JPH0450921B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0450921B2 JPH0450921B2 JP59142792A JP14279284A JPH0450921B2 JP H0450921 B2 JPH0450921 B2 JP H0450921B2 JP 59142792 A JP59142792 A JP 59142792A JP 14279284 A JP14279284 A JP 14279284A JP H0450921 B2 JPH0450921 B2 JP H0450921B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- methyl
- bis
- represent
- formula
- Prior art date
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- Expired
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
- C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
- C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
- C07D209/86—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Description
本発明は、不飽和化合物の光重合用開始剤、詳
しくは、特定のカルバゾール誘導体からなる光重
合開始剤に関するもので、本発明の光重合開始剤
を配合した光重合性組成物は広範な応用分野に有
用であり、例えば平版、凸版、凹版等の印刷版の
作成、光硬化性インク、塗料、プリント基板、接
着剤等に用いることができる。 〔従来の技術〕 不飽和単量体または不飽和重合体（プレポリマ
ー）に適当な光重合開始剤を加え、光照射するこ
とにより重合せしめることは知られており、この
目的のために多くの化合物が光重合開始剤として
開発・提案されている。 これらの重合開始剤のなかでもベンゾフエノン
等の芳香族ケトン類は安価であり、また不飽和化
合物に対する溶解性が良好であるので広く用いら
れている。 また、特開昭54−99185号公報にはα−置換脂
肪族−芳香族ケトンが提案され、また特開昭58−
157805号公報には硫黄含有−α−アミノ脂肪族芳
香族ケトンが提案されている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 従来光重合開始剤として用いられていた芳香族
ケトン類は、重合物に着色を与えたり、その効果
が小さいために多量に用いるか或いは長時間の光
照射が必要である等の欠点を有しており、また、
該開始剤を添加した重合性組成物が長時間保存で
きないという欠点もあつた。 また、前記公報に記載の化合物は、前記芳香族
ケトン類の欠点を解消するものとして提案されて
いるが、その効果は未だ十分なものではなく、さ
らに改善する必要があつた。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者は、上記現状に鑑み、鋭意検討を重ね
た結果、下記一般式（）、（）又は（）で表
される化合物が光重合開始剤としてその効果が極
めて大きく、短時間の光照射によつて必要なまで
重合を進行させることができ、しかも重合物に着
色を与えないことを見い出した。さらに、下記、
一般式（）、（）又は（）で表される化合物
を配合した光重合性組成物がすぐれた貯蔵安定性
を有し、長期間保存しても変質することがないと
いう利点をも有することを見い出し、本発明に到
達した。 （式中、R1及びR2はそれぞれアルキル基を表
し、またR1とR2は互いに結合してアルキレン基
を表してもよく、R3は水素原子、アルキル基又
はアシル基を表し、X1は−OR5又は
しくは、特定のカルバゾール誘導体からなる光重
合開始剤に関するもので、本発明の光重合開始剤
を配合した光重合性組成物は広範な応用分野に有
用であり、例えば平版、凸版、凹版等の印刷版の
作成、光硬化性インク、塗料、プリント基板、接
着剤等に用いることができる。 〔従来の技術〕 不飽和単量体または不飽和重合体（プレポリマ
ー）に適当な光重合開始剤を加え、光照射するこ
とにより重合せしめることは知られており、この
目的のために多くの化合物が光重合開始剤として
開発・提案されている。 これらの重合開始剤のなかでもベンゾフエノン
等の芳香族ケトン類は安価であり、また不飽和化
合物に対する溶解性が良好であるので広く用いら
れている。 また、特開昭54−99185号公報にはα−置換脂
肪族−芳香族ケトンが提案され、また特開昭58−
157805号公報には硫黄含有−α−アミノ脂肪族芳
香族ケトンが提案されている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 従来光重合開始剤として用いられていた芳香族
ケトン類は、重合物に着色を与えたり、その効果
が小さいために多量に用いるか或いは長時間の光
照射が必要である等の欠点を有しており、また、
該開始剤を添加した重合性組成物が長時間保存で
きないという欠点もあつた。 また、前記公報に記載の化合物は、前記芳香族
ケトン類の欠点を解消するものとして提案されて
いるが、その効果は未だ十分なものではなく、さ
らに改善する必要があつた。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者は、上記現状に鑑み、鋭意検討を重ね
た結果、下記一般式（）、（）又は（）で表
される化合物が光重合開始剤としてその効果が極
めて大きく、短時間の光照射によつて必要なまで
重合を進行させることができ、しかも重合物に着
色を与えないことを見い出した。さらに、下記、
一般式（）、（）又は（）で表される化合物
を配合した光重合性組成物がすぐれた貯蔵安定性
を有し、長期間保存しても変質することがないと
いう利点をも有することを見い出し、本発明に到
達した。 （式中、R1及びR2はそれぞれアルキル基を表
し、またR1とR2は互いに結合してアルキレン基
を表してもよく、R3は水素原子、アルキル基又
はアシル基を表し、X1は−OR5又は
【式】を
表し、R5は水素原子、アルキル基又はアルケニ
ル基を表し、R6及びR7はそれぞれアルキル基又
はヒドロキシアルキル基を表し、またR6とR7は
互いに結合してアルキレン基、オキサジアルキレ
ン基又はイミノジアルキレン基を表し、Y1は水
素原子又は
ル基を表し、R6及びR7はそれぞれアルキル基又
はヒドロキシアルキル基を表し、またR6とR7は
互いに結合してアルキレン基、オキサジアルキレ
ン基又はイミノジアルキレン基を表し、Y1は水
素原子又は
【式】を表し、Y2は水素原
子、ハロゲン原子又はニトロ基を表し、R4は直
接結合又はアルキレン基を表し、X2は−Ｏ−R8
−Ｏ−又は
接結合又はアルキレン基を表し、X2は−Ｏ−R8
−Ｏ−又は
【式】を表し、R8はアルキレン基を表
し、R9はアルキル基を表し、また二つのR9は互
いに結合してアルキレン基を示してもよい。） 以下に本発明の光重合開始剤について詳述す
る。 前記一般式（）、（）又は（）で表される
化合物において、R1，R2，R3，R5，R6，R7及び
R9で表されるアルキル基としては、メチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第２ブ
チル、第３ブチル、イソブチル、アミル、ヘキシ
ル、オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシ
ル、ノニル、デシル、ドデシル、トリデシル、テ
トラデシル、オクタデシル等があげられ；R1と
R2が結合して形成するアルキレン基としては、
テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレ
ン、ヘプタメチレン等があげられ；R3で表され
るアシル基としては、アセチル、プロピオニル、
ブチロイル、２−エチルヘキサノイル、アクリロ
イル、メタクリロイル、ベンゾイル、トリオイ
ル、第３ブチルベンゾイル、クロルベンゾイル等
があげられ；R5で表されるアルケニル基として
は、アリル、オクタデセニル等があげられ；R6
及びR7で表されるヒドロキシアルキル基として
は、ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピ
ル、２−ヒドロキシブチル等があげられ；R6と
R7が結合して形成するアルキレン基、オキサジ
アルキレン基又はイミノジアルキレン基として
は、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメ
チレン、オキサジエチレン、イミノジエチレン等
があげられ；Y2で表されるハロゲン原子として
は、塩素、臭素、フツ素及びヨウ素があげられ；
R4で表されるアルキレン基としは、メチレン、
エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ヘキ
サメチレン、デカメチレン等があげられ；R8で
表されるアルキレン基としては、エチレン、プロ
ピレン、２，２−ジメチルプロピレン、１，４−
ブチレン、１，６−ヘキサメチレン、１，10−デ
カメチレン等があげられ；二つのR9が結合して
形成するアルキレン基としては、メチレン、エチ
レン、プロピレン、ブチレン等があげられる。 前記一般式（）、（）又は（）で表される
化合物の代表例としては次に示すような化合物が
あげられる。 No.１：３−（２−メチル−２−ジメチルアミノプ
ロピオニル）−カルバゾール No.２：３−（２−メチル−２−モルホリノプロピ
オニル）−９−メチルカルバゾール No.３：３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリ
ノプロピオニル）−９−メチルカルバゾール No.４：３−（２−メチル−２モルホリノプロピオ
ニル）−９−ブチルカルバゾール No.５：３−（２−エチル−２−ピペリジノプロピ
オニル）−９−ブチルカルバゾール No.６：３−（２−メチル−２−ジエタノールアミ
ノプロピオニル）−９−メチルカルバゾール No.７：３−（２−メチル−２−ジブチルアミノプ
ロピオニル）−６−クロロカルバゾール No.８：３−（２−メチル−２−ピペラジノプロピ
オニル）−６−ニトロ−９−メチルカルバゾ
ール No.９：３−（２−メチル−２−モルホリノプロピ
オニル）−９−アセチルカルバゾール No.10：３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリ
ノプロピオニル）−９−ベンゾイルカルバゾ
ール No.11：３−（２−メチル−２−ヒドロキシプロピ
オニル）−９−メチルカルバゾール No.12：３−（２−メチル−２メトキシプロピオニ
ル）−９−メチルカルバゾール No.13：３−（２−メチル−２−アリロキシプロピ
オニル）−９−メチルカルバゾール No.14：３−（１−ヒドロキシシクロヘキサノイル）
−９−ブチルカルバゾール No.15：１，４−ビス（９−ブチル−３−カルバゾ
リル）−２，３−ジヒドロキシブタン−１，
４−ジオン No.16：１，６−ビス（９−メチル−３−カルバゾ
リル）−２，５−ビス（ジエチルアミノ）ヘ
キサン−１，６−ジオン No.17：１，４−ビス〔１−（９−メチル−３−カ
ルバゾリロイル）イソプロピル〕ピペラジン No.18：Ｎ，N′−ジメチル−Ｎ，N′−ビス〔１−
（９−メチル−３−カルバゾリロイル）イソ
プロピル〕−エチレンジアミン No.19：２，７−ビス〔９−ブチル−３−カルバゾ
リロイル）イソプロピル〕−２，７−ジメチ
ル−３，６−ジオキサオクタン No.20：３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリ
ノプロピオニル）−９−ｎ−ブチルカルバゾ
ール No.21：３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリ
ノプロピオニル）−９−ｎ−オクチルカルカ
ルバゾール No.22：３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリ
ノプロピオニル）−９−ｎ−ドデシルカルバ
ゾール 本発明の光重合開始剤である前記一般式（）、
（）又は（）で表される化合物は新規化合物
であるが、例えば、特開昭54−99185号公報に記
載の方法に準じて合成することができる。 即ち、前記一般式（）及び（）で表される
化合物は、 （式中、ｎは０又は１を示す）で表される化合
物を臭素化した後、Ｈ−X1又はＨ−X2−Ｈと反
応させることにより合成され、前記一般式（）
で表される化合物は、 で表される化合物を臭素化した後、Ｈ−X1と反
応させることにより合成される。 次に、本発明の光重合開始剤の具体的な合成例
を示す。 合成例 １ ３−（２−メチル−２−モルホリノプロピオニ
ル）−９−メチルカルバゾール（No.２化合物）の
合成 ３−（２−メチルプロピオニル）−９−メチルカ
ルバゾール15ｇを四塩化炭素50mlに溶解し、そこ
へ臭素12ｇの四塩化炭素（30ml）溶液を室温で１
時間を要して滴下した。次いで、室温で１時間攪
拌後、窒素ガスを吹き込み副生した臭化水素及び
過剰の臭素を除去した。 次いで、この溶液にモルホリン30ｇを加え、四
塩化炭素を留去しながら徐々に120℃まで昇温し、
３時間攪拌した。冷却後、モルホリン臭化水素酸
塩を濾別し、濾液から過剰のモルホリンを留去し
た。 得られた粘稠液体にトルエンを加え、水洗後、
３規定塩酸で抽出した。この塩酸溶液に３規定水
酸化ナトリウム水溶液を加え、アルカリ性とした
後トルエンで抽出した。トルエン溶液を水洗、乾
燥後脱溶媒した。残渣をエタノールから再結晶
し、融点164〜166℃の目的物を得た。 合成例 ２ ３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリノプ
ロピオニル）−９−ｎ−ブチルカルバゾール（No.
20化合物）の合成 ３，６−ビス（２−メチルプロピオニル）−９
−ｎ−ブチルカルバゾール18.2ｇを四塩化炭素
100ｇに溶解し、これに臭素16.8ｇの四塩化炭素
（30ｇ）溶液を17〜20℃で攪拌しながら、一時間
を要して滴下した。滴下後室温で窒素ガスを吹き
込みながら攪拌を続け、その後、チオ硫酸ナトリ
ウム10％水溶液及び水で洗浄して未反応臭素及び
副生臭化水素を除去した。次いで溶媒を留去し、
３，６−ビス（２−ブロモ−２−メチルプロピオ
ニル）−９−ｎ−ブチルカルバゾールを得た。 次に、この得られたブロム化物の全量にブタノ
ール50ｇ、モルホリン100ｇを加えた後、28％ナ
トリウムメトキサイド（メタノール溶液）23ｇを
加え、90℃で20時間加熱攪拌した。冷却後、トル
エン300ｇを加えて水洗を繰り返した後、脱溶媒
した。残査をブタノールから再結晶して融点148
〜150℃の白色結晶の目的物を得た。 合成例 ３ ３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリノプ
ロピオニル）−９−ｎ−オクチルカルバゾール
（No.21化合物）の合成 ３，６−ビス（２−メチルプロピオニル）−９
−ｎ−ブチルカルバゾールに代えて３，６−ビス
（２−メチルプロピオニル）−９−ｎ−オクチルカ
ルバゾール21.0ｇを用いる以外は合成例２と同様
にして、融点120〜121℃の白色結晶の目的物を得
た。 合成例 ４ ３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリノプ
ロピオニル）−９−ｎ−ドデシルカルバゾール
（No.22化合物）の合成 ３，６−ビス（２−メチルプロピオニル）−９
−ｎ−ブチルカルバゾールに代えて３，６−ビス
（２−メチルプロピオニル）−９−ｎ−ドデシルカ
ルバゾール23.8ｇを用いる以外は合成例２と同様
にして、融点52〜60℃の淡褐色ガラス状固体の目
的物を得た。 本発明の前記一般式（）、（）又は（）で
表される化合物は、種々の有機アミン化合物と併
用することができ、それによつてその効果をさら
に増大せしめることができる。 これらの有機アミン化合物としては、例えば、
トリエタノールアミン、トリイソプロパノールア
ミン、メチルジエタノールアミン、オクチルジエ
タノールアミン、ドデシルジエタノールアミン、
オクタデシルジエタノールアミン、ジブチルエタ
ノールアミン、ジオクチルエタノールアミン、メ
チル−ヒドロキシヘキシルオクタノールアミン、
ジエタノールアニリン、ジエタノールアミン、メ
チルエタノールアミン、ブチルエタノールアミ
ン、ドデシルエタノールアミン、テトラヒドロキ
シエチルエチレンジアミン、テトラヒドロキシエ
チルヘキサメチレンジアミン、トリエチルアミ
ン、トリブチルアミン、ジメチルアミノプロピル
アミン、ジメチルアニリン、ジエチルアミン、ジ
ブチルアミン、ジオクチルアミン、テトラメチル
エチレンジアミン、ミヒラーケトン等があげられ
るが、アルカノールアミン類がその効果が特に大
きく好ましい。 本発明の光重合開始剤により重合せしめられる
不飽和化合物は、エチレン性不飽和二重結合を少
なくとも１個有する化合物であり、光重合性組成
物が活性光線の照射を受けた時に付加重合するこ
とにより硬化し、実質的に不溶化する硬化物を与
える単量体、または側鎖もしくは主鎖にエチレン
性不飽和二重結合を有する重合体である。 かかる不飽和化合物としてはアクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン
酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸；該不飽和カ
ルボン酸と一価または多価アルコールとのエステ
ル或いは一価または多価アミンとのアマイド；多
価カルボン酸及び多価アルコールから得られるポ
リヒドロキシエステルの（メタ）アクリレート；
不飽和ジカルボン酸（及び他のジカルボン酸）と
多価アミンとから得られる不飽和ポリエステル或
いは不飽和ポリアミド：ジイソシアネートと多価
アルコールから得られる末端イソシアネートを有
するウレタン化合物とヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートとの反応により得られるウレタ
ンアクリレート；ビスフエノール類或いはポリオ
ールのポリグリシジルエーテルと（メタ）アクリ
ル酸との反応により得られるエポキシアクリレー
ト；ジカルボン酸無水物とグリシジル（メタ）ア
クリレートとの反応により得られる直鎖状ポリエ
ステル；両末端にカルボキシ基を有するポリエス
テルまたはポリアミドとグリシジル（メタ）アク
リレートを反応させて得られるジ（メタ）アクリ
ル変性ポリエステルまたはポリアミド等があげら
れる。 これらの不飽和化合物において、一価または多
価アルコールとしては例えば、メタノール、エタ
ノール、ブタノール、アリルアルコール、オクタ
ノール、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタ
ンジオール、１，３−ブタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロール
プロパン、トリメチロールエタン、トリス（２−
ヒドロキシエチル）イソシアネート、ペンタエリ
スリトール、ジグリセリン、ジトリメチロールプ
ロパン、ジペンタエリスリトール等があげられ；
一価または多価アミンとしては例えば、アンモニ
ア、メチルアミン、ブチルアミン、オクチルアミ
ン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、エチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、ピペラジン、
１，６−ヘキサメチレンジアミン、メラミン等が
あげられ；不飽和ジカルボン酸以外の多価カルボ
ン酸としてはフタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、トリメリツト酸、ピロメリツト酸、テトラ
ヒドロフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシ
ン酸等があげられ；ジイソシアネートとしてはト
ルエンジイソシアネート、ジフエニルメタンジイ
ソシアネート、イソシアナトメチルシクロヘキサ
ンイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、イソフオロンジイソシアネート等があげら
れる。 本発明の光重合開始剤により重合せしめられる
上記不飽和カルボン酸エステルまたはアマイドの
具体例としては、例えば、メチル−、エチル−、
ブチル−、イソオクチル−または２−ヒドロキシ
エチル−アクリレート、メチル−またはエチル−
メタクリレート、エチレングリコールジアクリレ
ート、トリエチレングリコールジアクリレート、
１，４−ブタンジオールジアクリレート、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、ペンタエリ
スリトールトリアクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラアクリレート、トリス（２−ヒドロキ
シエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、
ジペンタエリスリトール−テトラ〜ヘキサアクリ
レート、グリセリンジアクリレート、トリエチレ
ングリコールジメタクリレート、トリメチロール
プロパントリメタクリレート、ペンタエリスリト
ールトリメタクリレート、エチレングリコールジ
クロトネート、ジアリルマレート、ビス（アクリ
ロイルオキシエチルフエニル）プロパン、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、エチレンビスアク
リルアミド、ヘキサメチレンビスアクリルアミ
ド、メチレンビスメタクリルアミド等があげられ
る。 本発明の光重合開始剤により重合せしめられる
不飽和化合物としては、上記の化合物の他に、フ
タル酸ジアリル、マロン酸ジアリル、ジビニルア
ジペート、ジビニルフタレート、酢酸ビニル、イ
ソブチルビニルエーテル、エチレングリコールジ
ビニルエーテル、スチレン、アクリロニトリル、
トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフ
エート等もあげることができる。 本発明の光重合開始剤の配合量は、前記不飽和
化合物100重量部に対し0.1〜20重量部とするのが
好ましい。 本発明の光重合開始剤を配合した光重合性組成
物には、必要に応じ、熱重合防止剤、着色剤、可
塑剤、表面保護剤、平滑剤等を添加することがで
きる。 上記熱重合防止剤としては例えばハイドロキノ
ン、ｐ−メトキシフエノール、ピロガロール、カ
テコール、２，６−ジ−第３ブチル−ｐ−クレゾ
−ル、β−ナフトール、第３ブチルハイドロキノ
ン等があげられる。 上記着色剤としてはカーボンブラツク、銀粉、
銅粉、アルミニウム粉末等の金属粉末、黄鉛、チ
タン白、タルク、アルミナ等の体質顔料、ミロリ
ブルー、クロムバーミリオン等の無機顔料、ハン
ザイエロー、ベンジジンイエロー、バルカンオレ
ンジ、パーマネントオレンジ、レーキレツドＣ、
ブリリアントカーミンＢ、ローダミンレーキ、エ
オシン、フロキシン、ビクトリアブルーレーキ、
フタロシアニンブルー、フタロシアニングリー
ン、キナクリドンレツド、ジオキサジンバイオレ
ツト等の有機顔料、アルカリブルートナー、メチ
ルバイオレツト等の染料があげられる。 また、本発明の光重合開始剤を配合した光重合
性組成物に適用できる露光光源としては、カーボ
ンアーク、高圧水銀灯、キセノンランプ、メタル
ハライドランプ、タングステンランプ、アルゴン
レーザー、ヘリウム−カドミウムレーザー等の汎
用の光源を使用し得る。 以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。 実施例 １ 配 合 （重量部） ウレタンアクリレート（分子量1500）（新中村
化学製；NKエステルＵ−108A） 75 １，６−ヘキサンジオールジアクリレート 25 光重合開始剤（表−１） 0.5 上記配合物を充分に混練後、バーコーターを用
いて紙上に50μmの厚さに均一に塗布した。高圧
水銀灯（東芝製；Ｈ−400P）の照射下に上記配
合物を塗布した紙を置き、15秒間露光した（照射
距離12cm）。次にこの塗布物の硬化状態を鉛筆硬
度法によつて調べた。その結果を表−１に示す。
いに結合してアルキレン基を示してもよい。） 以下に本発明の光重合開始剤について詳述す
る。 前記一般式（）、（）又は（）で表される
化合物において、R1，R2，R3，R5，R6，R7及び
R9で表されるアルキル基としては、メチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第２ブ
チル、第３ブチル、イソブチル、アミル、ヘキシ
ル、オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシ
ル、ノニル、デシル、ドデシル、トリデシル、テ
トラデシル、オクタデシル等があげられ；R1と
R2が結合して形成するアルキレン基としては、
テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレ
ン、ヘプタメチレン等があげられ；R3で表され
るアシル基としては、アセチル、プロピオニル、
ブチロイル、２−エチルヘキサノイル、アクリロ
イル、メタクリロイル、ベンゾイル、トリオイ
ル、第３ブチルベンゾイル、クロルベンゾイル等
があげられ；R5で表されるアルケニル基として
は、アリル、オクタデセニル等があげられ；R6
及びR7で表されるヒドロキシアルキル基として
は、ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピ
ル、２−ヒドロキシブチル等があげられ；R6と
R7が結合して形成するアルキレン基、オキサジ
アルキレン基又はイミノジアルキレン基として
は、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメ
チレン、オキサジエチレン、イミノジエチレン等
があげられ；Y2で表されるハロゲン原子として
は、塩素、臭素、フツ素及びヨウ素があげられ；
R4で表されるアルキレン基としは、メチレン、
エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ヘキ
サメチレン、デカメチレン等があげられ；R8で
表されるアルキレン基としては、エチレン、プロ
ピレン、２，２−ジメチルプロピレン、１，４−
ブチレン、１，６−ヘキサメチレン、１，10−デ
カメチレン等があげられ；二つのR9が結合して
形成するアルキレン基としては、メチレン、エチ
レン、プロピレン、ブチレン等があげられる。 前記一般式（）、（）又は（）で表される
化合物の代表例としては次に示すような化合物が
あげられる。 No.１：３−（２−メチル−２−ジメチルアミノプ
ロピオニル）−カルバゾール No.２：３−（２−メチル−２−モルホリノプロピ
オニル）−９−メチルカルバゾール No.３：３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリ
ノプロピオニル）−９−メチルカルバゾール No.４：３−（２−メチル−２モルホリノプロピオ
ニル）−９−ブチルカルバゾール No.５：３−（２−エチル−２−ピペリジノプロピ
オニル）−９−ブチルカルバゾール No.６：３−（２−メチル−２−ジエタノールアミ
ノプロピオニル）−９−メチルカルバゾール No.７：３−（２−メチル−２−ジブチルアミノプ
ロピオニル）−６−クロロカルバゾール No.８：３−（２−メチル−２−ピペラジノプロピ
オニル）−６−ニトロ−９−メチルカルバゾ
ール No.９：３−（２−メチル−２−モルホリノプロピ
オニル）−９−アセチルカルバゾール No.10：３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリ
ノプロピオニル）−９−ベンゾイルカルバゾ
ール No.11：３−（２−メチル−２−ヒドロキシプロピ
オニル）−９−メチルカルバゾール No.12：３−（２−メチル−２メトキシプロピオニ
ル）−９−メチルカルバゾール No.13：３−（２−メチル−２−アリロキシプロピ
オニル）−９−メチルカルバゾール No.14：３−（１−ヒドロキシシクロヘキサノイル）
−９−ブチルカルバゾール No.15：１，４−ビス（９−ブチル−３−カルバゾ
リル）−２，３−ジヒドロキシブタン−１，
４−ジオン No.16：１，６−ビス（９−メチル−３−カルバゾ
リル）−２，５−ビス（ジエチルアミノ）ヘ
キサン−１，６−ジオン No.17：１，４−ビス〔１−（９−メチル−３−カ
ルバゾリロイル）イソプロピル〕ピペラジン No.18：Ｎ，N′−ジメチル−Ｎ，N′−ビス〔１−
（９−メチル−３−カルバゾリロイル）イソ
プロピル〕−エチレンジアミン No.19：２，７−ビス〔９−ブチル−３−カルバゾ
リロイル）イソプロピル〕−２，７−ジメチ
ル−３，６−ジオキサオクタン No.20：３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリ
ノプロピオニル）−９−ｎ−ブチルカルバゾ
ール No.21：３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリ
ノプロピオニル）−９−ｎ−オクチルカルカ
ルバゾール No.22：３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリ
ノプロピオニル）−９−ｎ−ドデシルカルバ
ゾール 本発明の光重合開始剤である前記一般式（）、
（）又は（）で表される化合物は新規化合物
であるが、例えば、特開昭54−99185号公報に記
載の方法に準じて合成することができる。 即ち、前記一般式（）及び（）で表される
化合物は、 （式中、ｎは０又は１を示す）で表される化合
物を臭素化した後、Ｈ−X1又はＨ−X2−Ｈと反
応させることにより合成され、前記一般式（）
で表される化合物は、 で表される化合物を臭素化した後、Ｈ−X1と反
応させることにより合成される。 次に、本発明の光重合開始剤の具体的な合成例
を示す。 合成例 １ ３−（２−メチル−２−モルホリノプロピオニ
ル）−９−メチルカルバゾール（No.２化合物）の
合成 ３−（２−メチルプロピオニル）−９−メチルカ
ルバゾール15ｇを四塩化炭素50mlに溶解し、そこ
へ臭素12ｇの四塩化炭素（30ml）溶液を室温で１
時間を要して滴下した。次いで、室温で１時間攪
拌後、窒素ガスを吹き込み副生した臭化水素及び
過剰の臭素を除去した。 次いで、この溶液にモルホリン30ｇを加え、四
塩化炭素を留去しながら徐々に120℃まで昇温し、
３時間攪拌した。冷却後、モルホリン臭化水素酸
塩を濾別し、濾液から過剰のモルホリンを留去し
た。 得られた粘稠液体にトルエンを加え、水洗後、
３規定塩酸で抽出した。この塩酸溶液に３規定水
酸化ナトリウム水溶液を加え、アルカリ性とした
後トルエンで抽出した。トルエン溶液を水洗、乾
燥後脱溶媒した。残渣をエタノールから再結晶
し、融点164〜166℃の目的物を得た。 合成例 ２ ３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリノプ
ロピオニル）−９−ｎ−ブチルカルバゾール（No.
20化合物）の合成 ３，６−ビス（２−メチルプロピオニル）−９
−ｎ−ブチルカルバゾール18.2ｇを四塩化炭素
100ｇに溶解し、これに臭素16.8ｇの四塩化炭素
（30ｇ）溶液を17〜20℃で攪拌しながら、一時間
を要して滴下した。滴下後室温で窒素ガスを吹き
込みながら攪拌を続け、その後、チオ硫酸ナトリ
ウム10％水溶液及び水で洗浄して未反応臭素及び
副生臭化水素を除去した。次いで溶媒を留去し、
３，６−ビス（２−ブロモ−２−メチルプロピオ
ニル）−９−ｎ−ブチルカルバゾールを得た。 次に、この得られたブロム化物の全量にブタノ
ール50ｇ、モルホリン100ｇを加えた後、28％ナ
トリウムメトキサイド（メタノール溶液）23ｇを
加え、90℃で20時間加熱攪拌した。冷却後、トル
エン300ｇを加えて水洗を繰り返した後、脱溶媒
した。残査をブタノールから再結晶して融点148
〜150℃の白色結晶の目的物を得た。 合成例 ３ ３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリノプ
ロピオニル）−９−ｎ−オクチルカルバゾール
（No.21化合物）の合成 ３，６−ビス（２−メチルプロピオニル）−９
−ｎ−ブチルカルバゾールに代えて３，６−ビス
（２−メチルプロピオニル）−９−ｎ−オクチルカ
ルバゾール21.0ｇを用いる以外は合成例２と同様
にして、融点120〜121℃の白色結晶の目的物を得
た。 合成例 ４ ３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリノプ
ロピオニル）−９−ｎ−ドデシルカルバゾール
（No.22化合物）の合成 ３，６−ビス（２−メチルプロピオニル）−９
−ｎ−ブチルカルバゾールに代えて３，６−ビス
（２−メチルプロピオニル）−９−ｎ−ドデシルカ
ルバゾール23.8ｇを用いる以外は合成例２と同様
にして、融点52〜60℃の淡褐色ガラス状固体の目
的物を得た。 本発明の前記一般式（）、（）又は（）で
表される化合物は、種々の有機アミン化合物と併
用することができ、それによつてその効果をさら
に増大せしめることができる。 これらの有機アミン化合物としては、例えば、
トリエタノールアミン、トリイソプロパノールア
ミン、メチルジエタノールアミン、オクチルジエ
タノールアミン、ドデシルジエタノールアミン、
オクタデシルジエタノールアミン、ジブチルエタ
ノールアミン、ジオクチルエタノールアミン、メ
チル−ヒドロキシヘキシルオクタノールアミン、
ジエタノールアニリン、ジエタノールアミン、メ
チルエタノールアミン、ブチルエタノールアミ
ン、ドデシルエタノールアミン、テトラヒドロキ
シエチルエチレンジアミン、テトラヒドロキシエ
チルヘキサメチレンジアミン、トリエチルアミ
ン、トリブチルアミン、ジメチルアミノプロピル
アミン、ジメチルアニリン、ジエチルアミン、ジ
ブチルアミン、ジオクチルアミン、テトラメチル
エチレンジアミン、ミヒラーケトン等があげられ
るが、アルカノールアミン類がその効果が特に大
きく好ましい。 本発明の光重合開始剤により重合せしめられる
不飽和化合物は、エチレン性不飽和二重結合を少
なくとも１個有する化合物であり、光重合性組成
物が活性光線の照射を受けた時に付加重合するこ
とにより硬化し、実質的に不溶化する硬化物を与
える単量体、または側鎖もしくは主鎖にエチレン
性不飽和二重結合を有する重合体である。 かかる不飽和化合物としてはアクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン
酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸；該不飽和カ
ルボン酸と一価または多価アルコールとのエステ
ル或いは一価または多価アミンとのアマイド；多
価カルボン酸及び多価アルコールから得られるポ
リヒドロキシエステルの（メタ）アクリレート；
不飽和ジカルボン酸（及び他のジカルボン酸）と
多価アミンとから得られる不飽和ポリエステル或
いは不飽和ポリアミド：ジイソシアネートと多価
アルコールから得られる末端イソシアネートを有
するウレタン化合物とヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートとの反応により得られるウレタ
ンアクリレート；ビスフエノール類或いはポリオ
ールのポリグリシジルエーテルと（メタ）アクリ
ル酸との反応により得られるエポキシアクリレー
ト；ジカルボン酸無水物とグリシジル（メタ）ア
クリレートとの反応により得られる直鎖状ポリエ
ステル；両末端にカルボキシ基を有するポリエス
テルまたはポリアミドとグリシジル（メタ）アク
リレートを反応させて得られるジ（メタ）アクリ
ル変性ポリエステルまたはポリアミド等があげら
れる。 これらの不飽和化合物において、一価または多
価アルコールとしては例えば、メタノール、エタ
ノール、ブタノール、アリルアルコール、オクタ
ノール、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタ
ンジオール、１，３−ブタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロール
プロパン、トリメチロールエタン、トリス（２−
ヒドロキシエチル）イソシアネート、ペンタエリ
スリトール、ジグリセリン、ジトリメチロールプ
ロパン、ジペンタエリスリトール等があげられ；
一価または多価アミンとしては例えば、アンモニ
ア、メチルアミン、ブチルアミン、オクチルアミ
ン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、エチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、ピペラジン、
１，６−ヘキサメチレンジアミン、メラミン等が
あげられ；不飽和ジカルボン酸以外の多価カルボ
ン酸としてはフタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、トリメリツト酸、ピロメリツト酸、テトラ
ヒドロフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシ
ン酸等があげられ；ジイソシアネートとしてはト
ルエンジイソシアネート、ジフエニルメタンジイ
ソシアネート、イソシアナトメチルシクロヘキサ
ンイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、イソフオロンジイソシアネート等があげら
れる。 本発明の光重合開始剤により重合せしめられる
上記不飽和カルボン酸エステルまたはアマイドの
具体例としては、例えば、メチル−、エチル−、
ブチル−、イソオクチル−または２−ヒドロキシ
エチル−アクリレート、メチル−またはエチル−
メタクリレート、エチレングリコールジアクリレ
ート、トリエチレングリコールジアクリレート、
１，４−ブタンジオールジアクリレート、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、ペンタエリ
スリトールトリアクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラアクリレート、トリス（２−ヒドロキ
シエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、
ジペンタエリスリトール−テトラ〜ヘキサアクリ
レート、グリセリンジアクリレート、トリエチレ
ングリコールジメタクリレート、トリメチロール
プロパントリメタクリレート、ペンタエリスリト
ールトリメタクリレート、エチレングリコールジ
クロトネート、ジアリルマレート、ビス（アクリ
ロイルオキシエチルフエニル）プロパン、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、エチレンビスアク
リルアミド、ヘキサメチレンビスアクリルアミ
ド、メチレンビスメタクリルアミド等があげられ
る。 本発明の光重合開始剤により重合せしめられる
不飽和化合物としては、上記の化合物の他に、フ
タル酸ジアリル、マロン酸ジアリル、ジビニルア
ジペート、ジビニルフタレート、酢酸ビニル、イ
ソブチルビニルエーテル、エチレングリコールジ
ビニルエーテル、スチレン、アクリロニトリル、
トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフ
エート等もあげることができる。 本発明の光重合開始剤の配合量は、前記不飽和
化合物100重量部に対し0.1〜20重量部とするのが
好ましい。 本発明の光重合開始剤を配合した光重合性組成
物には、必要に応じ、熱重合防止剤、着色剤、可
塑剤、表面保護剤、平滑剤等を添加することがで
きる。 上記熱重合防止剤としては例えばハイドロキノ
ン、ｐ−メトキシフエノール、ピロガロール、カ
テコール、２，６−ジ−第３ブチル−ｐ−クレゾ
−ル、β−ナフトール、第３ブチルハイドロキノ
ン等があげられる。 上記着色剤としてはカーボンブラツク、銀粉、
銅粉、アルミニウム粉末等の金属粉末、黄鉛、チ
タン白、タルク、アルミナ等の体質顔料、ミロリ
ブルー、クロムバーミリオン等の無機顔料、ハン
ザイエロー、ベンジジンイエロー、バルカンオレ
ンジ、パーマネントオレンジ、レーキレツドＣ、
ブリリアントカーミンＢ、ローダミンレーキ、エ
オシン、フロキシン、ビクトリアブルーレーキ、
フタロシアニンブルー、フタロシアニングリー
ン、キナクリドンレツド、ジオキサジンバイオレ
ツト等の有機顔料、アルカリブルートナー、メチ
ルバイオレツト等の染料があげられる。 また、本発明の光重合開始剤を配合した光重合
性組成物に適用できる露光光源としては、カーボ
ンアーク、高圧水銀灯、キセノンランプ、メタル
ハライドランプ、タングステンランプ、アルゴン
レーザー、ヘリウム−カドミウムレーザー等の汎
用の光源を使用し得る。 以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。 実施例 １ 配 合 （重量部） ウレタンアクリレート（分子量1500）（新中村
化学製；NKエステルＵ−108A） 75 １，６−ヘキサンジオールジアクリレート 25 光重合開始剤（表−１） 0.5 上記配合物を充分に混練後、バーコーターを用
いて紙上に50μmの厚さに均一に塗布した。高圧
水銀灯（東芝製；Ｈ−400P）の照射下に上記配
合物を塗布した紙を置き、15秒間露光した（照射
距離12cm）。次にこの塗布物の硬化状態を鉛筆硬
度法によつて調べた。その結果を表−１に示す。
【表】
ルチオベンゼン
実施例 ２ 配 合 （重量部） エポキシアクリレート（分子量約1500）（新中
村化学製；NKエステルUVX−２） 80 トリメチロールプロパントリアクリレート 20 二酸化チタン 70 Ｎ−メチルジエタノールアミン ６ 光重合開始剤（表−２） ６ 上記配合物を充分に混練後、バーコーターを用
いて紙上に10μmの厚さに均一に塗布した。高圧
水銀灯（東芝製；Ｈ−400P）の照射下に上記配
合物を塗布した紙を置き、30秒間露光した（照射
距離15cm）。次にこの塗布物の硬化状態を鉛筆硬
度法によつて調べた。その結果を表−２に示す。
実施例 ２ 配 合 （重量部） エポキシアクリレート（分子量約1500）（新中
村化学製；NKエステルUVX−２） 80 トリメチロールプロパントリアクリレート 20 二酸化チタン 70 Ｎ−メチルジエタノールアミン ６ 光重合開始剤（表−２） ６ 上記配合物を充分に混練後、バーコーターを用
いて紙上に10μmの厚さに均一に塗布した。高圧
水銀灯（東芝製；Ｈ−400P）の照射下に上記配
合物を塗布した紙を置き、30秒間露光した（照射
距離15cm）。次にこの塗布物の硬化状態を鉛筆硬
度法によつて調べた。その結果を表−２に示す。
【表】
ルチオベンゼン
実施例 ３ 配 合 （重量部） ウレタンアクリレート（分子量1500）（新中村
化学製；NKエステルＵ−108A） 80 トリメチロールプロパントリアクリレート 20 シアニンブルーSR−5025（大日精化製） 22 ４−ジメチルアミノ安息香酸エチル ７ 光重合開始剤（表−３） ７ 上記配合物を充分に混練後、バーコーターを用
いて紙上に10μmの厚さに均一に塗布した。高圧
水銀灯（東芝製；Ｈ−400P）の照射下に上記配
合物を塗布した紙を置き、30秒間露光した（照射
距離15cm）。次にこの塗布物の硬化状態を鉛筆硬
度法によつて調べた。その結果を表−３に示す。
実施例 ３ 配 合 （重量部） ウレタンアクリレート（分子量1500）（新中村
化学製；NKエステルＵ−108A） 80 トリメチロールプロパントリアクリレート 20 シアニンブルーSR−5025（大日精化製） 22 ４−ジメチルアミノ安息香酸エチル ７ 光重合開始剤（表−３） ７ 上記配合物を充分に混練後、バーコーターを用
いて紙上に10μmの厚さに均一に塗布した。高圧
水銀灯（東芝製；Ｈ−400P）の照射下に上記配
合物を塗布した紙を置き、30秒間露光した（照射
距離15cm）。次にこの塗布物の硬化状態を鉛筆硬
度法によつて調べた。その結果を表−３に示す。
【表】
【表】
ルチオベンゼン
〔発明の効果〕 本発明の光重合開始剤は、短時間の光照射によ
つて必要なまで重合を進行させることができ、し
かも重合物に着色を与えることがなく、また、本
発明の光重合開始剤を配合した光重合性組成物
は、すぐれた貯蔵安定性を有し、長時間保存して
も変質する惧れのないもので、広範な応用分野に
有用であり、例えば平版、凸版、凹版等の印刷版
の作成、光硬化性インク、塗料、プリント基板、
接着剤等に用いることができる等、種々のすぐれ
た効果を奏する。
〔発明の効果〕 本発明の光重合開始剤は、短時間の光照射によ
つて必要なまで重合を進行させることができ、し
かも重合物に着色を与えることがなく、また、本
発明の光重合開始剤を配合した光重合性組成物
は、すぐれた貯蔵安定性を有し、長時間保存して
も変質する惧れのないもので、広範な応用分野に
有用であり、例えば平版、凸版、凹版等の印刷版
の作成、光硬化性インク、塗料、プリント基板、
接着剤等に用いることができる等、種々のすぐれ
た効果を奏する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式（）、（）又は（）で表され
る化合物からなることを特徴とする不飽和化合物
の光重合用開始剤。 （式中、R1及びR2はそれぞれアルキル基を表
し、またR1とR2は互いに結合してアルキレン基
を表してもよく、R3は水素原子、アルキル基又
はアシル基を表し、X1は−OR5又は【式】を 表し、R5は水素原子、アルキル基又はアルケニ
ル基を表し、R6及びR7はそれぞれアルキル基又
はヒドロキシアルキル基を表し、またR6とR7は
互いに結合してアルキレン基、オキサジアルキレ
ン基又はイミノジアルキレン基を表し、Y1は水
素原子又は【式】を表し、Y2は水素原 子、ハロゲン原子又はニトロ基を表し、R4は直
接結合又はアルキレン基を表し、X2は−Ｏ−R8
−Ｏ−又は 【式】を表し、R8はアルキレン基を表 し、R9はアルキル基を表し、また二つのR9は互
いに結合してアルキレン基を示してもよい。）
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59142792A JPS6121104A (ja) | 1984-07-10 | 1984-07-10 | 光重合開始剤 |
| US06/753,000 US5071888A (en) | 1984-07-10 | 1985-07-08 | Carbazole photoinitiators for the photopolymerization of unsaturated compounds |
| EP85108524A EP0171600B1 (en) | 1984-07-10 | 1985-07-09 | Carbazole photoinitiators for the photopolymerization of unsaturated compounds |
| DE8585108524T DE3583189D1 (de) | 1984-07-10 | 1985-07-09 | Carbazole und ihre verwendung als photoinitiatoren von photopolymerisierbaren, ungesaettigten verbindungen. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59142792A JPS6121104A (ja) | 1984-07-10 | 1984-07-10 | 光重合開始剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6121104A JPS6121104A (ja) | 1986-01-29 |
| JPH0450921B2 true JPH0450921B2 (ja) | 1992-08-17 |
Family
ID=15323715
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59142792A Granted JPS6121104A (ja) | 1984-07-10 | 1984-07-10 | 光重合開始剤 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5071888A (ja) |
| EP (1) | EP0171600B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6121104A (ja) |
| DE (1) | DE3583189D1 (ja) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0769606B2 (ja) * | 1986-07-25 | 1995-07-31 | 富士写真フイルム株式会社 | 光重合性組成物 |
| JPH0769607B2 (ja) * | 1986-07-25 | 1995-07-31 | 富士写真フイルム株式会社 | 光重合性組成物 |
| DE3725728A1 (de) * | 1987-08-04 | 1989-02-16 | Freudenberg Carl Fa | Medizinisches geraet und verfahren zu seiner herstellung |
| US4911676A (en) * | 1989-02-07 | 1990-03-27 | Fan Te An | Music doll driving mechanism |
| ES2115511B1 (es) * | 1995-12-27 | 1999-02-16 | Onilco Innovacion Sa | Muñeco gateador y similador de movimientos con gestos de despertarse y dormirse. |
| US6803394B2 (en) * | 1999-12-17 | 2004-10-12 | Gel Products, Inc. | Radiation curable nail coatings and artificial nail tips and methods of using same |
| WO2001043579A1 (en) * | 1999-12-17 | 2001-06-21 | Gel Products, Inc. | Radiation curable nail coatings and methods of using same |
| US6481444B1 (en) | 1999-12-17 | 2002-11-19 | Gel Products, Inc. | Finishing compounds for radiation curable nail coatings |
| US6391938B1 (en) * | 1999-12-17 | 2002-05-21 | Gel Products, Inc. | Radiation curable nail coatings |
| EP1711862B1 (en) * | 2004-02-02 | 2014-09-10 | Basf Se | Functionalized photoinitiators |
| CA2575046A1 (en) * | 2004-08-18 | 2006-02-23 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Oxime ester photoinitiators |
| CN101528682B (zh) | 2006-12-27 | 2012-08-08 | 株式会社艾迪科 | 肟酯化合物和含有该化合物的光聚合引发剂 |
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