JPH0455491B2 - - Google Patents
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- JPH0455491B2 JPH0455491B2 JP59236040A JP23604084A JPH0455491B2 JP H0455491 B2 JPH0455491 B2 JP H0455491B2 JP 59236040 A JP59236040 A JP 59236040A JP 23604084 A JP23604084 A JP 23604084A JP H0455491 B2 JPH0455491 B2 JP H0455491B2
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- group
- general formula
- alkyl group
- silver halide
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
- G03C1/28—Sensitivity-increasing substances together with supersensitising substances
- G03C1/29—Sensitivity-increasing substances together with supersensitising substances the supersensitising mixture being solely composed of dyes ; Combination of dyes, even if the supersensitising effect is not explicitly disclosed
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- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
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- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
(A) 産業上の利用分野
本発明は分光増感されたハロゲン化銀写真乳剤
に関するもので、特に、少なくとも２種の増感色
素を組み合わせて使用することによつて強色増感
され、高い白色光感度、特に高い赤色光感度が得
られるハロゲン化銀写真乳剤に関するものであ
る。 (B) 従来技術及びその問題点 ハロゲン化銀写真感光材料は、その使用目的に
応じて、それぞれ異なる特定波長において高い感
度をもつことが要求される。そのような感光材料
の製造技術の１つとして、ある種の増感色素類が
ハロゲン化銀乳剤に添加され、そのハロゲン化銀
の固有の感光波長域より長波長域において、特定
の波長域における感度を有効に高めることは一般
によく知られている。さらに、その増感色素にあ
る種の増感色素または有機化合物を組み合わせて
使用することにより、それぞれの増感色素や化合
物が単独で付与する感度の総和として認められる
以上の感度を写真乳剤に付与することが知られて
おり、かかる効果は「強色増感」と呼ばれ、すで
に数多くの組み合わせが報告されている。近年ハ
ロゲン化銀写真感光材料はより高感度であること
が強く望まれており、分光光増過を効率的に行う
技術の開発は重要である。 従つて、高感度の感光材料の製造のためには、
互いに強色増感関係にあつて、かつ減感作用を伴
わない少なくとも２種の増感色素を組み合わせて
用いることは極めて有利である。 さらに、近年のオプトエレクトロニクスの急速
な発展に伴ない、信号電流を電光変換して画像処
理に用いられる光源として従来の白熱電球等に代
り、レーザー光やLED光等の光源が用いられて
いる。なかでも、既に実用域にあるHe−Neレー
ザー、ルビーレーザー、赤色LED光は発光波長
がスペクトルの600〜700nmの範囲にあり、これ
らの赤色光を記録する感光材料においては従来提
案されている強色増感の組み合わせでは赤色光感
度を十分満足するのが少ないのが実状である。 (C) 発明の目的 本発明の目的とするところは、白色光感度、特
に赤色波長域の感度が高いハロゲン化銀写真乳剤
を提供するにある。 (D) 発明の構成 上記の目的は下記一般式〔〕によつて示され
る増感色素の中の少なくとも１つと一般式〔〕
によつて示される増感色素の中の少なくとも１つ
とをハロゲン化銀写真乳剤に組み合わせて含有さ
せることによつて効果的に達成された。 一般式〔〕 一般式〔〕中、R1は水素、アルキル基（例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ペンチ
ル基等の低級アルキル基）、アラルキル基（例え
ば、ベンジル基、フエネチル基等）を表わす。
R2はスルホアルキル基（例えば、β−スルホエ
チル基、γ−スルホプロピル基、（γ−スルホブ
チル基、δ−スルホブチル基等）、スルホアラル
キル基（例えば、スルホベンジル基、スルホフエ
ネチル基等）を表わし、R3は非置換または置換
されたアルキル基（例えば、R1で述べたような
低級アルキル基、置換されたアルキル基の例とし
ては、β−ヒドロキシエチル基、γ−ヒドロキシ
プロピル基、β−アセトキシエチル基、β−ベン
ゾイルオキシエチル基、γ−アセトキシプロピル
基、β−メトキシエチル基、γ−メトキシプロピ
ル基、カルボキシメチル基、β−カルボキシエチ
ル基、γ−カルボキシプロピル基、メトキシカル
ボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、
β−メトキシカルボニルエチル基、γ−メトキシ
カルボニルプロピル基、β−スルホエチル基、γ
−スルホプロピル基、γ−スルホブチル基、δ−
スルホブチル基、アリル基、ベンジル基、フエネ
チル基、ｐ−スルホベンジル基等）を表わす。 色素がスルホアニオンタイプの時には、スルホ
ン酸１つはアルカリ金属塩（例えば、カリウム
塩、ナトリウム塩等）やアンモニウム塩（例え
ば、アンモニウム塩、トリエチルアンモニウム
塩、ピリジニウム塩等）の型をとることができ
る。 一般式〔〕 一般式〔〕中W1〜W4はそれぞれアルキル基
（例えば、一般式〔〕中のR1で述べたような低
級アルキル基）、アルコキシ基（例えば、メトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、
ペンチルオキシ基、ベンジルオキシ基、フエネチ
ルオキシ基等）、ヒドロキシ基またはW1とW2も
しくはW3とW4で形成したアルキレンジオキシ基
（例えば、メチレンジオキシ基、エチレンジオキ
シ基等）を表わす。ただしW1とW2ならびにW3
とW4には、それぞれ少なくとも１つのアルコキ
シ基、ヒドロキシ基または上記アルキレンジオキ
シ基を有するものとする。R4は水素、アルキル
基（例えば、一般式〔〕のR1で述べたような
低級アルキル基）、アラルキル基（例えば、一般
式〔〕のR1で述べたような基）、アリール基
（例えばフエニル基、ｐ−メトキシフエニル基等）
を表わす。 R5はスルホアルキル基、スルホアラルキル基
（いずれも例えば、一般式〔〕のR2で述べたよ
うな基）を表わし、R6は非置換または置換され
たアルキル基（例えば、一般式〔〕のR3で述
べたような低級アルキル基、置換アルキル基等）
を表わす。色素がアニオンタイプの時には、スル
ホン酸の１つは一般式〔〕の色素と同様アルカ
リ金属塩、アンモニウム塩の型をとることができ
る。 一般式〔〕で示される４，５−ベンゾチアカ
ルボシアニンはシヤープなＪ−凝集体（即ち、Ｊ
−バンド）を与え、高い赤色光感度を有する増感
色素としてよく知られている。一方、一般式
〔〕で示されるチアカルボシアニンはハロゲン
化銀に対する吸着力が弱く、かつ、アニオンタイ
プの色素では親水性が著しく増加し、ハロゲン化
銀乳剤中の拡散を促進するという欠点を有する増
感色素である。 本発明者等は、上記一般式〔〕で示される増
感色素によるＪ−バンドを伴う増感が、一般式
〔〕で示される増感色素と組み合わせ、使用す
ることによつて増感効果が一層強化されることを
見い出した。即ち、一般式〔〕で示される増感
色素のＪ−凝集体が適切に細分されてブルーシフ
トし、それぞれ単独使用の場合の中間に分光増感
極大波長を示し、その結果著しい赤色光感度の上
昇のみならず、白色光感度も上昇することができ
るのである。また、それぞれの使用比率を変える
ことにより、ほとんど自由に分光増感極大波長の
強度分布を変えることできる。さらに、使用量の
少ない領域で最高感度に達することができるの
で、現像処理後の残色（色汚染）が少ないという
特徴も有する。 本発明に係わる強色増感を施した写真感光材料
は高い赤色光感度をハロゲン化銀写真乳剤に付与
することができるので、使用目的に応じて高感度
白黒感光材料、カラー感光材料の赤感乳剤、その
他例えば、転写型（DTR）の各種感光材料また
は、銀色素漂白法に基づく着色染料型のカラー感
光材料等に適している。 次に、前記一般式〔〕および〔〕で示され
る増感色素の具体例を列挙するが、これにより本
発明に使用する増感色素が限定されるものではな
い。 一般式〔〕によつて示される増感色素の具体
例。 一般式〔〕によつてて示される増感色素の具
体例。 本発明に用いられる一般式〔〕および〔〕
で示される増感色素は、公知の方法により合成す
ることができる。 例えば、米国特許第2503776号、同第3117210
号、英国特許第742112号、ドイツ特許第929080
号、同1072765号明細書を参照すれば、関係技術
者は容易に合成することができる。 本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は通
常の方法によつて製造された塩化銀、臭化銀、塩
臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等のいずれでもよ
く、該増感色素をこれらのハロゲン化銀乳剤に添
加するには、メタノール、イソプロパノール、ピ
リジン、ジメチルホルムアミド、水等の単独また
は混合した溶媒の溶液として添加することができ
る。また、超音波分散を用いて乳剤中に加えるこ
とができる。さらに、米国特許第3482981号、同
第3585195号、同第3469987号、同第3649286号、
同第3485634号、同第3342605号および同第
2912343号明細書に記載された方法も用いること
ができる。 また、これらの増感色素をハロゲン化銀写真乳
剤に添加する時期は乳剤製造工程中いかなる時期
でもよいが、一般には第２熟成の終了直後に添加
するのが好適である。その添加量は増感色素の種
類またはハロゲン化銀写真乳剤の種類によつて異
なるが、通硝酸銀換算１Kgに対して、前記一般式
〔〕および〔〕の化合物の総量は0.01ｇ〜10
ｇの広範囲に使用することができ、その場合の混
合比率は10：１〜１：10の範囲が好ましいが、必
要に応じてこの範囲外の量でも使用することがで
きる。 乳剤への添加順序は〔〕、〔〕のどちらが先
行してもよく、また、〔〕と〔〕との混合溶
液を添加することもできる。 本発明に用いるハロゲン化銀写真乳剤は貴金属
増感、硫黄増感、還元増感およびそれらの組み合
わされた増感、あるいは、ポリアルキレンオキサ
イド系化合物等の添加などが施されていてもよ
い。 本発明のハロゲン化銀写真乳剤は必要に応じて
他の増感色素、例えば、シアニン、メロシアニン
類を併用して分光増感してもよく、さらに公知の
方法により安定剤、界面活剤、硬膜剤のような添
加剤を含有することができる。 本発明のハロゲン化銀写真乳剤がカラー写真用
感光材料に用いられる場合には、カラーカプラー
やその分散剤を含むことができる。また、ハロゲ
ン化銀写真乳剤の保護コロイドとして、ゼラチン
の他にフタル化ゼラチン、マロン化ゼラチンのよ
うなゼラチン誘導体やセルロース誘導体、可溶性
デンプン、水溶性ポリマー等、そして寸法安定性
のための可塑剤、例えば、ラテツクスポリマー等
を加えることができる。さらに支持体としては、
通常、バライタ紙、レジンコート紙、合成紙、セ
ルローストリアセテート系、ポリエスター系等の
天然または合成の高分子フイルムなどが使用でき
る。 (E) 実施例 以下、本発明をさらに具体的に説明するために
実施例を示すが、本発明はこれに限られるもので
はなく、特許請求の範囲において各種の応用がで
きるものである。 実施例 慣用のハロゲン化銀写真乳剤の製法により作ら
れた塩化銀乳剤を硫黄増感法による第２熟成を施
してから乳剤をいくつかに分割して、下記第１表
に示したように増感色素を溶液として単独または
組み合わせて添加した。この乳剤を約40℃で45分
間放置して分光増感作用を安定化させた後、安定
剤、塗布助剤、硬膜剤を添加してからポリエチレ
ンをラミネートした紙支持体上に塗布、乾燥し試
料を得た。この試料を色温度5400〓の光源をもつ
感光計を用いて露光し、赤色光感度と白色光感度
を測定した。赤色光感度の測定は、光源に赤色フ
イルター（ラツテンNo.29）をつけて露光した。ま
た、増感極大を得るために、回折格子型分光写真
機を用いて、スペクトログラムを得るための露光
をした。ひきつづき、各々の試料をＤ−72現像液
を用いて、20℃で90秒間現像し、停止、定着さら
に水洗を行ない、所定の黒白像をもつストリツプ
スを得た。米国マクベスコーポレーシヨン製
MACBETH TD−504濃度計を用い、濃度測定
して、赤色光感度と白色光感度を得た。感度を決
定した光学濃度の基準点は、いずれも濃度0.75の
点であつた。 得られた結果を第１表に、増感色素〔−Ａ〕
を0.88mg／AgNO3g使用した時の赤色光感度、白
色光感度をそれぞれ100とした相対的な値として
示した。また、増感率は増感色素単独使用での感
度の和に対する組み合わせで得た感度の比を表わ
している。 比較のために以下の増感色素を用いた。
に関するもので、特に、少なくとも２種の増感色
素を組み合わせて使用することによつて強色増感
され、高い白色光感度、特に高い赤色光感度が得
られるハロゲン化銀写真乳剤に関するものであ
る。 (B) 従来技術及びその問題点 ハロゲン化銀写真感光材料は、その使用目的に
応じて、それぞれ異なる特定波長において高い感
度をもつことが要求される。そのような感光材料
の製造技術の１つとして、ある種の増感色素類が
ハロゲン化銀乳剤に添加され、そのハロゲン化銀
の固有の感光波長域より長波長域において、特定
の波長域における感度を有効に高めることは一般
によく知られている。さらに、その増感色素にあ
る種の増感色素または有機化合物を組み合わせて
使用することにより、それぞれの増感色素や化合
物が単独で付与する感度の総和として認められる
以上の感度を写真乳剤に付与することが知られて
おり、かかる効果は「強色増感」と呼ばれ、すで
に数多くの組み合わせが報告されている。近年ハ
ロゲン化銀写真感光材料はより高感度であること
が強く望まれており、分光光増過を効率的に行う
技術の開発は重要である。 従つて、高感度の感光材料の製造のためには、
互いに強色増感関係にあつて、かつ減感作用を伴
わない少なくとも２種の増感色素を組み合わせて
用いることは極めて有利である。 さらに、近年のオプトエレクトロニクスの急速
な発展に伴ない、信号電流を電光変換して画像処
理に用いられる光源として従来の白熱電球等に代
り、レーザー光やLED光等の光源が用いられて
いる。なかでも、既に実用域にあるHe−Neレー
ザー、ルビーレーザー、赤色LED光は発光波長
がスペクトルの600〜700nmの範囲にあり、これ
らの赤色光を記録する感光材料においては従来提
案されている強色増感の組み合わせでは赤色光感
度を十分満足するのが少ないのが実状である。 (C) 発明の目的 本発明の目的とするところは、白色光感度、特
に赤色波長域の感度が高いハロゲン化銀写真乳剤
を提供するにある。 (D) 発明の構成 上記の目的は下記一般式〔〕によつて示され
る増感色素の中の少なくとも１つと一般式〔〕
によつて示される増感色素の中の少なくとも１つ
とをハロゲン化銀写真乳剤に組み合わせて含有さ
せることによつて効果的に達成された。 一般式〔〕 一般式〔〕中、R1は水素、アルキル基（例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ペンチ
ル基等の低級アルキル基）、アラルキル基（例え
ば、ベンジル基、フエネチル基等）を表わす。
R2はスルホアルキル基（例えば、β−スルホエ
チル基、γ−スルホプロピル基、（γ−スルホブ
チル基、δ−スルホブチル基等）、スルホアラル
キル基（例えば、スルホベンジル基、スルホフエ
ネチル基等）を表わし、R3は非置換または置換
されたアルキル基（例えば、R1で述べたような
低級アルキル基、置換されたアルキル基の例とし
ては、β−ヒドロキシエチル基、γ−ヒドロキシ
プロピル基、β−アセトキシエチル基、β−ベン
ゾイルオキシエチル基、γ−アセトキシプロピル
基、β−メトキシエチル基、γ−メトキシプロピ
ル基、カルボキシメチル基、β−カルボキシエチ
ル基、γ−カルボキシプロピル基、メトキシカル
ボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、
β−メトキシカルボニルエチル基、γ−メトキシ
カルボニルプロピル基、β−スルホエチル基、γ
−スルホプロピル基、γ−スルホブチル基、δ−
スルホブチル基、アリル基、ベンジル基、フエネ
チル基、ｐ−スルホベンジル基等）を表わす。 色素がスルホアニオンタイプの時には、スルホ
ン酸１つはアルカリ金属塩（例えば、カリウム
塩、ナトリウム塩等）やアンモニウム塩（例え
ば、アンモニウム塩、トリエチルアンモニウム
塩、ピリジニウム塩等）の型をとることができ
る。 一般式〔〕 一般式〔〕中W1〜W4はそれぞれアルキル基
（例えば、一般式〔〕中のR1で述べたような低
級アルキル基）、アルコキシ基（例えば、メトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、
ペンチルオキシ基、ベンジルオキシ基、フエネチ
ルオキシ基等）、ヒドロキシ基またはW1とW2も
しくはW3とW4で形成したアルキレンジオキシ基
（例えば、メチレンジオキシ基、エチレンジオキ
シ基等）を表わす。ただしW1とW2ならびにW3
とW4には、それぞれ少なくとも１つのアルコキ
シ基、ヒドロキシ基または上記アルキレンジオキ
シ基を有するものとする。R4は水素、アルキル
基（例えば、一般式〔〕のR1で述べたような
低級アルキル基）、アラルキル基（例えば、一般
式〔〕のR1で述べたような基）、アリール基
（例えばフエニル基、ｐ−メトキシフエニル基等）
を表わす。 R5はスルホアルキル基、スルホアラルキル基
（いずれも例えば、一般式〔〕のR2で述べたよ
うな基）を表わし、R6は非置換または置換され
たアルキル基（例えば、一般式〔〕のR3で述
べたような低級アルキル基、置換アルキル基等）
を表わす。色素がアニオンタイプの時には、スル
ホン酸の１つは一般式〔〕の色素と同様アルカ
リ金属塩、アンモニウム塩の型をとることができ
る。 一般式〔〕で示される４，５−ベンゾチアカ
ルボシアニンはシヤープなＪ−凝集体（即ち、Ｊ
−バンド）を与え、高い赤色光感度を有する増感
色素としてよく知られている。一方、一般式
〔〕で示されるチアカルボシアニンはハロゲン
化銀に対する吸着力が弱く、かつ、アニオンタイ
プの色素では親水性が著しく増加し、ハロゲン化
銀乳剤中の拡散を促進するという欠点を有する増
感色素である。 本発明者等は、上記一般式〔〕で示される増
感色素によるＪ−バンドを伴う増感が、一般式
〔〕で示される増感色素と組み合わせ、使用す
ることによつて増感効果が一層強化されることを
見い出した。即ち、一般式〔〕で示される増感
色素のＪ−凝集体が適切に細分されてブルーシフ
トし、それぞれ単独使用の場合の中間に分光増感
極大波長を示し、その結果著しい赤色光感度の上
昇のみならず、白色光感度も上昇することができ
るのである。また、それぞれの使用比率を変える
ことにより、ほとんど自由に分光増感極大波長の
強度分布を変えることできる。さらに、使用量の
少ない領域で最高感度に達することができるの
で、現像処理後の残色（色汚染）が少ないという
特徴も有する。 本発明に係わる強色増感を施した写真感光材料
は高い赤色光感度をハロゲン化銀写真乳剤に付与
することができるので、使用目的に応じて高感度
白黒感光材料、カラー感光材料の赤感乳剤、その
他例えば、転写型（DTR）の各種感光材料また
は、銀色素漂白法に基づく着色染料型のカラー感
光材料等に適している。 次に、前記一般式〔〕および〔〕で示され
る増感色素の具体例を列挙するが、これにより本
発明に使用する増感色素が限定されるものではな
い。 一般式〔〕によつて示される増感色素の具体
例。 一般式〔〕によつてて示される増感色素の具
体例。 本発明に用いられる一般式〔〕および〔〕
で示される増感色素は、公知の方法により合成す
ることができる。 例えば、米国特許第2503776号、同第3117210
号、英国特許第742112号、ドイツ特許第929080
号、同1072765号明細書を参照すれば、関係技術
者は容易に合成することができる。 本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は通
常の方法によつて製造された塩化銀、臭化銀、塩
臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等のいずれでもよ
く、該増感色素をこれらのハロゲン化銀乳剤に添
加するには、メタノール、イソプロパノール、ピ
リジン、ジメチルホルムアミド、水等の単独また
は混合した溶媒の溶液として添加することができ
る。また、超音波分散を用いて乳剤中に加えるこ
とができる。さらに、米国特許第3482981号、同
第3585195号、同第3469987号、同第3649286号、
同第3485634号、同第3342605号および同第
2912343号明細書に記載された方法も用いること
ができる。 また、これらの増感色素をハロゲン化銀写真乳
剤に添加する時期は乳剤製造工程中いかなる時期
でもよいが、一般には第２熟成の終了直後に添加
するのが好適である。その添加量は増感色素の種
類またはハロゲン化銀写真乳剤の種類によつて異
なるが、通硝酸銀換算１Kgに対して、前記一般式
〔〕および〔〕の化合物の総量は0.01ｇ〜10
ｇの広範囲に使用することができ、その場合の混
合比率は10：１〜１：10の範囲が好ましいが、必
要に応じてこの範囲外の量でも使用することがで
きる。 乳剤への添加順序は〔〕、〔〕のどちらが先
行してもよく、また、〔〕と〔〕との混合溶
液を添加することもできる。 本発明に用いるハロゲン化銀写真乳剤は貴金属
増感、硫黄増感、還元増感およびそれらの組み合
わされた増感、あるいは、ポリアルキレンオキサ
イド系化合物等の添加などが施されていてもよ
い。 本発明のハロゲン化銀写真乳剤は必要に応じて
他の増感色素、例えば、シアニン、メロシアニン
類を併用して分光増感してもよく、さらに公知の
方法により安定剤、界面活剤、硬膜剤のような添
加剤を含有することができる。 本発明のハロゲン化銀写真乳剤がカラー写真用
感光材料に用いられる場合には、カラーカプラー
やその分散剤を含むことができる。また、ハロゲ
ン化銀写真乳剤の保護コロイドとして、ゼラチン
の他にフタル化ゼラチン、マロン化ゼラチンのよ
うなゼラチン誘導体やセルロース誘導体、可溶性
デンプン、水溶性ポリマー等、そして寸法安定性
のための可塑剤、例えば、ラテツクスポリマー等
を加えることができる。さらに支持体としては、
通常、バライタ紙、レジンコート紙、合成紙、セ
ルローストリアセテート系、ポリエスター系等の
天然または合成の高分子フイルムなどが使用でき
る。 (E) 実施例 以下、本発明をさらに具体的に説明するために
実施例を示すが、本発明はこれに限られるもので
はなく、特許請求の範囲において各種の応用がで
きるものである。 実施例 慣用のハロゲン化銀写真乳剤の製法により作ら
れた塩化銀乳剤を硫黄増感法による第２熟成を施
してから乳剤をいくつかに分割して、下記第１表
に示したように増感色素を溶液として単独または
組み合わせて添加した。この乳剤を約40℃で45分
間放置して分光増感作用を安定化させた後、安定
剤、塗布助剤、硬膜剤を添加してからポリエチレ
ンをラミネートした紙支持体上に塗布、乾燥し試
料を得た。この試料を色温度5400〓の光源をもつ
感光計を用いて露光し、赤色光感度と白色光感度
を測定した。赤色光感度の測定は、光源に赤色フ
イルター（ラツテンNo.29）をつけて露光した。ま
た、増感極大を得るために、回折格子型分光写真
機を用いて、スペクトログラムを得るための露光
をした。ひきつづき、各々の試料をＤ−72現像液
を用いて、20℃で90秒間現像し、停止、定着さら
に水洗を行ない、所定の黒白像をもつストリツプ
スを得た。米国マクベスコーポレーシヨン製
MACBETH TD−504濃度計を用い、濃度測定
して、赤色光感度と白色光感度を得た。感度を決
定した光学濃度の基準点は、いずれも濃度0.75の
点であつた。 得られた結果を第１表に、増感色素〔−Ａ〕
を0.88mg／AgNO3g使用した時の赤色光感度、白
色光感度をそれぞれ100とした相対的な値として
示した。また、増感率は増感色素単独使用での感
度の和に対する組み合わせで得た感度の比を表わ
している。 比較のために以下の増感色素を用いた。
【表】
【表】
【表】
第１表より明らかなように、本発明に係わる増
感色素の組み合わせは、それぞれ単独で使用した
場合や比較試料に比べて明らかに優れた赤色光感
度、白色光感度の向上があり、本発明の有益性が
わかる。
感色素の組み合わせは、それぞれ単独で使用した
場合や比較試料に比べて明らかに優れた赤色光感
度、白色光感度の向上があり、本発明の有益性が
わかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ハロゲン化銀写真乳剤中に下記一般式〔〕
で示される増感色素の少なくとも一つと下記一般
式〔〕で示される増感色素の少なくとも一つと
を組み合わせて含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀写真乳剤。 一般式〔〕 （一般式〔〕中R1は水素、アルキル基、ア
ラルキル基を表わす。R2はスルホアルキル基、
スルホアラルキル基を表わし、R3は非置換アル
キル基又はヒドロキシ、アルキルカルボニル、ベ
ンゾイルオキシ、アルコキシ、カルボキシ、アル
コキシカルボニル、スルホ、アリルもしくはアラ
ルキルで置換されたアルキル基を表わす。） 一般式〔〕 （一般式〔〕中W1〜W4はそれぞれアルキル
基、アルコキシ基、ヒドロキシ基またはW1とW2
もしくはW3とW4で形成したアルキレンジオキシ
基を表わす。 ただし、W1とW2ならびにW3とW4には、それ
ぞれ少なくとも１つのアルコキシ基、ヒドロキシ
基または上記アルキレンジオキシ基を有するもの
とする。 R4は水素、アルキル基、アラルキル基、アリ
ール基を表わす。R5はスルホアルキル基、スル
ホアラルキル基を表わし、R6は非置換アルキル
基又はヒドロキシ、アルキルカルボニル、ベンゾ
イルオキシ、アルコキシ、カルボキシ、アルコキ
シカルボニル、スルホ、アリルもしくはアラルキ
ルで置換されたアルキル基を表わす。）
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59236040A JPS61114235A (ja) | 1984-11-09 | 1984-11-09 | ハロゲン化銀写真乳剤 |
| US06/795,254 US4622290A (en) | 1984-11-09 | 1985-11-05 | Silver halide photographic emulsion |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59236040A JPS61114235A (ja) | 1984-11-09 | 1984-11-09 | ハロゲン化銀写真乳剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61114235A JPS61114235A (ja) | 1986-05-31 |
| JPH0455491B2 true JPH0455491B2 (ja) | 1992-09-03 |
Family
ID=16994867
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59236040A Granted JPS61114235A (ja) | 1984-11-09 | 1984-11-09 | ハロゲン化銀写真乳剤 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4622290A (ja) |
| JP (1) | JPS61114235A (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4818676A (en) * | 1985-09-12 | 1989-04-04 | Mitsubishi Paper Mills, Ltd. | Silver halide photographic emulsion |
| JPH0833597B2 (ja) * | 1988-03-03 | 1996-03-29 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真乳剤 |
| JP2681171B2 (ja) * | 1988-12-15 | 1997-11-26 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| US5306598A (en) * | 1990-02-28 | 1994-04-26 | International Paper Company | Silver halide photographic emulsions and elements for use in helium/neon laser and light-emitting diode exposure |
| JP2729701B2 (ja) * | 1990-10-08 | 1998-03-18 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真乳剤および該乳剤を含むフルカラー記録材料 |
| JP2929511B2 (ja) * | 1991-09-25 | 1999-08-03 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JP3074497B2 (ja) * | 1991-12-27 | 2000-08-07 | コニカ株式会社 | 色再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JP2787742B2 (ja) * | 1992-03-30 | 1998-08-20 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| US5958666A (en) * | 1997-09-10 | 1999-09-28 | Eastman Kodak Company | Photographic element containing antifogging cycanine dyes |
| RU2180759C1 (ru) * | 2000-12-22 | 2002-03-20 | Закрытое акционерное общество Научно-производственное объединение "ФоМос" | 9-алкилкарбоцианины с остатком 5,6-диоксиметиленбензтиазола в качестве спектральных сенсибилизаторов галогенсеребряных фотографических эмульсий и способ спектральной сенсибилизации с их применением |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL132538C (ja) * | 1964-12-17 | |||
| BE717962A (ja) * | 1967-07-26 | 1968-12-16 | ||
| DE1929037A1 (de) * | 1968-06-10 | 1970-05-21 | Konishiroku Photo Ind | Lichtempfindliche,photographische Silberhalogenidemulsion |
| JPS4842173B1 (ja) * | 1970-02-10 | 1973-12-11 | ||
| JPS5249020A (en) * | 1975-10-09 | 1977-04-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide photographic emulsion |
-
1984
- 1984-11-09 JP JP59236040A patent/JPS61114235A/ja active Granted
-
1985
- 1985-11-05 US US06/795,254 patent/US4622290A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4622290A (en) | 1986-11-11 |
| JPS61114235A (ja) | 1986-05-31 |
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