JPH0452309B2 - - Google Patents

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JPH0452309B2
JPH0452309B2 JP58187208A JP18720883A JPH0452309B2 JP H0452309 B2 JPH0452309 B2 JP H0452309B2 JP 58187208 A JP58187208 A JP 58187208A JP 18720883 A JP18720883 A JP 18720883A JP H0452309 B2 JPH0452309 B2 JP H0452309B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、金属酸化物により被覆された特殊効
果顔料の製法に関する。
金属酸化物により被覆された雲母片を基礎とす
る特殊効果顔料は、「真珠光沢顔料」の名で知ら
れている。この顔料は理想的な場合には、均質な
金属酸化物の薄膜により被覆されている、平らで
きわめて薄い白雲母片から成る。この顔料はワニ
ス及び合成樹脂中で興味ある光学的効果を奏す
る。すなわちそれらは高度光沢のある色調とらで
ん様外観を与える。この真珠光沢顔料の光学上の
挙動は、主として反射と干渉によつて定まる。こ
の顔料粒子は通常５〜30μｍの粒径と0.1〜0.5μｍ
の厚さを有する（ドイツ特許出願公告1467468号、
同出願公開2106613号、2522572号、1959998号及
び2244298号、米国特許4146403号及び3087828号
各明細書参照）。
雲母薄片の金属酸化物による被覆では、TiO2
による被覆がきわめて重要である。しかし他の酸
化物例えばZrO2，V2O5又はCr2O3による被覆も
知られている。真珠光沢顔料の光学的効果のため
には、その被覆が高い屈折率を有する金属酸化物
から成ることが特に重要である。ルチル（ｎ＝
2.7）、アナターゼ（ｎ＝2.4）又はジルコン（ｎ
＝2.4）による被覆についての関心が、これによ
つて説明できる。なぜならば一般に高度屈折材料
による被覆が、合成樹脂又はワニス中で初めて雲
母薄片を見えるようにするからである。被覆され
ない雲母小片は、これらの媒質中で真珠光沢効果
を与えない。なぜならば雲母（ｎ＝1.5〜1.6）
が、合成樹脂及びワニス（ｎ＝1.6）に近似した
屈折率を有するからである。
薄い金属酸化物層特にTiO2被膜を製造するた
めには、２種の原理的に異なる次の方法が知られ
ている。
(a) TiCl4蒸気と水蒸気の間の気相反応による被
覆。
(b) 水性媒質中でのTiO2水和物の沈降による被
覆。
技術的に後者の方法だけが実用価値を有する。
気相反応では均質にかつ良好に付着する被覆が
ほとんど得られないことが知られている。しかし
顔料製造業者の間では、気相中での被覆法は、そ
れが技術的に複雑すぎるという理由により不適当
とみられている。この理由により過去において
は、顔料製造業者は誰も実際に気相中での被覆法
に熱心でなかつた。
米国特許3582382号明細書には、TiO2により被
覆された雲母の製法が記載されている。この方法
では雲母基体が加熱された傾斜回転管を通して移
動され、そして同時に雲母基体の存在下にTiCl4
蒸気と湿潤空気を回転管内で反応させる。そのと
き加水分解により生じたTiO2は、到達しうる雲
母の表面を被覆する。この方法の欠点は、それに
よると雲母片により被覆されるべき小板が被覆さ
れずに残留するため、薄片の一部だけしか被覆さ
れないことである。さらにこの方法は時間がかか
りすぎる。また厚い被覆を製造するためには、回
転管を通じて何回も材料雲母を走行させねばなら
ない。
さらにドイツ特許出願公開2454138号明細書に
よれば、約10μｍの大きさの等軸晶系Al2O3粒子
を気相被覆する方法が知られている。この方法で
は被覆される粉末を、200℃に加熱した流動床中
で、TiCl4蒸気及び水蒸気を用いて処理する。こ
うしてTiO2により被覆されたAl2O3が得られ、こ
れは電解コンデンサーの特殊な形式のものを製造
するために用いられる。流動床は被着に際して渦
動される。
ドイツ特許出願公開2454138号明細書により既
知の方法は、特殊効果顔料の製造に用いることが
できない。なぜならば、わずか0.1〜0.5μｍの厚
さの雲母基体を流動床中で、気相反応に際し全面
被着が達成されるように流動させることは不可能
だからである。試験によれば、細かい雲母粒子は
流動床中で凝集し、そのため気相被覆においては
凝集体が被覆され、不連続の個々の粒子は被覆さ
れないことが知られる。また流動床中での流動物
の流動が、渦動により支持されるという、流動す
る流動床の効果も失われることになる。この点を
除いても、工業生産規模での渦動する流動床の設
定が、多大の困難と費用に結び付くことを否定で
きない。
この基礎的事情においては、真珠光沢顔料を工
業的に製造するためには、これまで液体媒質中で
の被覆方法のみが使用されて来たことが理解でき
る。TiO2により被覆される顔料の場合には、例
えば次のように行われる。粒子の大きさを選定し
た雲母薄片を、液体（多くの場合水）に加入し、
この懸濁液中で溶存チタン化合物を注意しかつ調
整しながら加水分解する。特定の条件下で、懸濁
した雲母薄片上への水酸化チタン又は二酸化チタ
ン水和物の沈降が達成される。被覆したのち、被
着顔料を過、洗浄、乾燥し、そして熱処理す
る。熱処理に際してTiO2水和物は無水のTiO2に
変わる。
真珠光沢顔料の湿式製法における固有の問題
は、被覆の付着強度の不足と特殊な処置によつて
のみ達成しうる被覆の均質性である。
これらの難点の原因の一つは、被覆に際してま
ずかさ張つた水酸化物の沈殿が雲母表面に析出
し、それが続いての乾燥と熱処理の段階におい
て、多大の容積を失いながらTiO2被膜になるこ
とである。
ゆるく付着したTiO2層は顔料の光学的性質の
喪失をもたらし、それが顔料の使用者に多大の不
利を与えることは明らかである。
顔料専門家の見解によれば、真珠光沢顔料の製
造においても、気相反応により得られる表面被覆
の高い品質に到達することは追求の価値があると
されている。
本発明の課題は、粒径32μｍ以下の小板状顔料
の気相被覆を流動床中で可能にし、かつそれを被
覆された凝集体又は不均質に被覆された基質にす
ることのない方法を提供することであつた。流動
層の渦動は、工業的実施における予測される困難
性のため回避されるべきであることも考えられ
る。
この課題は本発明方法により解決された。本発
明者は、流動させる顔料基体として、その10〜90
重量％が60μｍ〜400μｍの最大粒径を有し、そし
て残りが１〜32μｍの最大粒径を有する小板状雲
母粒子を使用するとき、気相中での１種又は２種
以上の金属塩化物と水との間の反応により、熱時
流動床中で流動する粒子を被覆することにより、
少なくとも１種の金属酸化物により被覆された特
殊効果顔料が有利に得られることを見出した。
流動床中の混合物において大粒子が、本質的に
微細な小粒子から分離しないことは予想外であつ
た。そこでは大きさによる粒子の分離が起こり、
種々異なる粒径をもつ等軸晶系粒子の流動床にお
ける挙動に基づいて同様な分離が起こるであろう
ということが予測された。ところが意外にも、全
流動床にわたり均質に分布された大粒子が、微細
な小粒子の完全な流動化をひき起こし、そして微
細な小粒子の凝集を確実に防止する。この大粒子
は、被覆後に篩別により希望の微細な顔料小粒子
と容易に分離できる。
本方法により得られる特殊効果顔料は、ワニ
ス、合成樹脂、化粧品及びガラスの着色に役立
つ。本発明の方法により得られた被膜は、きわめ
て堅牢に小板状の基体に付着し、したがつてワニ
ス又は合成樹脂への混入加工に際して、特別な措
置を施す必要がない。
電子顕微鏡写真が示すように、本発明によるた
とえばTiCl4を用いた気相被覆の場合は、きわめ
て均一な形状のTiO2被膜が生ずる。液相中での
被覆方法と比較すると、本被覆はより大きい物理
的均質性を有し、そして島状の被覆区域を有しな
い。
本発明方法の他の利点は、被覆が含水の無定形
物でなくて、脱水された状態で結晶状で得られる
ことである。
気相反応により１種又は２種以上の酸化物を用
いて調整される顔料基体の被覆（この被覆は同時
に又は順次に行うことができる）は、技術水準に
よる液体媒質中での被覆方法に比して、本発明方
法の本質的な利点である。この基体における水酸
化物の沈降挙動は部分的に相互に著しく相違す
る。そのほかこの沈降挙動は、関与する元素のイ
オン濃度に密接な関連がある。
TiO2被覆生成物の製造が250℃±50℃で行われ
ると、TiO2被膜はアナタース構造を有する。500
℃以上例えば1200℃までの温度で顔料を熱処理す
ることにより、アナタース被覆のルチル化を達成
できる。
本発明方法は、一般に30μｍである希望する
粒径の小板状雲母粒子を、その最大粒径が約60〜
400μｍでその混合物中での割合が少なくとも10
重量％である、より大きい小板状雲母粒子と混合
して、その混合物を加熱可能な流動装置に供給し
て実施される。流動床は、多孔床又はフリツト板
上で空気、窒素その他の不活性ガス又はそれらの
混合ガスをそれから吹込み及び／又は渦動させる
ことにより造られる。ガスは熱均衡に応じてあら
かじめ加熱され又は冷却される。渦動ガスには反
応のため水蒸気が混合される。流動反応器のガス
配給床の上側方に設けられたノズルを経て、担体
ガスにより希釈され又は希釈されない金属塩化物
蒸気が流動床に流入される。過機又はサイクロ
ンを経由して排出するHC1含有排ガスを、
NaOH洗浄を経て輸送してHC1を除く。反応時
間は希望する被覆の厚さに依存する。これが達成
されたとき、生成物は反応器から排出され、被覆
された生成物は篩別により希望の粒度区分に別け
られる。
流動床の温度は、水蒸気を凝集させないため
100℃以上、好ましくは200〜300℃である。200℃
以上では気相における加水分解が充分速やかに行
われるので、塩化物の酸化物への完全な変移がす
でにわずか50cmの流動床の高さで起こる。
供給水蒸気の量については、化学量論的に必要
なH2Ｏ量を明らかに越える量、例えば化学当量
の２倍ないし20倍を用いることが有利である。
特殊効果顔料用の小板状雲母粒子としては30μ
ｍ以下の最大粒径を有するものが用いられる。３
〜30μｍ特に５〜25μｍの最大粒径の粒子が優れ
ている。この粒子は好ましくは、約0.1μｍないし
約0.5μｍの層の厚さを有する。
凝集体の生成を防止するため、微細粒子に、約
60〜400μｍ好ましくは約90〜150μｍの最大粒径
を有する、同じ材質のより大きい小板状雲母粒子
が添加される。このより大きい粒子の分量は、混
合物に対して10〜90重量％である。より大きい粒
子を20〜60重量％含有する混合物が優れている。
小板状粒子としては雲母薄片が好ましい。
流動層の温度は、好ましくは200〜500℃特に
220〜260℃である。
気相における水蒸気との反応のため及び特殊効
果顔料への被覆のために適当な塩化物としては、
例えば塩化チタン−、塩化錫−及び塩化鉄−
が用いられる。
気相における反応に適する揮発性の金属塩化物
のうちでは、特にTiCl4が重要である。TiCl4の
ほか他の液状塩化物、例えばSiCl4又はAlCl3を同
時に又は順次に流動床に導入できる。こうして例
えばTiO2より被覆された特殊効果顔料の光学的
外見を、SiCl4との続く気相反応（SiCl4はSiO2に
変わる）により若干変えることができる。他方で
はTiO2被膜のルチル化を、気相反応でSnCl4から
析出されるSnO2により、既知のように熱処理に
より促進することができる。
単位時間内に流動床に導入される塩化物蒸気の
量は広い範囲内で変化できる。しかし流動床に導
入される塩化物の量が、他の導入ガスの容積に対
し10容量％を越えないように行うことが有利であ
る。
本発明方法によれば２層以上の被覆を実施する
こともでき、その場合の層は同じ酸化物又は異な
る酸化物から形成することができる。
本方法によれば小板状ガラス例えばいわゆるフ
レーク・ガラス（平均粒径0.4mm）に、例えば
TiO2又はTiO2／SnO2を、気相中でのTiCl4又は
TiCl4及びSnCl4と水との反応により被着させる
ことができる。こうして被覆されたガラス小板
は、その大きさが顔料より小さいため興味が少な
い。
無機顔料化学においてこの種の被覆を作ること
は、これによりその顔料形態を安定化できるため
広く行われている。市販に供されている無機顔料
の大部分は、被覆により安定化されている。試験
によると、本発明方法によれば、安定化のため既
知の酸化物も、被膜として施用しうることが知ら
れた。例えばTiO2、TiO2＋SnO2又はTiO2＋
SiO2からの第一の被覆上に、Al2O3、SiO2及び／
又はP2O5からの第二の層を、Al2Cl6、SiCl4又は
PCl3の蒸気相反応により被着でき、その場合こ
の操作を反復することもできる。
Al2O3、SiO2及び／又はP2O5からの被膜も
TiO2被覆と同様にして被着できる。
無色のTiO2、透明なAl2O3又はSiO2による安
定化のほかに、表面被覆を有色の酸化物により行
うこともできる。本発明方法によれば、例えば
TiO2で被覆した雲母薄片顔料を、例えば塩化鉄
と水との間の気相反応により施しうる酸化鉄層に
よりさらに被覆することができる。しかし欧洲特
許出願45851号明細書に記載された手段により、
鉄ペンタカルボニル蒸気の酸化により被覆がいつ
そう有利に行われう。さらに400〜1200℃におけ
る熱処理によれば、TiO2層とFe2O3層間に黄金色
を呈する被覆となる結合を生ぜしめることができ
る。
金属カルボニルは、この目的のために最も簡単
に蒸発する金属化合物である。これは熱の作用下
で分解し、酸素（空気）の存在下で相応する金属
酸化物になり、その配量は非常に良好に制御でき
る。施与された金属酸化物の層厚と関連して、
種々の特殊効果の色を示す被覆製品を生じる。
流動装置： 下記の実施例のための流動装置としては、底板
として石英フリツト（石英粉末の焼結により製造
したフイルター）を有する内径65mmの加熱石英管
が用いられる。この石英フリツトを通して流動ガ
スが、反応に必要な水蒸気と一緒に流動床に導入
される。フリツトの上方には、側方から流動室に
通ずる、ガス状塩化物を場合により担体としての
不活性ガスと一緒に送入するための二物質ノズル
が存在する。塩化物は内側ノズルを経て送入され
る。外側ノズルを経て通常は窒素又は空気が流動
床に吹き込まれる。
実施例 １ 前記の流動装置に、15μｍの平均小板直径（粒
子の大きさ１〜32μｍ）を有する白雲母（マスコ
バイト、雲母の湿式粉砕及び32μｍ篩の通過によ
り得られる）150ｇ及び63〜125μｍの小板直径を
有する雲母（湿式粉砕し、小さすぎるもの及び大
きすぎるものを篩別して得られる）150ｇを装入
し、200℃に予熱された空気250／時（標準状
態）により流動させる。次いで流動物を、流動床
に外方から与えられる加熱により250℃に加熱す
る。流動物が250℃に加熱されたのり、流動空気
に水蒸気65ｇ／時を添加する。
蒸発器では、TiCl499％及びSiCl4１％からの混
合物が均一に気化される。流量：８ml／時。
塩化物蒸気は窒素流（100／時、標準状態）
により、二物質ノズルの内側ノズルを経由して流
動層に導入される。外側の案内ノズルを経て同時
に、窒素150／時が吹き込まれる。
反応は250℃で4.5時間行われる。次いでその他
は同一の条件下で、純SiCl4（８ml／時）を流動層
に１時間送入する。反応の間に生ずる廃ガスは、
過器を通して導出され、苛性ソーダ液で洗浄さ
れる。
実験の終了後冷却し、生成物を反応器から取り
出し、大粒子画分を、32μｍ以下の希望する微細
画分と分離する。生成物はチタン4.0重量％を含
有する。
スクリーン電子顕微鏡による写真によると、雲
母小板状物がTiO2及びSiO2からの薄層を有する
ことが認められる。アルキツド／メラミン樹脂ワ
ニス（DIN案53238）中で磨砕し、そして基板上
へ分散液をドクター塗布したのち、青味を帯びた
光沢と真珠光沢顔料の典型的な光学的性質を有す
る被覆が得られる。
実施例 ２ 前記の流動装置に、５〜90μｍの粒子の小板直
径を有する白雲母（DIN篩による63μｍより大き
い小板直径の粒子の割合は45重量％、５〜32μｍ
の粒子の割合は55重量％）300ｇを充填し、200℃
に加熱された流動ガス350／時（標準状態）に
より流動させる。
流動ガスは窒素250／時と空気100／時から
成る。次いで流動物を210℃に加熱し、流動ガス
に水蒸気18ｇ／時を添加する。次いで内側ノズル
を経てTiCl4蒸気８ml／時を混合し、担体窒素
150及び窒素150／時を外側ノズルを経て流動
床に導入する。
10時間後に実験を終了し、生成物を反応器から
取り出し、1000℃で１時間焼成する。次いで顔料
（粒径＜30μｍ）を篩別する。
化学分析によれば、希望する顔料はTi9.1重量
％を含有する。Ｘ線写真によると、TiO2はルチ
ル型で存在することが知られる。ワニスとして塗
膜が得られ、それは典型的な真珠光沢の性質を示
す。
実施例 ３ 前記の流動装置に、５〜90μｍの粒子の小板直
径を有する白雲母（DIN篩による63μｍより大き
い小板直径の粒子の割合は45重量％、５〜32μｍ
の粒子の割合は55重量％）300ｇを充填し、200℃
に加熱された流動ガス350／時（標準状態）に
より流動させる。
流動ガスは窒素250／時と空気100／時から
成る。次いで流動物を210℃に加熱し、流動ガス
に水蒸気18ｇ／時を添加する。次いで内側ノズル
を経てTiCl4蒸気８ml／時を混合し、担体窒素
150及び窒素150／時を外側ノズルを経て流動
床に導入する。
10時間後に実験を終了し、反応器中に残つてい
る生成物に、二物質ノズルを経由して、鉄ペンタ
カルボニル蒸気及び窒素からの混合物を１時間流
動床に導入する。鉄五カルボニル蒸気は、鉄ペン
タカルボニル10ｇ／時に均一に供給される蒸発器
内で得られる。このカルボニル蒸気を窒素100
／時（標準状態）と一緒に、二物質ノズルの内
側ノズルを経て流動床に供給する。外側ノズルを
経てさらに窒素100／時を吹き込む。冷後、流
動物を取り出し、顔料（30μｍ以下のもの）を篩
別する。
分析によればこの生成物は、Ti9重量％及び
Fe1.1重量％を含有する。酸化鉄の存在が特殊効
果顔料に帯褐黄色の外観を与える。そのほかこの
生成物は真珠光沢顔料の典型的外観を有する。
顔料の帯褐黄色の色調は、250℃で１時間の顔
料焼成によつてより強い黄色に変わる。Ｘ線写真
によるとこの黄色化は、Fe2O3とTiO2との間に化
合物が生成することに帰因する。
実施例 ４ 前記の流動装置（ただしフリツトの上方に側方
から２個の二物質ノズルが挿入されている）に、
湿式粉砕されて目幅32μｍの篩を通過した雲母
150ｇを、小板直径70〜125μｍを有する湿式粉砕
された雲母50ｇと一緒に導入し、空気／窒素混合
ガス（１：１）300／時（標準状態）により流
動させる。流動床の温度を250℃に昇温し、この
温度でH2O50ｇ／時を流動空気に添加する。こ
れと同時に、一方のノズルを経てTiCl4蒸気を、
そして他方のノズルを経て鉄ペンタカルボニル蒸
気を、流動床に連続的に導入する。使用量は液状
TiCl433ml／時及び液状Fe（CO）520ml／時であ
る。塩化物蒸気及びカルボニル蒸気は、それぞれ
担体としての窒素100／時（標準状態）と一緒
に、二物質ノズルの内側ノズルを経て吹き込まれ
る。同時にそれぞれの外側ノズルを経て窒素100
／時が吹き込まれる。
1/4時間ののちTiCl4とFe（CO）5の供給を終了
する。次いでAlCl3を30ｇ／時の量で担体窒素
100／時と共に、10分間に流動床に導入する。
次いで冷却し、被覆された生成物を反応器から取
り出す。この顔料を目幅32μｍの篩を通して、大
粒子の部分を除去する。
この顔料を1100℃で１時間熱処理する。Ｘ線写
真によると、熱処理において偽似ルチルの構造が
生じたことが知られる。すなわちTiO2とFe2O3か
ら化合物が生成している。この真珠光沢顔料は黄
金色の色調を有し、合成樹脂中で高い熱安定性、
高度光沢及び典型的な真珠光沢効果を示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ （）流動させるべき顔料基体として、その
    10〜90重量％が63μｍ〜400μｍの最大粒径を有
    し、そして残りが１〜32μｍの最大粒径を有する
    小板状雲母粒子を流動床中で流動させ、（）粒
    子を、高められた温度で気相中で１種又は２種以
    上の金属塩化物及び水蒸気で同時に処理してここ
    で粒子を金属塩化物の加水分解により被覆し、か
    つ（）被覆の後に、１〜32μｍの最大粒径を有
    するフラクシヨンを特殊効果顔料として分離する
    ことを特徴とする、特殊効果顔料の製法。 ２ 顔料基体は、その10〜90重量％が最大粒径90
    〜150μｍを有し、残りが５〜25μｍの最大粒径を
    有する雲母薄片より成る、特許請求の範囲第１項
    記載の方法。 ３ 使用金属塩化物は、四塩化チタン又は主とし
    て四塩化チタンから成る混合物又は四塩化錫又は
    三塩化鉄である、特許請求の範囲第１項記載の方
    法。 ４ 使用金属塩化物は、四塩化チタン又は主とし
    て四塩化チタンから成る混合物又は四塩化錫又は
    三塩化鉄である、特許請求の範囲第２項記載の方
    法。 ５ 金属塩化物及び水蒸気での処理を200℃〜500
    ℃で実施する、特許請求の範囲第１項記載の方
    法。 ６ 金属塩化物及び水蒸気での処理を200℃〜500
    ℃で実施する、特許請求の範囲第４項記載の方
    法。 ７ 使用金属塩化物は、四塩化チタン又は主とし
    て四塩化チタンから成る混合物である、特許請求
    の範囲第５項記載の方法。 ８ 使用金属塩化物は、四塩化チタン又は主とし
    て四塩化チタンから成る混合物である、特許請求
    の範囲第６項記載の方法。 ９ 顔料基体を同一の又は相異なる金属塩化物に
    より１回又は数回被覆する、特許請求の範囲第１
    項記載の方法。 １０ （）流動させるべき顔料基体として、そ
    の10〜90重量％が63μｍ〜400μｍの最大粒径を有
    し、そして残りが１〜32μｍの最大粒径を有する
    小板状雲母粒子を流動床中で流動させ、（）粒
    子を、高められた温度で気相中で１種又は２種以
    上の金属塩化物及び金属カルボニルで水蒸気及び
    酸素の存在下に同時に処理してここで粒子を被覆
    し、かつ（）被覆の後に、１〜32μｍの最大粒
    径を有するフラクシヨンを特殊効果顔料として分
    離することを特徴とする、特殊効果顔料の製法。 １１ （）流動させるべき顔料基体として、そ
    の10〜90重量％が63μｍ〜400μｍの最大粒径を有
    し、そして残りが１〜32μｍの最大粒径を有する
    小板状雲母粒子を流動床中で流動させ、（）粒
    子を、高められた温度で気相中で金属塩化物及び
    水蒸気で処理し、次いで、気相中、200〜500℃で
    酸素の存在下に、金属カルボニルで処理すること
    により被覆し、かつ（）被覆の後に、１〜32μ
    ｍの最大粒径を有するフラクシヨンを特殊効果顔
    料として分離することを特徴とする、特殊効果顔
    料の製法。
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DE3237264.7 1982-10-08

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Families Citing this family (116)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3528256A1 (de) * 1985-08-07 1987-02-19 Merck Patent Gmbh Eisenoxidbeschichtete perlglanzpigmente
DE3535818A1 (de) * 1985-10-08 1987-04-09 Merck Patent Gmbh Glasur- und emailstabile perlglanzpigmente
JPS62286716A (ja) * 1986-06-06 1987-12-12 Canon Inc 樹脂成形品
EP0282329B1 (en) * 1987-03-11 1992-01-29 Tayca Corporation Titanium dioxide coated micaceous iron oxide pigments and method for producing the same
JPS63222108A (ja) * 1987-03-11 1988-09-16 Noebia:Kk 化粧料
US5219660A (en) * 1987-06-01 1993-06-15 Wason Satish K Precipitated encapsulated paper pigments and methods
DE3813335A1 (de) * 1988-04-21 1989-11-02 Basf Ag Metalloxidbeschichtete aluminiumpigmente
JPH0813943B2 (ja) * 1988-04-26 1996-02-14 メルク・ジヤパン株式会社 薄片状体質顔料及びその製造方法
US5091011A (en) * 1990-03-12 1992-02-25 The Mearl Corporation Light and moisture resistant metal oxide-coated mica pigments
US5156885A (en) † 1990-04-25 1992-10-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method for encapsulating electroluminescent phosphor particles
US5593782A (en) * 1992-07-13 1997-01-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Encapsulated electroluminescent phosphor and method for making same
EP0522678A3 (en) * 1991-03-19 1993-02-24 Cookson Laminox Limited The treatment of lamellar or plate-like materials
JPH05246786A (ja) * 1991-07-02 1993-09-24 L'air Liquide コア粉体の存在下で化学蒸着法により珪素ベース超微粒子をコア粉に均一に塗布する方法
DE4141069A1 (de) * 1991-12-13 1993-06-17 Basf Ag Glanzpigmente auf der basis von mehrfach beschichteten plaettchenfoermigen silikatischen substraten
DE4223383A1 (de) * 1992-07-16 1994-01-20 Basf Ag Glanzpigmente mit metallsulfidhaltiger Beschichtung
JP2849296B2 (ja) * 1992-11-24 1999-01-20 日本ペイント株式会社 雲母質顔料組成物、雲母質顔料含有水性塗料組成物ならびにその製法
DE4241753A1 (de) * 1992-12-11 1994-06-16 Basf Ag Verwendung von Interferenzpigmenten zur Herstellung von fälschungssicheren Wertschriften
DE59400627D1 (de) * 1993-07-02 1996-10-17 Basf Ag Bismutvanadathaltige Glanzpigmente
US5376698A (en) * 1993-09-21 1994-12-27 The Mearl Corporation Polyolefin compositions containing coated mica particles to prevent yellowing and methods therefore
DE4405492A1 (de) * 1994-02-21 1995-08-24 Basf Ag Mehrfach beschichtete metallische Glanzpigmente
DE4421933A1 (de) 1994-06-23 1996-01-04 Basf Ag Glanzpigmente mit stickstoffhaltigen Metallschichten
DE4435301A1 (de) 1994-10-01 1996-04-04 Merck Patent Gmbh Leitfähige Pigmente
JP3542388B2 (ja) * 1994-10-11 2004-07-14 株式会社資生堂 低次酸化チタン含有顔料及びその製造方法
EP0756945A1 (en) 1995-07-31 1997-02-05 National Bank Of Belgium Colour copy protection of security documents
US6045914A (en) * 1996-06-03 2000-04-04 Engelhard Corporation Pearlescent glass pigment
US5753371A (en) * 1996-06-03 1998-05-19 The Mearl Corporation Pearlescent glass pigment
US6013370A (en) * 1998-01-09 2000-01-11 Flex Products, Inc. Bright metal flake
DE19831869A1 (de) * 1998-07-16 2000-01-20 Merck Patent Gmbh Farbgebung mit Perlglanzpigmenten im Lebensmittel- und Pharmabereich
US20010041217A1 (en) * 1998-10-02 2001-11-15 Angel Sanjurjo Dry process for coating titania particles
US6157489A (en) * 1998-11-24 2000-12-05 Flex Products, Inc. Color shifting thin film pigments
US6150022A (en) 1998-12-07 2000-11-21 Flex Products, Inc. Bright metal flake based pigments
US6056815A (en) * 1999-03-08 2000-05-02 Em Industries, Inc. Methods and compositions related to pearlescent pigments
JP4103293B2 (ja) * 1999-05-14 2008-06-18 日本板硝子株式会社 ルチル型二酸化チタンの製造方法
US6524381B1 (en) 2000-03-31 2003-02-25 Flex Products, Inc. Methods for producing enhanced interference pigments
US6241858B1 (en) 1999-09-03 2001-06-05 Flex Products, Inc. Methods and apparatus for producing enhanced interference pigments
US6545809B1 (en) * 1999-10-20 2003-04-08 Flex Products, Inc. Color shifting carbon-containing interference pigments
DE19951871A1 (de) 1999-10-28 2001-05-03 Merck Patent Gmbh Farbstarke Interferenzpigmente
DE19951869A1 (de) 1999-10-28 2001-05-03 Merck Patent Gmbh Farbstarke Interferenzpigmente
AU2001257372B2 (en) * 2000-04-27 2005-09-01 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for making durable titanium dioxide pigment in the chloride process without wet treatment
EP1299485B1 (en) 2000-07-03 2004-12-08 Berol Corporation Erasable inks, writing instruments, and methods
US6663704B2 (en) 2000-07-03 2003-12-16 Berol Corporation Pearlescent inks, writing instruments, and methods
US6586098B1 (en) 2000-07-27 2003-07-01 Flex Products, Inc. Composite reflective flake based pigments comprising reflector layers on bothside of a support layer
US6686042B1 (en) 2000-09-22 2004-02-03 Flex Products, Inc. Optically variable pigments and foils with enhanced color shifting properties
US6569529B1 (en) 2000-10-10 2003-05-27 Flex Product, Inc. Titanium-containing interference pigments and foils with color shifting properties
US6572784B1 (en) 2000-11-17 2003-06-03 Flex Products, Inc. Luminescent pigments and foils with color-shifting properties
US6565770B1 (en) 2000-11-17 2003-05-20 Flex Products, Inc. Color-shifting pigments and foils with luminescent coatings
DE10120179A1 (de) 2001-04-24 2002-10-31 Merck Patent Gmbh Farbige Pigmente
US20020160194A1 (en) * 2001-04-27 2002-10-31 Flex Products, Inc. Multi-layered magnetic pigments and foils
US6808806B2 (en) * 2001-05-07 2004-10-26 Flex Products, Inc. Methods for producing imaged coated articles by using magnetic pigments
DE10151844A1 (de) 2001-10-24 2003-05-08 Merck Patent Gmbh Farbige Interferenzpigmente
DE10204336A1 (de) * 2002-02-01 2003-08-14 Merck Patent Gmbh Verwendung von Mehrschichtpigmenten im Lebensmittel- und Pharmabereich
KR20050075396A (ko) 2002-11-13 2005-07-20 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. 신규한 간섭 안료
US7169472B2 (en) * 2003-02-13 2007-01-30 Jds Uniphase Corporation Robust multilayer magnetic pigments and foils
DE10313978A1 (de) 2003-03-27 2004-10-07 Merck Patent Gmbh Silberpigment
US7066435B2 (en) * 2003-12-04 2006-06-27 Innovation Office Products, Inc. Universal wall mounting bracket
KR20070051345A (ko) 2004-08-23 2007-05-17 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. 알루미늄 및 ＳｉＯＺ(Ｚ=0.7-2.0)를 기본으로 하는플레이크형 안료의 제조방법
US8088212B2 (en) 2005-04-01 2012-01-03 Basf Corporation Sparkle effect of unique particle size distribution
JP2006348007A (ja) * 2005-06-13 2006-12-28 Milott:Kk 化粧料
US7842130B2 (en) * 2005-08-22 2010-11-30 Basf Corporation Complex inorganic effect materials
US20070134177A1 (en) * 2005-10-06 2007-06-14 Zimmermann Curtis J Effect Materials
AU2006249295A1 (en) 2005-12-15 2007-07-05 Jds Uniphase Corporation Security device with metameric features using diffractive pigment flakes
DE102006027025A1 (de) 2006-06-08 2007-12-13 Merck Patent Gmbh Silberweiße-Effektpigmente
DE102007010986A1 (de) 2007-03-05 2008-09-11 Merck Patent Gmbh Übergangsmetallhaltige Effektpigmente
KR20100056459A (ko) 2007-07-12 2010-05-27 바스프 에스이 펄라이트 플레이크 기재 간섭 안료
EP2274382A1 (en) * 2008-05-09 2011-01-19 Basf Se Pearlescent pigments coated with a metal oxide/hydroxide layer and an acrylic copolymer
DE102008025277A1 (de) 2008-05-27 2009-12-03 Merck Patent Gmbh Glaszusammensetzung
DE102008050924A1 (de) 2008-10-10 2010-04-15 Merck Patent Gmbh Pigmente
WO2010113899A1 (ja) 2009-03-31 2010-10-07 富士フイルム株式会社 化粧料
US8936799B2 (en) 2009-10-28 2015-01-20 Basf Se Pigments with improved sparkling effect
DE102009051171A1 (de) 2009-10-29 2011-05-05 Merck Patent Gmbh Pigmente
CN102741358B (zh) 2010-02-04 2015-11-25 巴斯夫欧洲公司 具有改进闪光效应的颜料组合物
DE102010001971A1 (de) * 2010-02-16 2011-08-18 Sigmund Lindner GmbH, 95485 Verfahren zur Herstellung von Glitter
DE102010049375A1 (de) 2010-10-26 2012-04-26 Merck Patent Gmbh Pigmente
CN103249783B (zh) 2010-12-09 2015-04-15 默克专利股份有限公司 磁性颜料
CN103249782B (zh) 2010-12-09 2015-05-20 默克专利股份有限公司 亮黑色颜料
DE102012000887A1 (de) 2012-01-19 2013-07-25 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
DE102011121804A1 (de) 2011-12-21 2013-06-27 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
EP2607432A1 (de) 2011-12-21 2013-06-26 Merck Patent GmbH Effektpigmente basierend auf Substraten die einen Kreisformfaktor von 1,2-2 aufweisen
EP2882590A1 (en) * 2012-08-08 2015-06-17 The Procter & Gamble Company Deep gloss containers,and preforms for making them
DE102012017608A1 (de) 2012-09-06 2014-05-08 Merck Patent Gmbh Goldpigment
US9951194B2 (en) 2012-10-05 2018-04-24 Basf Corporation Iron oxide containing effect pigments, their manufacture and their use
DE102012020392A1 (de) 2012-10-18 2014-04-24 Merck Patent Gmbh Pigmente
DE102012024901A1 (de) 2012-12-20 2014-07-10 Merck Patent Gmbh Pigmente
US9168394B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9320687B2 (en) 2013-03-13 2016-04-26 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168209B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168393B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US8585818B1 (en) * 2013-03-14 2013-11-19 Basf Se Coated perlite flakes
EP3366646B1 (en) 2013-04-30 2026-01-21 SUSONITY Commercial GmbH Formulations containing alumina flakes
ES2688388T3 (es) 2013-04-30 2018-11-02 Merck Patent Gmbh Escamas de alfa-alúmina
US9482800B2 (en) 2013-06-10 2016-11-01 Viavi Solutions Inc. Durable optical interference pigment with a bimetal core
DE102013012023A1 (de) 2013-07-19 2015-01-22 Merck Patent Gmbh Pigmentgemisch
DE102013016932A1 (de) 2013-10-11 2015-04-30 Merck Patent Gmbh Pigmente
DE102014000359A1 (de) 2014-01-16 2015-07-30 Merck Patent Gmbh Pigmente
DE102014003975A1 (de) 2014-03-20 2015-10-08 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
DE102015013400A1 (de) 2015-10-19 2017-04-20 Merck Patent Gmbh Pigment/Fritten-Gemisch
DE102016000054A1 (de) 2016-01-05 2017-07-06 Merck Patent Gmbh Oberflächenfärbung von Lebensmitteln
GB2549576A (en) 2016-02-23 2017-10-25 Merck Patent Gmbh Effect pigments
DE102016004164A1 (de) 2016-04-11 2017-10-12 Merck Patent Gmbh Pigmentgemisch
WO2018167109A1 (en) 2017-03-17 2018-09-20 Merck Patent Gmbh Interference pigments
DE102017002554A1 (de) 2017-03-17 2018-09-20 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
FR3068981B1 (fr) 2017-07-11 2020-07-17 Seb S.A. Indicateur de temperature pour article culinaire
DE102017011800A1 (de) 2017-12-20 2019-06-27 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
EP3517579B1 (de) 2018-01-23 2022-10-26 Merck Patent GmbH Pigmentgemisch enthaltend rote, blaue und grüne interferenzpigmente
CN112004891A (zh) 2018-04-04 2020-11-27 阿尔塔纳股份公司 基于着色水辉石和涂布的着色水辉石的效果颜料及其制造
EP3564202A1 (en) 2018-05-04 2019-11-06 Merck Patent GmbH Ceramic colours
EP3564200A1 (en) 2018-05-04 2019-11-06 Merck Patent GmbH Ceramic colours
EP3564197A1 (en) 2018-05-04 2019-11-06 Merck Patent GmbH Ceramic colours
TW202045631A (zh) 2019-03-15 2020-12-16 德商麥克專利有限公司 帶藍色之深黑色效果顏料
DE102019003072A1 (de) 2019-04-30 2020-11-05 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
DE102019003073A1 (de) 2019-04-30 2020-11-05 Merck Patent Gmbh Pigment/Fritten-Gemisch
US20210087403A1 (en) * 2019-09-20 2021-03-25 Merck Patent Gmbh Pigments
DE102019006869A1 (de) 2019-10-02 2021-04-08 Merck Patent Gmbh Interferenzpigmente
EP3974395A1 (de) 2020-09-25 2022-03-30 Merck Patent GmbH Pigment/fritten-gemisch
ES3058410T3 (es) 2022-12-19 2026-03-10 SUSONITY Commercial GmbH Pigmentos de efecto
MX2024014395A (es) 2023-12-12 2025-07-01 SUSONITY Commercial GmbH Escamas de oxido de aluminio (al2o3)

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1165182B (de) * 1961-06-28 1964-03-12 Du Pont Pigment auf der Basis von durchscheinenden glimmerartigen Schuppen und Verfahren zu dessen Herstellung
US3087828A (en) * 1961-06-28 1963-04-30 Du Pont Nacreous pigment compositions
US3342617A (en) * 1965-08-12 1967-09-19 Du Pont Nacreous pigment compositions
US3582382A (en) * 1967-07-20 1971-06-01 Nihon Koken Kogyo Co Ltd Method of producing nacreous pigment
BE759469A (fr) * 1969-11-29 1971-05-26 Merck Patent Gmbh Pigment a brillant nacre et leurs procedes de
US3650790A (en) * 1970-02-13 1972-03-21 Du Pont Nacreous mica pigment compositions
US4038099A (en) * 1971-08-30 1977-07-26 The Mearl Corporation Rutile-coated mica nacreous pigments and process for the preparation thereof
DE2244298C3 (de) * 1972-09-09 1975-06-19 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Perlglanzpigmente und Verfahren zu ihrer Herstellung
US4086100A (en) * 1975-05-22 1978-04-25 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Rutile-containing lustrous pigments
CA1090953A (en) * 1976-05-26 1980-12-09 Louis Armanini Iron oxide coated mica nacreous pigments
US4134776A (en) * 1977-12-27 1979-01-16 The Mearl Corporation Exterior grade titanium dioxide coated mica
DE3030056A1 (de) * 1980-08-08 1982-03-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von mit metalloxiden beschichteten schuppenfoermigen glimmerpigmenten

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Publication number Publication date
JPS5986664A (ja) 1984-05-18
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