体を放出しうる下記一般式［Ｉ］で
表されるマゼンタ色素供与物質を有することを特徴とす
る熱現像カラー感光材料。

【０００９】（２）上記（１）に記載の熱現像カラー感
光材料を像様露光後または同時に受像部材と密着して加
熱現像を行い、マゼンタ色素供与物質から形成されるマ
ゼンタ色素の全部または一部を転写させるとともに、該
マゼンタ色素供与物質から放出される８−キノリンチオ
ール誘導体の全部または一部を転写させ、転写中、また
は転写後、８−キノリンチオール誘導体の全部または一
部を金属キレート化させ、受像部材に金属キレート化さ
れた蛍光色素を形成させることを特徴とする画像色素形
成方法。 によって達成される。 一般式［Ｉ］

【００１０】

【化２】 式中、Ｃｐはマゼンタカプラー残基を表し、Ｌは２価の
連結基を表し、ｌは０または１を表す。

【００１１】Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、または１
価の有機基を表す。

【００１２】ｎは０〜６の整数を表し、ｎが２〜６の整
数の時、２以上存在するＲ１は互いに同じであっても異
なっていてもよい。

【００１３】以下、発色現像主薬の酸化体とカップリン
グ反応し、８−キノリンチオール誘導体を放出しうる一
般式［Ｉ］で表されるマゼンタ色素供与物質（以下「本
発明のカプラー」という。）について説明する。

【００１４】本発明の一般式［Ｉ］において、Ｒ１は水
素原子、ハロゲン原子または１価の有機基を表す。

【００１５】上記ハロゲン原子としては、弗素原子、塩
素原子、臭素原子等が挙げられる。また、１価の有機基
としては、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ニト
ロ基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、スルホンアミド基、ス
ルファモイル基、アシルアミノ基、カルバモイル基、ス
ルホニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、カルボキ
シ基、アミノ基、または一、二級のアミノ基等を挙げる
ことができる。

【００１６】これらの有機基は、アルキル基、アリール
基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基
、ニトロ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシ
ルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールス
ルホニルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アシル基、アラルキル基等で置換されていても良い。

【００１７】Ｌは２価の連結基を表し、いわゆるタイミ
ング基であってもよい。タイミング基は通常カップリン
グ速度の調節やタイミング基に連結する基の拡散性を調
節する目的で用いられるが、本発明においても、このよ
うな目的で用いることができる。

【００１８】タイミング基としては、米国特許第４，２
４８，９６２号明細書、特開昭５７−５６８３７号公報
などに記載のカップリング反応により離脱した後、分子
内求核置換反応により写真性有用基を離脱するもの、英
国特許第２，０７２，３６３号明細書、特開昭５７−１
５４２３４号、同５７−１８８０３５号各公報などに記
載の共役系を介した電子移動により写真性有用基を離脱
するもの、特開昭５７−１１１５３６号公報などに記載
の芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体とのカップリン
グ反応により写真性有用基を離脱しうるカップリング成
分であるもの等を挙げることができる。

【００１９】ｎは０〜６の整数を表し、ｎが２〜６の整
数の時、２以上存在するＲ１は同一でも異なっていても
よい。

【００２０】一般式［Ｉ］においてＣｐで示されるマゼ
ンタカプラー残基としては、次の一般式［ＩＩ］で表さ
れるものが好ましい。 一般式［ＩＩ］

【００２１】

【化３】 上記一般式［ＩＩ］において、Ｒ２及びＲ３は、例えば
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環
基又はハロゲン原子を表し、これらのアルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基は、酸素原子、
窒素原子、硫黄原子を介して結合してもよい。更に前記
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環
基は以下に掲げる結合基を介して結合してもよい。即ち
、アミノ、アシルアミノ、カルバモイル、スルホンアミ
ド、スルファモイル、スルファモイルカルボニル、カル
ボニルオキシ、オキシカルボニル、ウレイド、チオウレ
イド、チオアミド、スルホン、スルホニルオキシなど、
また、前記アルキル基、シクロアルキル基、アリール基
、ヘテロ環基は更に以下に述べる置換基を有していても
よい。

【００２２】即ち、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基
、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルボキ
シ基、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、
アシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンア
ミド基、ヘテロ環基、アリールスルホニル基、アルキル
スルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アル
キルアミノ基、アニリノ基、ヒドロキシル基、イミド基
、アシル基など。

【００２３】ｍは０〜５の整数を表す。Ｒ３が、それぞ
れ２つ以上ある場合、それらは同一でも異なっていても
よい。さらに本発明の熱現像カラー感光材料が転写型の
場合Ｒ２、Ｒ３で表される置換基の分子量の総計が３０
０以下が好ましく、より好ましくは２００以下である。

【００２４】Ｒ１及びＬで表される基の少なくとも一つ
は、現像時や保存時或いは塗布時において本発明のカプ
ラーを感光層中で不動化できる分子の大きさや種類を有
するバラスト基であることが好ましい。好ましいバラス
ト基としては炭素数１２個以上の有機基やポリマー残基
が挙げられる。また本発明の感光材料が転写型の場合、
バラスト基はＬで表される連結基に置換されていること
が好ましい。

【００２５】本発明において、本発明のカプラーから放
出される８−キノリンチオール誘導体が蛍光を持つ色素
となるには、前述のごとく遷移金属イオンと反応して金
属キレート錯体を形成させる必要がある。この錯体形成
反応は、本発明のカプラーを含む層中でもよいが、拡散
転写の場合、キレート化されていない色素の方が金属キ
レート化された色素よりも転写性の点で有利であるため
、転写画像が形成される受像層または受像層の近傍（受
像材料中の受像層以外の部分または感光材料の最上層等
）で行われるのが好ましい。

【００２６】金属イオンを供給するための化合物（メタ
ルソース）としては、金属イオンの有機または無機の塩
、或いは金属イオンの錯体（例えば特開昭５５−４８２
１０号、同５５−１２９３４６号、同５８−１０５１４
６号、同５８−１２６５２９号公報に記載の化合物）を
挙げることができる。このうち、鉄、マンガン、コバル
ト、ニッケル、銅、亜鉛、マグネシウム、すずを含有す
るメタルソースが好ましい。

【００２７】以下に、本発明のカプラーの代表例を例示
化合物として示すが、本発明はこれらに限られるもので
はない。

【００２８】

【化４】

【００２９】

【化５】

【００３０】

【化６】

【００３１】

【化７】

【００３２】

【化８】

【００３３】

【化９】

【００３４】

【化１０】

【００３５】以下に、本発明のカプラーの代表的な合成
例を示す。 合成例−１（例示化合物Ｍ−１の合成）

【００３６】

【化１１】 １　　６．６ｇと２８％水酸化ナトリウム／メタノール
溶液をトルエン５０ｍｌに溶解させ、１時間加熱還流し
た後溶媒を留去した。

【００３７】常温まで放冷した後、アセトニトリル２０
０ｍｌ、２　　１９．０ｇを加えて２時間加熱還流した
。アセトニトリルを減圧留去した後、酢酸エチル２００
ｍｌを加え水洗した。酢酸エチルを留去し、アセトニト
リルで再結晶して目的物１８．５ｇを得た。 合成例−２（例示化合物Ｍ−１６の合成）

【００３８】

【化１２】

【００３９】

【化１３】

【００４０】１　　６．６ｇを合成例−１と同様に２８
％水酸化ナトリウム溶液で処理し、アセトニトリル２０
０ｍｌを加え、３　　２５．０ｇを加え２時間加熱還流
した。 アセトニトリルを減圧留去し、酢酸エチル２５０ｍｌで
抽出、水洗した。酢酸エチルを留去し、アセトニトリル
で再結晶して４　　２４．１ｇを得た。

【００４１】４　　２ｇ、すず１２ｇをアセトン１００
ｍｌに懸濁させ濃塩酸１８ｍｌを１時間で滴下した。不
溶物をろ過し、ろ液を水５００ｍｌに滴下し、析出した
結晶をろ過、乾燥して５　　２２．２ｇを得た。

【００４２】５　　２０．０ｇ、ピリジン１．７ｍｌを
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２００ｍｌに溶解させ、
メタクリル酸クロライド２ｍｌを反応温度を２０℃以下
に保ちながら滴下した。反応溶液を希硫酸８００ｍｌに
あけ、析出した結晶をろ過し、６　　２０．８ｇを得た
。

【００４３】６　　２０．０ｇ、ｎ−ブチルアクリレー
ト２０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌに
溶解し、窒素ガスを導入しながら８０℃に加熱し、４，
４′−アゾビス−４−シアノ吉草酸５００ｍｇを加え、
６時間加熱した。反応液を２リットルの水に注ぎ、析出
した結晶をろ過、目的物３７．４ｇを得た。中間体、目
的物の構造確認は全てＮＭＲ、ＭＳにて行った。

【００４４】本発明の熱現像カラー感光材料には、本発
明のカプラー以外に、各種の色素供与物質を用いること
ができ、例えばイエロー、マゼンタ、シアンの色素供与
物質を用いることができる。

【００４５】用いることができる色素供与物質としては
、例えば米国特許４，４７４，８６７号、特開昭５９−
１２４３１号、同５９−４８７６５号、同５９−１７４
８３４号、同５９−７７６６４２号、同５９−１５９１
５９号、同５９−２３１０４０号等の明細書及び公報に
記載されているカップリング放出型の色素供与物質を挙
げることができる。

【００４６】また、次の一般式（イ）で表されるカプラ
ーは、特に好ましい色素供与物質である。 一般式（イ）

【００４７】

【化１４】 式中、Ｃｐは還元剤の酸化体と反応（カップリング反応
）して拡散性の色素を形成することができる有機基（カ
プラー残基）を表し、Ｊは還元剤の酸化体と反応する活
性位と結合している２価の結合基を表し、Ｂはバラスト
基を表す。ここでバラスト基とは、熱現像処理中、色素
供与物質を実質的に拡散させないようにするもので、分
子の性質によりその作用を示す基（スルホ基など）や、
大きさによりその作用を示す基（炭素原子数が大きい基
など）等をいう。Ｃｐで表されるカプラー残基としては
、形成される色素の拡散性を良好にするため、その分子
量が７００以下であるものが好ましく、より好ましくは
５００以下である。

【００４８】バラスト基としては、好ましくは８個以上
、より好ましくは１２個以上の炭素原子を有する基であ
り、更にポリマー鎖である基がより好ましい。このポリ
マー鎖である基を有するカップリング型色素供与物質と
しては、一般式（ロ）で表される単量体から誘導される
繰り返し単位を有するポリマー鎖を上記の基として有す
るものが好ましい。 一般式（ロ）

【００４９】

【化１５】 式中、Ｃｐ、Ｊは一般式（イ）で定義されたものと同義
であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基またはアラル
キレン基を表し、ｌは０または１を表し、Ｚは２価の有
機基を表し、Ｌはエチレン性不飽和基またはエチレン性
不飽和基を有する基を表す。

【００５０】一般式（イ）及び（ロ）で表されるカップ
リング型色素供与物質の具体例としては、特開昭５９−
１２４３３９号、同５９−１８１３４５号、同６０−２
９５０号、同６１−５７９４３号、同６１−５９３３６
号等の各公報、米国特許４，６３１，２５１号、同４，
６５０，７４８号、同４，６５６，１２４号の各明細書
等に記載されたものがあり、特に米国特許４，６５６，
１２４号、同４，６３１，２５１号、同４，６５０，７
４８号各明細書に記載されたポリマー型色素供与物質が
好ましい。

【００５１】本発明のカプラー及び必要に応じて用いら
れるその他の色素供与物質は単独で用いてもよいし、２
種以上用いてもよい。その使用量は限定的でなく、用い
る本発明のカプラーないしは他の色素供与物質の種類、
単用かまたは２種以上の併用使用か、あるいは本発明の
感光材料の写真構成層が単層かまたは２以上の重層か等
に応じて決定すればよいが、例えば１ｍ２当たり０．０
０５〜５０ｇ、好ましくは０．１ｇ〜１０ｇで用いるこ
とができる。

【００５２】本発明のカプラー及び必要に応じて用いら
れるその他の色素供与物質を熱現像感光材料の写真構成
層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶媒
（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）及び／また
は高沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレ
ート、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、乳
化分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸
化ナトリウム１０％水溶液等）に溶解した後、酸（例え
ば、クエン酸または硝酸等）にて中和して用いるか、あ
るいは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）に固体
分散した後、使用することができる。

【００５３】次に本発明に用いられる感光性ハロゲン化
銀について述べる。使用できるハロゲン化銀は任意であ
り、例えば塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀等が挙げられる。該感光性ハロゲン化銀は
、写真技術分野で一般的に用いられる任意の方法で調製
することができる。

【００５４】ハロゲン化銀粒子としては、粒子のハロゲ
ン組成が、表面と内部で異なっている多層構造から成る
粒子を含有する乳剤を用いることができる。例えばコア
／シェル型ハロゲン化銀粒子であってハロゲン組成がス
テップ状に変化した粒子、或いはハロゲン組成が連続的
に変化した粒子を有するハロゲン化銀乳剤を用いること
ができる。

【００５５】また、感光性ハロゲン化銀粒子の形状は、
立方体、球形、８面体、１２面体、１４面体等の明確に
晶癖を有するものでも、そうでないものでも用いること
ができる。この種のハロゲン化銀粒子としては、特開昭
６０−２１５９４８号に記載されているものがある。

【００５６】また、例えば特開昭５８−１１１９３３号
、同５８−１１１９３４号、同５８−１０８５２６号、
リサーチ・ディスクロージャー２２５３４号等に記載さ
れているような、２つの平行する結晶面を有し、かつ、
これらの結晶面は各々この粒子の他の結晶面よりも面積
が大きい粒子であって、そのアスペクト比すなわち粒子
の直径対厚みの比が５：１以上の平板状ハロゲン化銀粒
子を含有するハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。

【００５７】さらに、本発明には表面が予めカブラされ
ていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲ
ン化銀乳剤を用いることができる。表面が予めカブラさ
れていない内部潜像型ハロゲン化銀については、例えば
米国特許第２，５９２，２５０号、同３，２０６，３１
３号、同３，３１７，３２２号、同３，５１１，６２２
号、同３，４４７，９２７号、同３，７６１，２６６号
、同３，７０３，５８４号、同３，７３６，１４０号等
の各明細書に記載されている。表面が予めカブラされて
いない内部潜像型ハロゲン化銀粒子とは、上記各明細書
に記載の如く、ハロゲン化銀粒子の表面の感度よりも粒
子内部の感度の方が高いハロゲン化銀粒子である。また
、米国特許第３，２７１，１５７号、同第３，４４７，
９２７号及び同第３，５３１，２９１号各明細書に記載
されている多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀
粒子を有するハロゲン化銀乳剤、または米国特許第３，
７６１，２７６号明細書に記載されているドープ剤を含
有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感した
ものからなるハロゲン化銀乳剤、または特開昭５０−８
５２４号及び同５０−３８５２５号等の公報に記載され
ている積層構造を有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤
、その他特開昭５２−１５６６１４号及び同５５−１２
７５４９号に記載されているハロゲン化銀乳剤などを用
いることができる。

【００５８】上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒
子であっても微粒子であってもよいが、好ましい粒子サ
イズは、その径が約０．００５μｍ〜約１．５μｍであ
り、さらに好ましくは約０．０１μｍ〜０．５μｍであ
る。

【００５９】本発明において、他の感光性ハロゲン化銀
の調製法として、感光性銀塩形成成分を後述する有機塩
銀と共存させ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を
形成させることもできる。

【００６０】これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀
塩形成成分は、種々の態様で組合せて使用でき、使用量
は、一層あたり支持体１ｍ２に対して、０．００１ｇ〜
５０ｇであることが好ましく、より好ましくは、０．１
ｇ〜１０ｇである。

【００６１】該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分
野で用いられる任意の方法で化学的に増感してもよい。 また、用いる感光性ハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増
感色素により、青、緑、赤、近赤外光へ感度を付与させ
るために分光増感を行うことができる。用いることがで
きる代表的な分光増感色素としては、例えば、シアニン
、メロシアニン、コンプレックス（つまり３核または４
核の）シアニン、ホロポラーシアニン、スチリル、ヘミ
シアニン、オキソノール等が挙げられる。これら増感色
素の好ましい添加量は、感光性ハロゲン化銀またはハロ
ゲン化銀形成成分１モル当たり１×１０−６モル〜１モ
ルである。更に好ましくは、１×１０−５〜１×１０−
１モルである。増感色素はハロゲン化銀乳剤の調製のど
の過程において添加してもよい。即ち、ハロゲン化銀粒
子形成時、可溶性塩類の除去時、化学増感開始前、化学
増感時、あるいは化学増感終了後等のいずれの時期でも
よい。

【００６２】本発明の熱現像カラー感光材料においては
、必要に応じて感度の上昇や現像性の向上を目的として
各種の有機銀塩を用いることが好ましい。本発明の熱現
像カラー感光材料に用いることができる有機銀塩として
は、特開昭５３−４９２１号、同４９−５２６２６号、
同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２４号及び同
５３−３７６２６号、同５３−３７６１０号等の各公報
ならびに米国特許第３，３３０，６３３号、同３，７９
４，４９６号、同４，１０５，４５１号等の各明細書中
に記載されているような長鎖の脂肪族カルボン酸の銀塩
やヘテロ環を有するカルボン酸の銀塩、例えばベヘン酸
銀、α−（１−フェニルテトラゾールチオ）酢酸銀など
や、特公昭４４−２６５８２号、同４５−１２７００号
、同４５−１８４１６号、同４５−２２１８５号、特開
昭５２−１３７３２１号、同５８−１１８６３８号、同
５８−１１８６３９号の各公報、米国特許第４，１２３
，２７４号明細書に記載されているイミノ基の銀塩があ
る。

【００６３】以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩
が好ましく、特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、よ
り好ましくは５−メチルベンゾトリアゾール及びその誘
導体、スルホベンゾトリアゾール及びその誘導体、Ｎ−
アルキルスルファモイルベンゾトリアゾール及びその誘
導体の銀塩である。

【００６４】本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも
或いは２種以上併用してもよい。また、適当なバインダ
ー中で銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用してもよ
いし、単離したものを適当な手段によりバインダー中に
分散して使用に供してもよい。分散の手段としては、ボ
ールミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミルによる
もの等を挙げることができるが、これらに制限されるこ
とはない。

【００６５】有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン
化銀１モル当たり０．０１モル〜５００モルが好ましく
、より好ましくは０．１〜１００モルである。さらに好
ましくは０．３〜３０モルである。

【００６６】本発明の熱現像カラー感光材料には還元剤
（本明細書中還元剤プレカーサも還元剤に包含されるも
のとする）を用いるが、これらには、熱現像感光材料の
分野で通常用いられるものを使用することができる。本
発明に用いることができる還元剤としては、例えば米国
特許第３，５３１，２８６号、同第３，７６１，２７０
号、同第３，７６４，３２８号各明細書、またＲＤ（リ
サーチディスクロージャー）Ｎｏ．１２１４６、同Ｎｏ
．１５１０８、同Ｎｏ．１５１２７及び特開昭５６−２
７１３２号公報、米国特許第３，３４２，５９９号、同
３，７１９，４９２号各明細書、特開昭５３−１３５６
２８号、同５７−７９０３５号等の各公報に記載のｐ−
フェニレンジアミン系及びｐ−アミノフェノール系現像
主薬、フォスフォロアミドフェノール系、スルホンアミ
ドアニリン系現像主薬、またヒドラゾン系発色現像主薬
及びそれらのプレカーサや、或いはフェノール類、スル
ホンアミドフェノール類、またはポリヒドロキシベンゼ
ン類、ナフトール類、ヒドロキシビナフチル類及びメチ
レンビスナフトール類、メチレンビスフェノール類、ア
スコルビン酸、３−ピラゾリドン類、ピラゾロン類を用
いることができる。また色素供与物質が還元剤を兼ねて
もよい。

【００６７】特に好ましい還元剤として、特開昭５６−
１４６１３３号及び特開昭６２−７２７１４１号各公報
に記載のＮ−（ｐ−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノフェニル
）スルファミン酸塩が挙げられる。還元剤は２種以上同
時に用いてもよい。

【００６８】本発明の熱現像カラー感光材料に用いられ
る還元剤の使用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の
種類、有機銀塩の種類及びその他の添加剤の種類などに
依存し必ずしも一定ではないが、通常好ましくは感光性
ハロゲン化銀１モルに対して０．０１〜１５００モルの
範囲であり、更に好ましくは０．１〜２００モルである
。

【００６９】本発明の熱現像カラー感光材料に用いるこ
とができるバインダーとしては、ポリビニルブチラール
、ポリ酢酸ビニル、エチルセルロース、ポリメチルメタ
クリレート、セルロースアセテートブチレート、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、フ
タル化ゼラチン等のゼラチン誘導体、セルロース誘導体
、タンパク質、デンプン、アラビアゴム等の合成或いは
天然の高分子物質などがあり、これらは単独で、あるい
は２以上を組合せて用いることができる。特に、ゼラチ
ンまたはその誘導体とポリビニルピロリドン、ポリビニ
ルアルコール等の親水性ポリマーとを併用することが好
ましく、より好ましくは特開昭５９−２２９５５６号公
報に記載のゼラチンとポリビニルピロリドンとの混合バ
インダーを用いることである。

【００７０】バインダーの好ましい使用量は、通常支持
体１ｍ２当たり０．０５ｇ〜５０ｇであり、更に好まし
くは０．２ｇ〜２０ｇである。また、バインダーは、色
素供与物質１ｇに対して０．１ｇ〜１０ｇ用いることが
好ましく、より好ましくは０．２ｇ〜５ｇである。

【００７１】本発明の熱現像カラー感光材料は、支持体
上に写真構成層を形成して得ることができ、ここで用い
ることができる支持体としては、例えば、セルロースア
セテートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム及びポリ塩化ビニル等の合成
プラスチックフィルム、写真用原紙、印刷用紙、バライ
タ紙及びレンジコート紙等の紙支持体、さらに、これら
の支持体の上に電子線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化さ
せた支持体等が挙げられる。

【００７２】本発明の熱現像カラー感光材料及び／また
は受像部材には、各種の熱溶剤が添加されることが好ま
しい。熱溶剤とは、熱現像時液状であり、熱現像及び／
または熱転写を促進する化合物である。これらの化合物
としては、例えば米国特許第３，３４７，６７５号、同
第３，６６７，９５９号各明細書、リサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．１７６４３（ＸＩＩ）、特開昭５９−
２２９５５６号、同５９−６８７３０号、同５９−８４
２３６号、同６０−１９１２５１号、同６０−２３２５
４７号、同６０−１４２４１号、同６１−５２６４３号
、同６２−７８５５４号、同６２−４２１５３号、同６
２−４４７３７号各公報等、米国特許第３，４３８，７
７６号、同第３，６６６，４７７号、同第３，６６７，
９５９号各明細書、特開昭５１−１９５２５号、同５３
−２４８２９号、同５３−６０２２３号、同５８−１１
８６４０号、同５８−１９８０３８号各公報に記載され
ているような極性を有する有機化合物が挙げられ、本発
明を実施する際に特に有用なものとしては、例えば尿素
誘導体（例えば、ジメチルウレア、ジエチルウレア、フ
ェニルウエア等）、アミド誘導体（例えば、アセトアミ
ド、ベンズアミド、ｐ−トルアミド等）、スルホンアミ
ド誘導体（例えばベンゼンスルホンアミド、α−トルエ
ンスルホンアミド等）、多価アルコール類（例えば、１
，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジオ
ール、ペンタエリスリトール等）、またはポリエチレン
グリコール類が挙げられる。上記熱溶剤の中でも、水不
溶性固体熱溶剤が特に好ましく用いられる。

【００７３】上記水不溶性熱溶剤の具体例としては、例
えば特開昭６２−１３６６４５号、同６２−１３９５４
９号、同６３−５３５４８号各公報、特願昭６３−２０
５２２８号、同６３−５４１１３号に記載されているも
のがある。

【００７４】熱溶剤を添加する層としては、感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、中間層、保護層、受像部材の受像層等
を挙げることができ、それぞれに応じて効果が得られる
ように添加されて用いられる。熱溶剤の好ましい添加量
は、通常バインダー量の１０重量％〜５００重量％、よ
り好ましくは３０重量％〜２００重量％である。

【００７５】有機銀塩と熱溶剤は、同一の分散液中に分
散してもよい。バインダー、分散媒、分散装置はそれぞ
れの分散液を作る場合と同じものが使用できる。

【００７６】本発明の熱現像カラー感光材料には、上記
各成分以外に必要に応じ各種添加剤、例えば現像促進剤
、カブリ防止剤、塩基プレカーサ等を含有することがで
きる。

【００７７】現像促進剤としては、特開昭５９−１７７
５５０号、同５９−１１１６３６号、同５９−１２４３
３３号各公報に記載の化合物、または特開昭６１−１５
９６４２号公報や、特願昭６２−２０３９０８号に記載
の現像促進剤放出化合物、あるいは、特願昭６３−１０
４６４５号に記載の電気陰性度が４以上の金属イオンも
用いることができる。

【００７８】カブリ防止剤としては、例えば米国特許第
３，６４５，７３９号明細書に記載されている高級脂肪
酸、特公昭４７−１１１１３号公報に記載の第２水銀塩
、特開昭５１−４７４１９号公報に記載のＮ−ハロゲン
化合物、米国特許第３，７００，４５７号明細書、特開
昭５１−５０７２５号公報に記載のメルカプト化合物放
出性化合物、同４９−１２５０１６号公報に記載のアリ
ールスルホン酸、同５１−４７４１９号公報に記載のカ
ルボン酸リチウム塩、英国特許第１，４５５，２７１号
明細書、特開昭５０−１０１０１９号公報に記載の酸化
剤、同５３−１９８２５号公報に記載のスルフィン酸類
あるいはチオスルホン酸類、同５１−３２２３号に記載
の２−チオウラシル類、同５１−２６０１９号に記載の
イオウ単体、同５１−４２５２９号、同５１−８１１２
４号、同５５−９３１４９号各公報に記載のジスルフィ
ドおよびポリスルフィド化合物、同５１−５７４３５号
に記載のロジンあるいはジテルペン類、同５１−１０４
３３８号公報に記載のフリーのカルボキシル基またはス
ルホン酸基を有したポリマー酸、米国特許第４，１３８
，２６５号明細書に記載のチアゾリンチオン、特開昭５
４−５１８２１号公報、米国特許第４，１３７，０７９
号明細書に記載の１，２，４−トリアゾールあるいは５
−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、特開昭５５
−１４０８８３号公報に記載のチオスルフィン酸エステ
ル類、同５５−１４２３３１号公報に記載の１，２，３
，４−チアトリアゾール類、同５９−４６６４１号、同
５９−５７２３３号、同５９−５７２３４号各公報の記
載のジハロゲン化合物あるいはトリハロゲン化合物、さ
らに同５９−１１１６３６号公報に記載のチオール化合
物、同６０−１９８５４０号公報に記載のハイドロキノ
ン誘導体、同６０−２２７２５５号公報に記載のハイド
ロキノン誘導体とベンゾトリアゾール誘導体との併用な
どが挙げられる。

【００７９】更に別の特に好ましいカブリ防止剤として
は、特開昭６２−７８５５４号公報に記載されている親
水性基を有する抑制剤、特開昭６２−１２１４５２号公
報に記載されているポリマー抑制剤、特開昭６２−１２
３４５６号公報に記載のバラスト基を有する抑制剤が挙
げられる。

【００８０】また、特願昭６２−３２０５９９号明細書
に記載の無呈色カプラーも、好ましく用いられる。

【００８１】塩基プレカーサとしては加熱により脱炭酸
して塩基性物質を放出する化合物（例えばグアニジニウ
ムトリクロロアセテート）、分子内求核置換反応等の反
応により分解してアミン類を放出する化合物等が挙げら
れ、例えば特開昭５６−１３０７４５号、同　　５６−
１３２３３２号各公報、英国特許２，０７９，４８０号
、米国特許第４，０６０，４２０号各明細書、特開昭５
９−１５７６３７号、同５９−１６６９４３号、同５９
−１８０５３７号、同５９−１７４８３０号、同５９−
１９５２３７号、同６２−１０８２４９号、同６２−１
７４７４５号各公報等に記載されている塩基放出剤など
を挙げることができる。

【００８２】その他にも必要に応じて熱現像感光材料に
用いられる各種の添加剤、例えばハレーション防止染料
、蛍光増白剤、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、
マット剤、界面活性剤、退色防止剤等を含有することが
でき、これらについては、具体的にはリサーチ・ディス
クロージャー誌Ｖｏｌ．１７０、１９７８年６月Ｎｏ．
１７０２９号、特開昭６２−１３５８２５号公報等に記
載されている。

【００８３】これらの各種の添加剤は感光性層に添加す
るだけでなく、中間層、保護層或いはバッキング層等の
非感光性層に添加してもよい。

【００８４】本発明の熱現像カラー感光材料は、（ａ）
感光性ハロゲン化銀、（ｂ）還元剤、（ｃ）バインダー
、（ｄ）本発明のカプラーを含有する。更に必要に応じ
て（ｅ）有機銀を含有することが好ましい。これらは基
本的には１つの熱現像感光性層に含有されてよいが、必
ずしも単一の写真構成層中に含有させる必要はなく、例
えば、熱現像感光性層を２層に分け、前記（ａ）、（ｂ
）、（ｃ）、（ｅ）の成分を一方の熱現像感光性層に含
有させ、この感光性層に隣接する他方の層に（ｄ）の成
分を含有せしめる等の構成でもよく、相互に反応可能な
状態であれば２以上の構成層にわけて含有せしめてもよ
い。

【００８５】また、熱現像感光性層を低感度層と高感度
層、高濃度層と低濃度層の２層またはそれ以上に分割し
て設けてもよい。

【００８６】本発明の熱現像カラー感光材料は、１また
は２以上の熱現像感光性層を有する。フルカラー感光材
料とする場合には、一般に感色性の異なる３つの熱現像
感光性層を備え、各感光層では、熱現像によってそれぞ
れ色相の異なる色素が形成または放出される。

【００８７】通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感
光性層ではマゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が
組合わされるが、これに限らない。また、近赤外感光性
層を組み合わせることも可能である。

【００８８】各層の構成は目的に応じて任意に選択でき
、例えば支持体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青
感光性層とする構成、逆に支持体上に順次、青感光性層
、緑感光性層、赤感光性層とする構成、或いは支持体上
に順次、緑感光性層、赤感光性層、青感光性層とする構
成等がある。

【００８９】本発明の熱現像カラー感光材料には、前記
熱現像感光性層の他に、下塗り層、中間層、保護層、フ
ィルター層、バッキング層、剥離層等の非感光性層を任
意に設けることができる。前記熱現像感光性層及びこれ
らの非感光性層を支持体上に塗布するには、一般のハロ
ゲン化銀感光材料を塗布調製するのに用いられるものと
同様の方法が適用できる。

【００９０】本発明の熱現像感光材料は、適宜の光源に
より露光できるが、例えば露光光源としては、タングス
テンランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、水銀灯
、陰極線管フライングスポット、発光ダイオード、レー
ザー（例えばガスレーザー、ＹＡＧレーザー、色素レー
ザー、半導体レーザーなど）、ＣＲＴ光源、及びＦＯＴ
等、種々のものを単独で或いは複数組み合わせて用いる
ことができる。半導体レーザーと第２高調波発生素子（
ＳＨＧ素子）などを用いることもできる。そのほか、電
子線、Ｘ線、γ線、α線などによって励起された蛍光体
から放出する光によって露光されてもよい。露光時間は
通常カメラで用いられる１／１，０００秒から１秒の露
光時間はもちろん、１／１，０００秒より短い露光、例
えばキセノン閃光灯や陰極線管を用いた１／１０〜１／
１０８秒の露光を用いることもできる。必要に応じて色
フィルターで露光に用いる光の分光組成を調節すること
ができる。本発明の感光材料はレーザー等を用いたスキ
ャナー露光に用いることができる。

【００９１】本発明において、熱現像カラー感光材料は
像様露光後、通常好ましくは８０℃〜２００℃、更に好
ましくしは１００〜１７０℃の温度範囲で、好ましくは
１秒間〜１８０秒間、更に好ましくは１．５秒間〜１２
０秒間加熱し、現像される。拡散性色素の受像層への転
写は、熱現像時に受像部材を感光材料の感光面と受像層
を密着させることにより熱現像と同時に行ってもよく、
また、熱現像後に受像部材と密着したり、また、水を供
給した後、密着し、さらに必要なら加熱することによっ
て転写してもよい。また、露光前に７０℃〜１８０℃の
温度範囲で予備加熱を施してもよい。また、特開昭６０
−１４３３３８号、同６１−１６２０４１号各公報に記
載されているように相互の密着性を高めるため、感光材
料及び受像部材を熱現像転写の直前に８０℃〜２５０℃
の温度でそれぞれ予備加熱してもよい。

【００９２】本発明の熱現像カラー感光材料には、種々
の加熱手段を用いることができる。加熱手段は、通常の
熱現像感光材料に適用し得る方法がすべて利用でき、例
えば、加熱されたブロックないしプレートに接触させた
り、熱ローラーや熱ドラムに接触させたり、高温の雰囲
気中を通過させたり、あるいは高周波加熱を用いたり、
更には本発明の感光材料の裏面もしくは熱転写用受像部
材の裏面にカーボンブラック等の導電性物質を含有する
導電性層を設け、通電によって生ずるジュール熱を利用
することもできる。加熱パターンは特に制限されること
はなく、あらかじめ予熱（プレヒート）した後、再度加
熱する方法をはじめ、高温で短時間、あるいは低温で長
時間加熱するのでも、温度を連続的に上昇、連続的に下
降させたりあるいはそれらを繰り返すのでもよく、更に
は不連続加熱も可能であるが、簡便なパターンが好まし
い。また露光と加熱が同時に進行する方法であってもよ
い。

【００９３】本発明の画像形成方法においては、上述の
如く受像部材を用いる。その場合、受像部材に用いられ
る受像層としては、熱現像により放出乃至形成された熱
現像感光性層中の色素を受容する機能を有するものであ
ればよく、例えば、３級アミンまたは４級アンモニウム
塩を含むポリマーで、米国特許第３，７０９，６９０号
明細書に記載されているものが好ましく用いられる。典
型的な拡散転写用の受像層としては、アンモニウム塩、
３級アミン等を含むポリマーをゼラチンやポリビニルア
ルコール等と混合して支持体上に塗布することにより得
られるものがある。別の有用な色素受容物質として、特
開昭５７−２０７２５０号公報等に記載されたガラス転
移温度が４０℃以上、２５０℃以下の耐熱性有機高分子
物質で形成されるものが挙げられる。これらポリマーは
受像層として支持体上に担持されていてもよく、またこ
れ自身を支持体として用いてもよい。

【００９４】ポリマーとしては、「ポリマーハンドブッ
ク、セカンドエディション」（ジョイ・ブランドラップ
、イー・エイチ・インマーガット編）ジョンウィリ　　
アンドサンズ出版｛Ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｈａｎｄｂｏｏ
ｋ　　２ｎｄ　　ｅｄ．（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｅ．
Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ編）Ｊｏｈｎ　　Ｗｉｌｅｙ　　
＆　　Ｓｏｎｓ｝に記載されているガラス転移温度４０
℃以上の合成ポリマーも有用である。一般的には前記高
分子物質の分子量としては２，０００〜２００，０００
が有用である。これらの高分子物質は、ホモポリマーで
も、コポリマーでもよく、また、これらを単独で、ある
いは、２種以上をブレンドして用いてもよい。

【００９５】特に好ましい受像層としては、特開昭５９
−２２３４２５号公報に記載のポリ塩化ビニルより成る
層及び特開昭６０−１９１３８号公報に記載のポリカー
ボネートと可塑剤より成る層が挙げられる。

【００９６】これらのポリマーを使用して支持体兼用受
像層（受像部材）として用いることもでき、その時には
支持体は単一の層から形成されていてもよいし、また多
数の層により形成されていてもよい。

【００９７】受像部材用支持体としては、透明支持体、
不透明支持体等何を使用してもよいが、例えば、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等
のフィルム、及びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸
バリウム、炭酸カルシウム、タルク等の顔料を含有させ
た支持体、バライタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性
樹脂をラミネートしたレンジコート紙、布類、ガラス類
、アルミニウム等の金属等、また、これら支持体の上に
顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させ
た支持体、及びこれらの支持体の上に顔料を含んだ塗布
層を設けた支持体等が挙げられる。更に特開昭６２−２
８３３３３号に記載されたキャストコート紙等の各種コ
ート紙も支持体として有用である。また、紙の上に顔料
を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支
持体、または紙の上に顔料塗布層を有し、顔料塗布層上
に電子線硬化性樹脂組成生物を塗布し硬化させた支持体
は、それ自身で樹脂層が受像層として使用できるので、
受像部材としてそのまま使用できる。

【００９８】受像部材には、適宜の添加剤、例えば公知
の各種添加剤を添加することができる。そのような添加
剤の例としては、例えば、紫外線吸収剤、画像安定剤、
現像促進剤、カブリ防止剤、ｐＨ調整剤（各種酸及び酸
プレカーサー、あるいは、塩基及び塩基プレカーサー等
）及び熱溶剤を挙げることができる。

【００９９】紫外線吸収剤の例としては、例えば、ベン
ゾトリアゾール系化合物及びベンゾフェノン系化合物が
代表的例として挙げられる。画像安定剤としては、例え
ば、ヒンダードアミン系、ヒンダードフェノール系、ジ
アルコキシベンゼン系、クロマン系、インダン系、チオ
エーテル系、ハイドロキノン系、クロル置換ｓ−トリア
ジン系化合物等を挙げることができる。現像促進剤及び
カブリ防止剤としては、熱現像感光材料に添加される化
合物から適宜選択して用いることができる。

【０１００】本発明の熱現像感光材料は、ＲＤ（リサー
チ・ディスクロージャー誌）１５１０８号、特開昭５７
−１９８４５８号、同５７−２０７２５０号、同６１−
８０１４８号各公報に記載されているような、感光層と
受像層が同一支持体上に設層されたいわゆるモノシート
型熱現像感光材料であることができる。

【０１０１】本発明の熱現像感光材料には保護層を設け
ることが好ましい。保護層には、写真分野で使用される
各種の添加剤を用いることができる。該添加剤としては
、各種マット剤、コロイダルシリカ、スベリ剤、有機フ
ルオロ化合物（特に、フッ素系界面活性剤）、帯電防止
剤、紫外線吸収剤、高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイ
ドロキノン誘導体、ポリマーラテックス、界面活性剤（
高分子界面活性剤を含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含
む）、有機銀塩粒子、非感光性ハロゲン化銀粒子、カブ
リ防止剤、現像促進剤等が挙げられる。

【０１０２】これらの添加剤については、ＲＤ（リサー
チ・ディスクロージャー誌）Ｖｏｌ．１７０，１９７８
年６月Ｎｏ．１７０２９号、特開昭６２−１３５８２５
号に記載されている。

【０１０３】

【実施例】以下本発明の具体的実施例を説明するが、本
発明は以下に述べる実施例により限定されるものではな
い。 実施例−１ ■　　沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）の調製以下に示す５種
類の溶液を用いて、沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）を調整し
た。種乳剤には、沃化銀含有率２モル％、平均粒径（同
体積の立方体の１辺の長さ。以下の記載でも同様）０．
０９μｍの沃臭化銀乳剤（ＳＥ−１）を用いた。 （溶液Ａ−１） 　　　　オセインゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．４５ｇ　　　　ポリイソプロピレン−ポリエチ
レンオキシ−ジコハク酸　　　　エステルナトリウム塩
の１０％メタノール溶液　　　　　　　　　　　　　　
　　５．０ｍｌ　　　　２８％アンモニア水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２９ｍｌ　　　　種乳剤（Ｓ
Ｅ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０７１モル相当量　　　　イオン交
換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７５０
ｍｌ（溶液Ｂ−１） 　　　　オセインゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５．０ｇ　　　　ＫＢｒ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２００．０ｇ　　　　ＫＩ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５．８ｇ　　　　イオン交換水で　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５００ｍｌに仕上げる（溶液Ｃ−１） 　　　　ＡｇＮＯ３　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２４６．３ｇ　　　　２８％アンモニア水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２００．９ｍｌ　　　　イオン交
換水で　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４１４ｍｌに仕上げる（溶液
Ｄ−１） 　　　　５０％ＫＢｒ水溶液　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｐ
Ａｇ調整必要量（溶液Ｅ−１） 　　　　５６％酢酸水溶液　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ｐＨ調整必要量４０℃において、特開昭５７−９２５２
３号、同５７−９２５２４号公報に示される混合撹拌機
を用いて、（溶液Ａ−１）に（溶液Ｂ−１）と（溶液Ｃ
−１）を同時混合法によって等流量で添加した。

【０１０４】同時混合中のｐＨは８．０に一定に保ち、
それぞれ流量可変のローラーチューブポンプにより（溶
液Ｅ−１）の流量を変えながら制御した。

【０１０５】ｐＡｇは（溶液Ｂ−１）と（溶液Ｃ−１）
の添加を開始する時点では８．８に調整し、その後（溶
液Ｂ−１）の添加量に比例して連続的に変化させ、（溶
液Ｂ−１）と（溶液Ｃ−１）の添加後終了時には、９．
３となるように制御した。ｐＡｇの制御は流量可変のロ
ーラーチューブポンプにより（溶液Ｄ−１）の流量を変
化させて行なった。

【０１０６】（溶液Ｂ−１）と（溶液Ｃ−１）の添加は
、小粒子発生のない許容最大速度（臨界速度）で行ない
、（溶液Ｃ−１）２９６ｍｌが添加されたところで、４
．５×１０−７モルのヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）
酸カリウム（Ｋ２　ＩｒＣｌ６　）を水溶液として添加
した。

【０１０７】更に（溶液Ｂ−１）と（溶液Ｃ−１）の添
加を続け、（溶液Ｃ−１）がすべて添加された時点で終
了した。続いて（溶液Ｄ−１）、（溶液Ｅ−１）により
、ｐＡｇ１０．４、ｐＨを６．０に調整し、常法により
脱塩水洗を行なった。その後、オセインゼラチン４５．
６５ｇを含む水溶液中に分散し、下記に示す化合物ＳＴ
−２を０．２１ｇ加えた後、蒸留水で総量を１２００ｍ
ｌに調整し、更に（溶液Ｄ−１）、（溶液Ｅ−１）を用
いて、４０℃においてｐＡｇを８．５、ｐＨを５．８に
調整した。

【０１０８】このようにして得られた乳剤（Ｅｍ−１）
は、沃化銀含有率２モル％の沃臭化銀乳剤であり、電子
顕微鏡観察の結果、平均粒径０．２５μｍの単分散乳剤
であることが判った。得られた沃臭化銀粒子の形状はほ
ぼ立方体であるが、角や辺にやや丸みを帯びたものであ
った。

【０１０９】

【化１６】 ■　　感光性ハロゲン化銀の調製 （ａ）赤感光性乳剤（Ｒ−１）の調製 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−１の３００ｍｌを５２℃に保温して
撹拌し、下記増感色素（ａ）５０ｍｇ及び下記増感色素
（ｂ）１００ｍｇをそれぞれ１％メタノール溶液として
添加し、その１０分後に１５μモルのチオ硫酸ナトリウ
ムを０．１％水溶液として添加し、更に６０分後に塩化
金酸（０．０５％水溶液として）１０μモルとチオシア
ン酸アンモニウム（０．１％水溶液として）２０μモル
　　を添加した。更に５２℃に保温して撹拌した状態で
最適時間（３０〜８０分）熟成をつづけたのち、４０℃
に降温し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ
，７−テトラアザインデン２５０ｍｇ、１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾール５ｍｇ及び下記カブリ防止
剤ＳＴ−１の２５ｍｇを５％メタノール溶液として添加
して乳剤を安定化し、イオン交換水で全量を５４０ｍｌ
に調製し，赤感光性乳剤Ｒ−１を得た。

【０１１０】

【化１７】

【０１１１】（ｂ）緑感光性乳剤（Ｇ−１）の調製沃臭
化銀乳剤Ｅｍ−１の３００ｍｌを５２℃に保温して撹拌
し、下記増感色素（ｃ）１５０ｍｇを１％メタノール溶
液として添加し、その１０分後に１５μモルのチオ硫酸
ナトリウムを０．１％水溶液として添加し、更に６０分
後に塩化金酸（０．０５％水溶液として）５μモルとチ
オシアン酸アンモニウム（０．１％水溶液として）１０
μモルを添加した。そのまま５２℃に保温して、撹拌し
た状態で７５分間熟成をつづけたのち、４０℃に降温し
、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テ
トラアザインデン２５０ｍｇ、１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾール５ｍｇ及び前記カブリ防止剤ＳＴ−
１の２５ｍｇを５％メタノール溶液として添加して乳剤
を安定化し、イオン交換水で全量を５４０ｍｌに調製し
、緑感光性乳剤Ｇ−１を得た。

【０１１２】

【化１８】 （ｃ）赤外感光性乳剤（ＩＲ−１）の調製沃臭化銀乳剤
Ｅｍ−１の３００ｍｌを５２℃に保温して撹拌し、下記
増感色素（ｄ）１０ｍｇを０．０５％メタノール溶液と
して、又下記増感色素（ｅ）２５ｍｇを０．１％メタノ
ール溶液として添加し、その１０分後に１５μモルのチ
オ硫酸ナトリウムを０．１％水溶液として添加し、更に
６０分後に塩化金酸（０．０５％水溶液として）５μモ
ルとチオシアン酸アンモニウム（０．１％水溶液として
）１０μモルを添加した。そのまま５２℃に保温して、
撹拌した状態で５５分間熟成をつづけたのち、４０℃に
降温し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，
７−テトラアザインデン２５０ｍｇ、１−フェニル−５
−メルカプトテトラゾール５ｍｇ及び前記カブリ防止剤
ＳＴ−１の２５ｍｇを５％メタノール溶液として添加し
て乳剤を安定化し、イオン交換水で全量を５４０ｍｌに
調製した。このようにして赤外感光性乳剤ＩＲ−１を得
た。

【０１１３】

【化１９】

【０１１４】

【化２０】

【０１１５】■　　有機銀塩乳剤の調製５０℃において
、特開昭５７−９２５２３号、同５７−９２５２４号各
公報に示される混合攪拌機を用いて、ゼラチンのアミノ
基の９０％以上がフェニルカルバモイル基により置換さ
れた変性ゼラチン３００ｇ、イオン交換水２４００ｍｌ
、ベンゾトリアゾール９．１８ｇ、２８％アンモニア水
５１ｍｌを溶解させた水溶液（ＯＡ−１）に、ベンドト
リアゾール２５０ｇ、２８％のアンモニア水１６９ｍｌ
を含有している１４２０ｍｌの水溶液（ＯＢ−２）と、
硝酸銀３６０ｇと２８％アンモニア水３３６ｍｌを含有
している１４２０ｍｌの水溶液（ＯＣ−１）を、同時混
合法により等流量で添加した。混合中、ｐＨを９．３、
ｐＡｇを１１に制御した。添加終了後、ゼラチンのアミ
ノ基の９０％以上がフェニルカルバモイル基により置換
された変性ゼラチン６０ｇを２０％水溶液にして添加し
、次いで５６％酢酸でｐＨを５．５に調製し、沈降させ
溶存する過剰の可溶性塩類を除去した。さらにイオン交
換水４８００ｍｌを加え、１０％水酸化カリウム水溶液
でｐＨを６．０にして５分間分散させた後、上述の変性
ゼラチン３０ｇを２０％水溶液にして添加し、次いで３
．５Ｎ硫酸でｐＨを４．５に調製して沈降させ溶存する
過剰の可溶性塩類を除去した。その後ｐＨを６．０に合
わせ、前記化合物ＳＴ−２を０．４５ｇ添加したのち、
イオン交換水で総量２５２０ｍｌに仕上げ、５０℃で３
０分間分散することにより有機銀塩乳剤を調製した。 ■　　熱溶剤分散液の調製 下記熱溶剤−１　　２５ｇを、０．０４ｇの界面活性剤
−１（アルカノールＸＣ、デュポン社製）を含有する０
．５％ポリビニルピロリドン水溶液１００ｍｌ中にアル
ミナボールミルで分散し、１２０ｍｌとした。

【０１１６】

【化２１】

【０１１７】■−（１）　　色素供与物質分散液−１の
調製 下記比較化合物（１）２８．８ｇ、下記の色汚染防止剤
Ｗ−１の２．４ｇを酢酸エチル２００ｍｌ、ジ−（２−
エチルヘキシル）フタレート１０．０ｇ、及びトリクレ
ジルホスフェート１０．０ｇに溶解し、界面活性剤−１
の５重量％水溶液１２４ｍｌ、６％ゼラチン水溶液７２
０ｍｌと混合して超音波ホモジナイザーで乳化分散し、
酢酸エチルを留去した後、イオン交換水で全量を７９５
ｍｌに調製し、色素供与物質分散液−１を得た。

【０１１８】

【化２２】

【０１１９】

【化２３】 ■−（２）　　色素供与物質分散液−２の調整色素供与
物質を下記高分子色素供与物質（１）に変えた以外は、
色素供与物質分散液−１と同様にして調整した。

【０１２０】

【化２４】

【０１２１】■−（３）　　色素供与物質分散液−３の
調整 色素供与物質を下記高分子色素供与物質（２）に変えた
以外は、色素供与物質分散液−１と同様にして調整した
。

【０１２２】

【化２５】

【０１２３】■　　還元剤溶液の調製 下記還元剤（ＲＤ−１）２０．０ｇ、下記還元剤（ＲＤ
−２）１３．３ｇ、下記界面活性剤−２　　０．５０ｇ
を水に溶解し、ｐＨ７．０にして２５０ｍｌの還元剤溶
液を得た。

【０１２４】

【化２６】

【０１２５】■　　感光材料１の作成 上記のようにして調製した有機銀塩乳剤、ハロゲン化銀
乳剤、熱溶剤分散液、色素供与物質分散液、還元剤溶液
を使用して、表１のような多層構成のカラー感光材料１
を作成した。

【０１２６】塗布は、両面下引層を塗設した支持体上に
バッキング層−１及びバッキング層−２を２層同時の塗
布・乾燥を行なったのち、その反対側の面に、第１層〜
第３層を３層同時の塗布・乾燥を行ない、さらにその上
に、第４層〜第７層を４層同時塗布で行なった。

【０１２７】第１層〜第７層及びバッキング層−１，２
共に塗布助剤としての下記の界面活性剤−３を含有させ
、又、各層にはそれぞれ硬膜剤としてテトラキス（ビニ
ルスルホニルメチル）メタンとタウリンカリウム塩との
反応物〔反応比１：０．７５（モル比）〕を各々、ゼラ
チン１ｇ当たり０．０４ｇの割合で加えた。

【０１２８】

【化２７】 尚、第１層〜第７層は塗布液をｐＨ６．０に調製したの
ち、塗布を行なった。

【０１２９】

【表１】

【０１３０】

【表２】

【０１３１】

【化２８】

【０１３２】

【化２９】

【０１３３】■　　受像部材の作製 写真用バライタ紙上に下記に下記化合物ＳＡ−１、ＳＡ
−２、ＴＰ−１及びＡＣ−１を含むポリ塩化ビニル層（
受像層）塗設して、受像部材−１を作製した。

【０１３４】

【化３０】 また、受像部材−１に更に過塩素酸亜鉛（付量０．５７
ｇ／ｍ２）を加えた受像部材−２を作製した。

【０１３５】また、感光材料１において、比較化合物−
１を添加モル数（ポリマーカプラーの場合はカプラーモ
ノマーのモル数による）が等しくなるように表３に示す
化合物に変え、同様にして感光材料２〜８を作成した。

【０１３６】なお、試料７、８における例示化合物とポ
リマーカプラーＡの使用比は、カプラー部分のモル比で
１：１である。

【０１３７】得られた熱現像感光材料１〜８に対して、
ステップウェッジを通して１６００ＣＭＳの緑色光で露
光し、各受像部材と重ね合わせて、１４５℃で９０秒熱
現像を行った。感光材料受像部材を引き剥がし、得られ
た転写画像の５４０ｎｍと５００ｎｍにおける反射濃度
を測定した。得られた濃度を後掲の表３に示す。

【０１３８】

【表３】

【０１３９】

【化３１】 表３より、本発明のカプラーを用いた感光材料は、比較
試料に比べ必要な濃度を損なうことなく、かつ、不所望
吸収が減少していることがわかる。

【０１４０】

【発明の効果】本発明のカプラーを含有する本発明の熱
現像カラー感光材料は、放出された８−キノリンチオー
ル誘導体を金属キレート化させることによって、最高濃
度を損なうことなく優れた色再現を得ることができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
   化銀、還元剤、バインダー及び現像主薬の酸化体と反応
   し、８−キノリンチオール誘導体を放出しうる下記一般
   式［Ｉ］で表されるマゼンタ色素供与物質を有すること
   を特徴とする熱現像カラー感光材料。 一般式［Ｉ］ 【化１】 式中、Ｃｐはマゼンタカプラー残基を表し、Ｌは２価の
   連結基を表し、ｌは０または１を表す。Ｒ１は水素原子
   、ハロゲン原子、または１価の有機基を表す。ｎは０〜
   ６の整数を表し、ｎが２〜６の整数の時、２以上存在す
   るＲ１は互いに同じであっても異なっていてもよい。
2. 【請求項２】　　請求項１に記載の熱現像カラー感光材
   料を像様露光後または同時に受像部材と密着して加熱現
   像を行い、マゼンタ色素供与物質から形成されるマゼン
   タ色素の全部または一部を転写させるとともに、該マゼ
   ンタ色素供与物質から放出される８−キノリンチオール
   誘導体の全部または一部を転写させ、転写中、または転
   写後、８−キノリンチオール誘導体の全部または一部を
   金属キレート化させ、受像部材に金属キレート化された
   蛍光色素を形成させることを特徴とする画像色素形成方
   法。