JPH045372B2

JPH045372B2 -

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Publication number: JPH045372B2
Application number: JP26929084A
Authority: JP
Priority date: 1984-12-19
Filing date: 1984-12-19
Publication date: 1992-01-31
Also published as: JPS61145554A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
し、特に色再現性の改良されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関する。〔従来技術〕ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて色素
画像を形成する方法としては、写真用カプラーと
発色現像主薬の酸化体との反応により、色素を形
成する方法が挙げられ、通常の色再現を行うため
の写真用カプラーとしては、マゼンタ、イエロー
およびシアンの各カプラーが、また発色現像主薬
としては芳香族第１級アミン系発色現像主薬がそ
れぞれ賞用されており、マゼンタおよびイエロー
の各カプラーと芳香族第１級アミン系発色現像主
薬の酸化体との反応により、アゾメチン色素等の
色素が形成され、シアンカプラーと芳香族第１級
アミン系発色現像主薬の酸化体との反応により、
インドアニリン色素等の色素が形成される。これらのうち、マゼンタ色画像を形成するため
には、５−ピラゾロン、シアノアセトフエノン、
インダゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、ピ
ラゾロトリアゾール系カプラー等が使用される。従来マゼンタ色画像形成カプラーとして、実用
されていたものは殆ど５−ピラゾロン系カプラー
であつた。５−ピラゾロン系カプラーから形成さ
れる色画像は光や熱に対する堅牢性が優れている
が、この色素の色調は十分なものではなく、
430nｍ付近に黄色成分を有する不要吸収が存在
し、また、550nｍ付近の可視光の吸収スペクト
ルもブロードなため、色濁りの原因となり写真画
像は鮮やかさに欠けるものとなつていた。この不要吸収がないカプラーとして米国特許
3725067号、特開昭59−162548号、同59−171956
号等に記載されている1H−ピラゾロ［３，２−
ｃ］−ｓ−トリアゾール型カプラー、1H−イミダ
ゾ［１，２−ｂ］−ピラゾール型カプラー、1H−
ピラゾロ［１，５−ｂ］−ピラゾール型カプラー、
又は、1H−ピラゾロ［１，５−ｄ］テトラゾー
ル型カプラーは、特に優れたものである。しかしながら、これらのカプラーから形成され
る色素画像の光に対する堅牢性は著しく低い。感
光材料、特に直接観賞する事に適した感光材料
に、これらのカプラーを使用した場合には、画像
を記録、保存するという写真材料としての本質的
な必要条件を損なう事となる。従つて実用化に難点のあるものであつた。そこ
で耐光性を向上する方法としてフエノール系又は
フエニルエーテル系の酸化防止剤を使用すること
が特開昭59−125732号に記載されている。しかしながら、この方法によつては十分な耐光
性向上効果が得られていなかつた。一方、一般式
〔XI〕及び〔XII〕で示される化合物は、耐光性向
上効果が著しい。しかしながら写真画像の長期保
存（又は加熱）による着色汚染が増加するという
欠点を有していた。また写真性能（階調性）も十
分に満足されるものではなかつた。特に低濃度部（脚部）が、軟調であるという欠
点を有していた。従つてこれらの欠点が、いずれ
もなく、かつ耐光性のよいマゼンタ画像を形成す
ることができる写真感光材料が望まれていた。〔発明の目的〕本発明の目的は、マゼンタ画像の色再現性、マ
ゼンタ色画像の光堅牢性が良く、かつ熱による着
色汚染の増加がなく、写真性能（階調）も良好な
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することにあ
る。〔発明の構成〕前記本発明の目的は、下記一般式〔〕で表さ
れるカプラーの少なくとも１つと、下記一般式
〔XI〕で表される化合物及び〔XII〕で表される化
合物の少なくとも１つとを含有することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料によつて達成され
た。一般式〔〕式中、R₁は環に直結する根元原子が炭素原子
であり、かつ、該炭素原子に結合する水素原子が
１個だけである置換基を表し、R₂はR₁とは異な
る置換基を表す。またＸは水素原子または発色現
像主薬の酸化体との反応により離脱しうる置換基
を表す。一般式〔XI〕一般式〔XII〕式中、X¹，X²およびX⁴は、それぞれ酸素原子
を表す。X³はヒドロキシル基を、Ｙは硫黄原子
を、R¹，R²およびR³は、それぞれ水素原子又は
アルキル基を表す。但し、R¹，R²，R³のうち少
なくとも二つはアルキル基を表す。R⁴〜R⁹は、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アシル基、アシルアミノ
基、アルキルアミノ基、カルバモイル基、スルフ
アモイル基、スルホンアミド基、スルホニル基ま
たはシクロアルキル基を表す。また、お互いに連
結して５員または６員の環を形成してもよい。Ｍ
は金属原子を表す。ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅおよびｆ
は、それぞれ０〜４の整数を表す。次に本発明を具体的に説明する。本発明に係る前記一般式〔〕一般式〔〕で表されるマゼンタカプラーに於いて、前記R₁
の表す置換基としては、例えばそれぞれ環に直結
する根元原子が炭素原子であり、かつ該炭素原子
に結合する水素原子が１個だけである、アルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アルキニル基、ヘテロ環基、スピロ
化合物残基、有橋炭化水素化合物残基が挙げられ
る。 R₁で表されるアルキル基としては、炭素数１
〜32のもの、アルケニル基、アルキニル基として
は炭素数２〜32のもの、シクロアルキル基、シク
ロアルケニル基としては炭素数３〜12、特に５〜
７のものが好ましい。また、これらアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基は置換基（例えばアリール、シアノ、ハロゲン
原子、ヘテロ環、シクロアルキル、シクロアルケ
ニル、スピロ環化合物残基、有橋炭化水素化合物
残基の他、アシル、カルボキシル、カルバモイ
ル、アルコキシカルボニルの如くカルボニル基を
介して置換するもの、更にはヘテロ原子を介して
置換するもの、具体的にはヒドロキシル、アルコ
キシ、アリールオキシ等の酸素原子を介して置換
するもの、ニトロ、アミノ（ジアルキルアミノ等
を含む）、スルフアモイルアミノ、アルコキシカ
ルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミ
ノ、アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウ
レイド等の窒素原子を介して置換するもの、アル
キルチオ、アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホ
ニル、スルフイニル、スルフアモイル等の硫黄原
子を介して置換するもの、ホスホニル等の燐原子
を介して置換するもの等を有していてもよい。具体的には例えばイソプロピル基、sec−ブチ
ル基、sec−アミル基、１−エチルプロピル基、
１−エチルペンチル基、１−ヘキシルノニル基、
１−ヘプチルデシル基、ジフルオロメチル基、１
−エトキシトリデシル基、１−メトキシイソプロ
ピル基、１−フエニルイソプロピル基、２−
〔4′−（4″−ドデシルオキシベンゼンスルホンアミ
ド）フエニル〕イソプロピル基、シクロプロピル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙
げられる。 R₁で表されるヘテロ環基としては５〜７員の
ものが好ましく、置換されていてもよく、又、縮
合していてもよい。 R₁で表されるスピロ化合物残基としては、例
えばスピロ［3.3］ヘプタン−１−イル等が挙げ
られる。Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる置換基としては、例えばハロゲン原子
（塩素原子、臭素原子、弗素原子等）の他、炭素
原子、酸素原子、硫黄原子または窒素原子を介し
て置換する基が挙げられる。炭素原子を介して置換する基としては、カルボ
キシル基の他、例えば一般式（R₁及びR₂は前記R₁及びR₂と同義であり、R₃及
びR₄は水素原子、アリール基、アルキル基又は
ヘテロ環基を表す。）で示される基、ヒドロキシ
メチル基、トリフエニルメチル基が挙げられる。酸素原子を介して置換する基としては、例えば
アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキ
シ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、ア
ルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカ
ルボニル基、アルキルオキサリルオキシ基、アル
コキシオキサリチルオキシ基が挙げられる。該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、
例えばエトキシ基、２−フエノキシエトキシ基、
２−シアノエトキシ基、フエネチルオキシ基、ｐ
−クロロベンジルオキシ基等が挙げられる。該アリールオキシ基としてはフエノキシ基が好
ましく、該アリール基は更に置換基を有していて
もよい。具体的にはフエノキシ基、３−メチルフ
エノキシ基、３−ドデシルフエノキシ基、４−メ
タンスルホンアミドフエノキシ基、４−〔α−
（3′−ペンタデシルフエノキシ）ブタンアミド〕
フエノキシ基、ヘキサデシルカルバモイルメトキ
シ基、４−シアノフエノキシ基、４−メタンスル
ホニルフエノキシ基、１−ナフチルオキシ基、ｐ
−メトキシフエノキシ基等が挙げられる。該ヘテロ環オキシ基としては５〜７員のヘテロ
環オキシ基が好ましく、縮合環であつてもよく、
又、置換基を有していてもよい。具体的には、１
−フエニルテトラゾリルオキシ基、２−ベンゾチ
アゾリルオキシ基等が挙げられる。該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ
基、ブタノイルオキシ基等のアルキルカルボニル
オキシ基、シンナモイルオキシ基の如きアルケニ
ルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基の如
きアリールカルボニルオキシ基が挙げられる。該スルホニルオキシとしては、例えばブタンス
ルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が
挙げられる。該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例
えばエトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキ
シカルボニルオキシ基が挙げられる。該アリールオキシカルボニル基としてはフエノ
キシカルボニルオキシ基等が挙げられる。該アルキルオキサリルオキシ基としては、例え
ばメチルオキシサリルオキシ基が挙げられる。該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エ
トキシオキサリルオキシ基等が挙げられる。硫黄原子を介して置換する基としては、例えば
アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基、アルコキシカルボニルチオ基が挙げられる。該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２
−シアノエチルチオ基、フエネチルチオ基、ベン
ジルチオ基等が挙げられる。該アリールチオ基としては、フエニルチオ基、
４−メタンスルホンアミドフエニルチオ基、４−
ドデシルフエネチルチオ基、４−ノナフルオロペ
ンタンアミドフエネチルチオ基、４−カルボキシ
フエニルチオ基、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル
フエニルチオ基等が挙げられる。該ヘテロ環チオ基としては、例えば１−フエニ
ル−１，２，３，４−テトラゾリル−５−チオ
基、２−ベンゾチアゾリルチオ基等が挙げられ
る。上記窒素原子を介して置換する基としては、例
えば一般式

〔実施例〕

以下に具体的実施例を示して本発明を更に詳し
く説明するが、本発明の実施の態様は、これによ
り限定されない。実施例１前記例示マゼンタカプラー11の40ｇをジオクチ
ルフタレート40ml及び酢酸エチル100mlの混合溶
媒に溶解し、この溶液をドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウムを含む５％ゼラチン水溶液300ml
に添加した後、ホモジナイザーにて分散し得られ
た分散液を緑感性塩臭化銀乳剤500ｇ（Ag量30ｇ
含有）に混合し、これに塗布助剤を加えて塗布液
を調製した。次いで、この塗布液をポリエチレン
被覆紙支持体上に塗布し、更にこの塗布層上に、
２−（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−ｔ−アミルフ
エニル）ベンゾトリアゾール、ゼラチン、延展剤
及び硬膜剤を含有する塗布液を塗設し保護膜とし
た。この際、２−（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−ｔ
−アミルフエニル）ベンゾトリアゾールは、５
mg／ｄm²、ゼラチンは15mg／ｄm²の付量となるよ
うに塗設し、ハロゲン化銀写真感光材料を作製し
試料１（比較）とした。次に比較試料１の乳剤層に、本発明に係る金属
錯体Ｂ−４をカプラーに対しモル比で0.4添加し
た以外は、比較試料１と同一の試料２を作製し
た。更に試料２のマゼンタカプラーを、本発明に係
るマゼンタカプラー19、40、７、比較マゼンタカ
プラー１及び比較マゼンタカプラー２に代えた以
外は試料２と同一の試料３〜７を作製した。これらの試料に感光計（小西六写真工業(株)製、
KS−７型）を用いてセンシトメトリー用光楔露
光を行つた後、次の処理を行つた。処理工程処理温度処理時間発色現像 32.8℃ ３分30秒漂白定着 32.8℃ １分30秒水洗 32.8℃ ３分30秒上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通り
である。（発色現像液組成）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−メタンスルホンアミドエチル）アニリン硫酸塩
５ｇベンジルアルコール 15ml ヘキサメタ燐酸ナトリウム 2.5ｇ無水亜硫酸ナトリウム 18.5ｇ臭化ナトリウム 0.7ｇ臭化カリウム 0.5ｇ硼砂 39.1ｇ水を加えて１とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.3に調整する。（漂白定着液組成）エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム 61.0ｇエチレンジアミン四酢酸２アンモニウム２水塩 5.0ｇチオ硫酸アンモニウム 124.5ｇメタ重亜硫酸ナトリウム 13.5ｇ無水亜硫酸ナトリウム 2.7ｇ水を加えて１とする。処理後、得られた試料の耐光性、保存による着
色汚染（以後、黄色ステインと呼ぶ）の増加度、
及び脚部階調性を以下の要領で測定した。〔耐光性試験（退色率測定）〕各試料に形成された色素画像にアンダーグラス
屋外曝露台を用いて500時間太陽光を曝射した時
の退色率（D₀−Ｄ／D₀×100、D₀初濃度（1.0）、Ｄ退色後の濃度）を測定した。これらの結果を表１に示す。〔黄色ステイン試験〕各試料を77℃、加湿なしの恒温層に20日間保存
した。保存前後での各試料の白色部の青色光反射
濃度の差（増加濃度）を測定した。〔脚部階調（ガンマ値）測定〕ウエツジ露光した各試料の濃度0.3と濃度0.8の
間の傾き（ガンマ値）を測定した。 γ＝0.5／logE_0.8−logE_0.3 E_0.8：濃度0.8を与える露光量 E_0.3：濃度0.3を与える露光量これらの試験結果を表１に示す。

【表】退色率の数値は小さい程、耐光性が良いことを
示す。表１から本発明に係る金属錯体を用いた試料は
耐光性が良いことがわかる。又、比較カプラーを
用いた比較試料６及び７では黄色ステインの増
加、或いは脚部階調の軟調化が現れる。本発明のマゼンタカプラーと金属錯体の組合せ
により、耐光性、黄色ステイン、脚部階調性のい
づれもが良好な写真画像が得られる。実施例２ポリエチレン被覆紙からなる支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲ
ン化銀写真感光材料を作製した。第１層：青感性ハロゲン化銀乳剤層イエローカプラーとしてα−ピバリル−α−
（１−ベンジル−２，４−ジオキソイミダゾリ
ジン−３−イル）−２−クロロ−５−〔γ−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミ
ド〕アセトニリドを８mg／ｄm²、青感性ハロゲ
ン化銀乳剤を銀に換算して３mg／ｄm²、２，４
−ジ−ｔ−ブチルフエノール−3′，5′−ジ−ｔ
−アミル−4′−ヒドロキシベンゾエートを３
mg／ｄm²、ジオクチルフタレートを３mg／ｄm²
およびゼラチンを16mg／ｄm²の塗布付量となる
様に塗設した。第２層：中間層ゼラチンを４mg／ｄm²の塗布付量となる様に
塗設した。第３層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層前記例示マゼンタカプラー20を４mg／ｄm²、
緑感性塩臭化銀乳剤を銀に換算して２mg／ｄ
m²、ジオクチルフタレートを４mg／ｄm²および
ゼラチンを16mg／ｄm²の塗布付量となる様に塗
設した。第４層：中間層紫外線吸収剤２−（2′−ヒドロキシ−3′，5′−
ジ−ｔ−アミルフエニル）ベンゾトリアゾール
を３mg／ｄm²、２−（2′−ヒドロキシ−3′，5′−
ジ−ｔ−ブチルフエニル）ベンゾトリアゾール
を３mg／ｄm²、ジオクチルフタレートを４mg／
ｄm²およびゼラチンを14mg／ｄm²の塗布付量と
なる様に塗設した。第５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層シアンカプラーとして２，４−ジクロロ−３
−メチル−６−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フエノキシ）ブチルアミド〕フエノールを１
mg／ｄm²、２−（２，３，４，５，６−ペンタ
フルオロフエニル）アシルアミノ−４−クロロ
−５−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）ペンチルアミド〕フエノールを３mg／ｄ
m²、ジオクチルフタレートを２mg／ｄm²および
赤感性塩臭化銀乳剤を銀に換算して３mg／ｄm²
の塗布付量となる様に塗設した。第６層：中間層紫外線吸収剤として２−（2′−ヒドロキシ−
3′，5′−ジ−ｔ−アミルフエニル）ベンゾトリ
アゾールを２mg／ｄm²、２−（2′−ヒドロキシ
−3′，5′−ジ−ｔ−ブチルフエニル）ベンゾト
リアゾールを２mg／ｄm²、ジオクチルフタレー
トを２mg／ｄm²およびゼラチンを６mg／ｄm²の
塗布付量となる様に塗設した。第７層：保護層ゼラチンを９mg／ｄm²の塗布付量となる様に
塗設した。かくして作製した試料を試料８とする。次に試料８の第３層におけるマゼンタカプラー
及び金属錯体の組合せが表２に示すようにした以
外は試料８と同一の試料９〜25を作製した。かくして作製した試料に実施例１と同一の露光
処理を行つた。但し、マゼンタの単色試料を得る
べく緑色光を用いて光楔露光した。処理後に得ら
れた各試料について、実施例１と同様に耐光性、
黄色ステイン、脚部階調性の測定を行つた。その結果を表２に示す。

【表】

表２から明らかな様に、比較金属錯体や比較カ
プラーを用いた場合には、黄色ステインの増加あ
るいは、脚部階調の低下が起こる。しかしながら本発明の試料では、これらの欠点
がいづれもない試料が得られる。この効果は本発
明に係るカプラーと本発明に係る金属錯体の組合
せにより初めて発揮されるものであり、予想され
なかつたことである。また本発明の試料では、耐光性が良く、また色
再現性の良い鮮明なマゼンタ画像が得られた。実施例３下引加工したセルローストリアセテートフイル
ムからなり、ハレーシヨン防止層（黒色コロイド
銀0.40ｇ及びゼラチン3.0ｇを含有する。）を有す
る透明支持体上に、下記の各層を順番に塗設する
事により、試料26を作製した。第１層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層 AgBrIからなる乳剤（乳剤）を赤感性に色
増感したもの1.8ｇと、0.8ｇの１−ヒドロキシ
−４−（β−メトキシエチルアミノカルボニル
メトキシ）−Ｎ−〔δ−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフエノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミド
（Ｃ−１と称す）、0.075ｇの１−ヒドロキシ−
４−〔４−（１−ヒドロキシ−８−アセトアミド
−３，６−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）フエ
ノキシ〕−Ｎ−〔δ−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フエノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミドジナ
トリウム（CC−１という）、0.015ｇの１−ヒ
ドロキシ−２−〔δ−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フエノキシ）−ｎ−ブチル〕ナフトアミド、
0.07ｇの４−オクタデシルスクシンイミド−２
−（１−フエニル−５−テトラゾリルチオ）−１
−インダノン（Ｄ−１という）を0.65ｇのトリ
クレジルホスフエート（TCPという）に溶解
し、1.85ｇのゼラチンを含む水溶液中に乳化分
散した分散物を含有している赤感光性ハロゲン
化銀乳剤層の低感度層。第２層：赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層 AgBrIからなる乳剤（乳剤）を赤感性に色
増感したもの1.2ｇと、0.21ｇのシアンカプラ
ー（Ｃ−１）と、0.02ｇのカラードシアンカプ
ラー（CC−１）を溶解した0.23ｇのTCPに溶
解し、1.2ｇのゼラチンを含む水溶液中に乳化
分散した分散物を含有している赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層の高感度層。第３層：中間層 0.8ｇのゼラチンと、0.07ｇの２，５−ジ−
ｔ−オクチルハイドロキノン（HQ−１とい
う）を溶解した0.04ｇのジブチルフタレート
（DBPという）を含有する中間層。第４層：緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層
乳剤を緑感性に色増感したもの0.80ｇと、
0.80ｇの例示化合物20、0.01ｇの化合物（Ｄ−
１）を溶解した0.95ｇのジエチルラウリル酸ア
ミドを2.2ｇのゼラチンを含む水溶液中に乳化
分散した分散物を含有している緑感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層の低感度層。第５層：緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層
乳剤を緑感性に色増感した1.8ｇの乳剤と、
0.20ｇの例示化合物20を溶解した0.25ｇのジエ
チルラウリル酸アミドを1.9ｇのゼラチンを含
む水溶液中に乳化分散した分散物を含有してい
る緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層。第６層：黄色フイルター 0.15ｇの黄色コロイド銀と、0.2ｇの色汚染
防止剤（HQ−１）を溶解した0.11ｇのDBP
と、1.5ｇのゼラチンを含有する黄色フイルタ
ー層。第７層：青感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層
乳剤を青感性に色増感したもの0.2ｇと、1.5
ｇのα−ピバロイル−α−（１−ベンジル−５
−フエニル−２，４−ジオキソイミダゾリジン
−３−イル）−２−クロロ−５−〔α−ドデシル
オキシカルボニル）エトキシカルボニル〕アセ
トアニライド（Ｙ−１という）を溶解した0.6
ｇのTCPを1.9ｇのゼラチンを含む水溶液中に
乳化分散した分散物を含有している青感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層の低感度層。第８層：青感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層 AgI2モル％を含むAgBrIからなる乳剤を青
感性に色増感したもの0.9ｇと、1.30ｇのイエ
ローカプラー（Ｙ−１）を溶解した0.65ｇの
TCPを1.5ｇのゼラチンを含む水溶液中に乳化
分散した分散物を含有している青感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層の高感度層。第９層：保護層 0.23ｇのゼラチン保護層。このようにして作成した試料26について、緑感
性乳剤層に表３に示す金属錯体をカプラーに対し
て40モル％添加したことのみ代え、試料27〜30を
作成した。さらに試料29の第４層及び第５層の高沸点有機
溶媒のジエチルラウリル酸アミドを、トリオクチ
ルホスフエート及びジオクチルフタレートに代え
た試料31、32を作成した。このようにして作成した各試料26〜32を緑色光
を用いてウエツジ露光した後、下記現像処理を行
つた。現像処理工程発色現像 38℃ ３分15秒漂白 38℃ ６分30秒水洗 38℃ ３分15秒安定化 38℃ １分30秒乾燥各処理工程において使用した処理液組成は下記
の通りである。〔発色現像液〕４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩 4.75ｇ無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0ｇ無水炭酸カリウム 37.5ｇ臭化ナトリウム 1.3ｇニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩（１水塩）
2.5ｇ水酸化カリウム 1.0ｇ水を加えて１とし、PH＝10.02に調整する。〔漂白液〕エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 100ｇエチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 10ｇ臭化アンモニウム 150ｇ氷酢酸 10ml 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてPH
＝6.0に調整する。〔定着液〕チオ硫酸アンモニウム 175ｇ無水亜硫酸ナトリウム 8.5ｇメタ重亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ水を加えて１とし、酢酸を用いてPH＝6.0に
調整する。〔安定液〕ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダツクス（小西六写真工業(株)製） 7.5ml 水を加えて１とする。この様にして得られた各試料を実施例１と同様
に耐光性、黄色ステイン、階調性を測定した。その結果を表３に示す。

【表】表３から明らかなように、本発明の試料では耐
光性が良く黄色ステインの増加やガンマ値の劣化
の少ない良好なマゼンタ画像が得られる。また色
再現の良い鮮明な画像が得られた。

Claims

【特許請求の範囲】１下記一般式〔〕で表されるカプラーの少な
くとも１つと、下記一般式〔XI〕で表される化合
物及び〔XII〕で表される化合物の少なくとも１つ
とを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料。一般式〔〕〔式中、R₁は環に直結する根元原子が炭素原子
であり、かつ、該炭素原子に結合する水素原子が
１個だけである置換基を表し、R₂はR₁とは異な
る置換基を表す。またＸは水素原子または発色現
像主薬の酸化体との反応により離脱しうる置換基
を表す。〕一般式〔XI〕一般式〔XII〕〔式中、X¹，X²およびX⁴は、それぞれ酸素原子
を表す。X³はヒドロキシル基を、Ｙは硫黄原子
を、R¹，R²およびR³は、それぞれ水素原子又は
アルキル基を表す。但し、R¹，R²，R³のうち少
なくとも二つはアルキル基を表す。R⁴〜R⁹は、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アシル基、アシルアミノ
基、アルキルアミノ基、カルバモイル基、スルフ
アモイル基、スルホンアミド基、スルホニル基ま
たはシクロアルキル基を表す。また、お互いに連
結して５員または６員の環を形成してもよい。Ｍ
は金属原子を表す。ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅおよびｆ
は、それぞれ０〜４の整数を表す。〕