JPH045651A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に残色汚
染がないハロゲン化銀写真感光材料に関する。

〔従来の技術〕

一般にハロゲン化銀写真感光材料において、フィルター
、ハレーション防止、イラジェーション防止あるいは写
真乳剤の感度調整のために、特定の波長の光を吸収させ
る機能を有する染料を感光材料中に含有させることが知
られている。

このような目的で用いられる染料は、■使用目的に応じ
た良好なスペクトル特性を宥すること。

■現像処理中に完全に脱色され、現像処理後に染料によ
る残色汚染がないこと、■写真乳剤に対しカブリ、減感
等の悪影響がないこと、■感光材料中での経時安定性に
優れていること、などの諸条件を満足しなければならな
い。

従来、前述の諸条件を満足するべく多くの研究が試みら
れ、例えば英国特許５０６，３８５号、米国特許３，２
４７，１２７号、特公昭３９−２２０８９号、特公昭４
３−１３１６８号、米国特許１，８４５，４０４号、米
国特許２，４９３．７４７号、米国特許２，８４３，４
８６号、西独特許８１８，００７号、特開昭４８−８５
１３０号、同４９−９８６２０号、同４９−１１４４２
０号、同４９−１２９５３７号、同５０−２８８２７号
、同５２−１０８１１５号、同５７−１８５０３８号、
同５９−２４８４５号等において染料に関する技術が提
案されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、上記従来技術のいずれを見ても前記諸条件を全
て満足する染料は得られていないのが実情である。

そこで１本発明は■良好なスペクトル特性を有する、特
に印刷製版用感光材料において、セーフライト光を吸収
し、カブリを与えない、■現像処理中に脱色し、処理後
の残色汚染がきわめて少ない、■写真乳剤に対して不活
性な特性を有する染料を含有するハロゲン化銀写真感光
材料を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者は上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果
本発明に至ったものである 即ち、本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、支持
体上に少なくとも１層のハロゲン化銀写真乳剤層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料において、下記一般式ＣＩ
）で表される化合物を含有することを特徴とする。

一般式（Ｉ） はアリール基（例えばフェニル基等）を表し、Ｒ１とＲ
２で環（例えば５ないし６員環）を形成してもよい。

ＸとＹは各／／　−０−、−９−１−５ｅ−１−Ｔｅ−
、−Ｃ−１ＳＯ２−、−Ｎ−を表し、Ｘ、Ｙは同一でも
異なっていてもよい。

式中、　Ｒ，、Ｒ２は各々水素原子、ハロゲン原子（例
えば塩素原子、臭素原子等）、アルキルカルボニル基（
例えばメチルカルボニル基、エチルカルボニル基等）、
ヒドロキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基（例
えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等）
、スルフォン酸基、アミノスルフォニル基、置換又は未
置換のアルキル基（例えばメチル基、エチル基等）若し
くには　＝ＣＨ−、＝Ｃニーを表す。

ｎはＯから６の整数を表す。

Ｚはヒドロキシ基、メルカプトキシ基、スルフォン酸基
、アミノ基、ヒドロキシカルボニル基、アルキルカルボ
ニル基（例えばメチルカルボニル基、エチルカルボニル
基等）、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）
、アルコキシ基、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基
等）、アミノスルフォニル基、置換または未置換のアル
キル基（例えばメチル基、エチル基等）若しくはアリー
ル基（例えばフェニル基等）を表す。

騰はＯ〜３の整数を表す。

Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は各々アルキル基（例えばメチル
基、エチル基等）、アリール基（例えばフェニル基等）
、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）、
アルキルチオ基（例えばメチルチオ基等）、トリアルキ
ルシロキシ基（例えばトリメチルシロキシ基等）、ハロ
ゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、３級アミン
基を表す。

ＭＩＪ−２はアルカリ金属（例えばナトリウム、カリウ
ム等）で、ＭｌとＭ２は同一でも異なっていてもよい。

以下に一般式〔Ｉ〕で表される化合物の具体例を挙げる
がこれらに限定されない。

具体例 ０ａＫ ＳＯ，Ｋ ＯＪ ３１゜ ５Ｏ３Ｋ Ｓｏ、Ｋ ０Ｊ ｓｏ＊　Ｋ ＳＯ，Ｋ ＳＯ，Ｋ ＳＯ３Ｋ ＳＯ，に 前記一般式ＣＩ）で表される染料は単独で使用してもよ
いし、２種以上を組合せ使用してもよい、また、前記一
般式ＣＩ）で表される染料と他の公知の染料とを組み合
せてもよい。

本発明において、ハロゲン化銀写真感光材料に含有され
る前記一般式ＣＩ）で表される染料は、ハロゲン化銀乳
剤層に含有されていてもよいし。

又それ以外の親水性コロイド層を含む構成層に含有され
ていてもよい。

前記一般式ＣＩ）で表される染料の含有量は、感光材＃
４１ｒｎ’当り１ｍｇ〜２ｇが好ましく、より好ましく
は５閣ｇ−１ｇ（７）範囲である。

前記一般式〔Ｉ〕で表される染料は適当な溶媒、例えば
水又はメタノール、エタノール等のアルコールあるいは
これらの混合溶媒中に溶解して親水性コロイド層用塗布
液中に添加してもよい。

またこれらの染料はカチオン性ポリマー等により媒染さ
れていてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀としては、臭化銀、環化銀、沃臭化銀、塩臭化銀
、塩沃臭化銀等の任意のハロゲン化銀が包含され、ハロ
ゲン化銀粒子は酸性法、中性法、アンモニア法のいずれ
で得られたものでもよい。

ハロゲン化銀粒子は粒子内において均一なハロゲン化銀
組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層で異な
るコア／シェル粒子であってもよく、潜像が主として表
面にあるいは主として粒子内部に形成されるような粒子
であってもよい。

ハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用いることがで
きる。好ましい１つの例は、（１００）面を結晶表面と
して宥する立方体である。また、米国特許筒４，１８３
，７５６号、同第４，２２５．ＧＥｉＢ号、特開昭５５
−２６５８９号、特公昭５５−４２７３７号等の明細書
やザ・ジャーナル・オブφフォトグラフィック・サイエ
ンス（Ｊ、Ｐｈｏｔｇｒ、５ｃｉ）、２１．３９　（１
９７３）等の文献に記載された方法により、８面体、１
４面体、１２面体等の形状を有する粒子をつくり、これ
を用いることもできる。更に、双晶面を有する粒子を用
いてもよい。

ハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる粒子を用いて
もよいし１種々の形状の粒子が混合されたものでもよい
。

またいかなる粒子サイズ分布を持つものを用いてもよく
、粒子サイズ分布の広い乳剤（多分散乳剤）であっても
よいし、粒子サイズ分布の狭い乳剤（単分散乳剤）を単
独又は数種類混合して用いてもよい、また多分散乳剤と
単分散乳剤を混合して用いてもよい。

本発明においては、単分散乳剤を用いることが好ましい
。

単分散乳剤中のハロゲン化銀粒子としては、平均粒径ｒ
を中心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀
重量が全ハロゲン化銀粒子重量の６０％以上であるもの
が好ましく、特に好ましくは７０％以上、更に好ましく
は８０％以上である。

ここに平均粒径ｒとは、粒径ｒｉを有する粒子の頻度ｎ
１とｒｉ３との積ｎ１Ｘｒｉ３　が最大になるときの粒
径を意味する。

（有効数字３桁、最小桁数字は四捨五入する）ここで言
う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合はその直径
、また立方体や球状以外の形状の粒子の場合は、その投
影像を同面積の円像に換算した時の直径を表す。

粒径は例えば該粒子を電子ｍ＊鏡で１万倍から５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得ることができる。（測
定粒子個数は無差別に１０００個以上あることとする。

） 本発明において好ましくは高度の単分散乳剤であり、下
記式によって定義される変動係数（単分散度）が２０以
下のものが好ましく、より好ましくは１５以下のもので
ある。

ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のｒｉから
求めるものとする。単分散乳剤は特開昭５４−４８５２
１号、同５８−４９９３８号及び同６０−１２２９３５
号等を参考にして得ることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や
、活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用
いるセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金
その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独
又は組み合わせて用いることができる。

上記のような化学増感の終了後に例えば４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン等
の安定剤を使用できる。更に必要であればチオエーテル
等のハロゲン化銀溶剤を用いてもよい、またメルカプト
基含有化合物、含窒素へテロ環化合物又は増感色素のよ
うな化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。

本発明において、乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は
、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄環又はその
錯塩を用いて金属イオンを添加し１粒子内部に及び／又
は粒子表面に包含させることができ、又適当な還元的雰
囲気におくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に
還元増感核を付与できる。

ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤は、ハロゲン化銀粒子
の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし
、或いは含有させたままでもよい、該塩類を除去する場
合には、リサーチ・ディスクロージャー１７８４３号記
載の方法に基づいて行なうことができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、増感色素を用
いて、所望の波長域に光学的に増感できる。増感色素は
単独で、又は、２種以上を組み合わせて用いてもよい、
増感色素とともにそれ自身分光増感作用を持たない色素
、或いは可視光を実質的に吸収しない化合物であって、
増感色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有
させてもよい。

更に、これらの増感色素は、その本来の分光増感作用の
目的以外に階調調整及び現像調整等の目的に使用するこ
ともできる。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及び
ヘミオキサノール色素等を用いることができる。

本発明の感光材料は印刷製版用として硬調化するために
下記一般式（ＩＩ）で示されるテトラゾリウム化合物の
少なくとも１種又は下記一般式（ｍ）で示されるヒドラ
ジン化合物の少なくとも１種を含有することが好ましい
。

前記一般式（Ｈ）において、Ｒ１ないしＲ３が表す置換
基の好ましい例としては、アルキル基（例えばメチル基
、エチル基、シクロプロピル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、シクロブチル基、ブチル基、イソブチル基、ペ
ンチル基、シクロヘキシル基等）、アミン基、アシルア
ミノ基（例えばアセチルアミノ基）、ヒドロキシル基、
アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、ブトキシ基、ペントキシ基等）、アシルオキシ
基（例えばアセチルオキシ基）、ハロゲンａ子（例えば
フッ素、塩素、臭素等）、カルバモイル基、アシルチオ
基（例えばアセチルチオ基）、アルコキシカルボニル基
（例えばエトキシカルボニル基）、カルボキシル基、ア
シル基（例えばアセチル基）、シアノ基、ニトロ基、メ
ルカプト基。

スルホオキシ基、アミノスルホキシ基等が挙げられる。

前記ｘ０で示されるアニオンとしては、例えば塩化物イ
オン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲンイオ
ン、硝酸、硫酸、過塩素酸等の無機酸の酸根、スルホン
酸、カルボン酸等の有機酸の酸根、アニオン系の活性剤
、具体的にはＰ−）ルエンスルホン酸アニオン等の低級
アルキルベンゼンスルホン酸アニオン、ｐ−ドデシルベ
ンゼンスルホン酸アニオン等の高級アルキルベンゼンス
ルホン酸アニオン、ラウリルスルフェートアニオン等の
高級アルキル硫酸エステルアニオン、テトラフェニルポ
ロン等のホウ酸系アニオン、ジー２−エチルへキシルス
ルホサクシネートアニオン等のジアルキルスルホサクサ
シネートアニオン、セチルポリエテノキシサルフェート
アニオン等のポリエーテルアルコール硫酸エステルアニ
オン、ステアリン酸アニオン等の高級脂肪族アニオン、
ポリアクリル酸アニオン等のポリマに酸根のついたもの
等を挙げることができる。

以下、一般式（ＴＩ　）で示される化合物の具体例を挙
げるが、これらに限定されない。

化合物 ＮＯ ］−２ ｒ−４ ＩＩ−９ ニー１０ ＩＩ−１１ ＝−１２ ＩＩ−＋３ ニー１６ ＩＩ−１８ ＩＩ−＋９ ■−２０ ＩＩＩ　−２１ ■−２２ ＩＩ−２５ ＩＩ−２６ ｐ−Ｃ）ｌ。

−Ｃｌｌｓ ｏ−Ｃｌｌ。

−ＣＨＩ ｐ−ｏｃｌｌ。

−ＯＣＲｓ ｏ−ＯＣＩＩ ｐ−ｏｃＩｌ３ ｐ−Ｃ，ＩＩ。

ｍ−Ｃｌｌｌａ ｐ−Ｃ，ＩＩ。

ｐ−ＯＣ．Ｈ。

ｐ−ＱＣ）ｌ。

ｐ−ＱＣ）Ｉ。

ｐ−ＱＣ，Ｉｉ□ ｐ−ＱＣｓ　Ｉｔ　ｌｔ　−ｎ Ｊ）−Ｃ＋　ｓＬ　＊−ｎ ｐ−Ｎ（Ｃ！（＋）ｔ ｐ−Ｎｌ＋。

−Ｏｆｆ −ｃａ −Ｏｆｆ ｐ−Ｃｌｌ３ ｐ−ＯＣＩＩ。

−ＯＣＲ３ Ｒ。

ｐ−Ｃｌｌ。

ｍ−（ＪＴ。

ｏ−Ｃ）Ｉ。

−ｃｏｓ ｐ−ＯＣＩＩ　。

ｍ−ＯＣｔｌ　ｓ −ＯＣＨ３ −ＯＣＨｓ −ＣｓＨａ ｍ−Ｃ，Ｈ。

−ＣｓＨｙ ｐ−ＱＣ，ＩＩ。

ｐ−ｏｃＩｌ。

ｐ−ＯＣ．Ｈ。

ｐ−ＯＣＩＩ。

ｐ−ＯＣＩＨ＋＋−ｎ １）−Ｃ＋ｚｌｌｚｓ−ｎ ｐ−ＫｃＨｉ）ｘ ｐ−Ｎｉ＋。

−ＯＨ −ＣＱ ｍ−Ｃ（１ ｐ−Ｃ１１。

ｐ−Ｑｃｌｌ。

ｐ−ＯＣＨ　！ ｎ−Ｃ＋ｚＨｚｓＯＳＯｓｅ 一般式Ｃ　ＩＩ　）で示されるテトラゾリウム化合物は
，例えばケミカル・レビ．　−　（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　
Ｒｅｖｉｅｗｓ）第５５巻，第３３５頁〜４８３頁に記
載の方法に従って容易に合成することができる。

一般式（　ＩＩ　）で示されるテトラゾリウム化合物は
、本発明のハロゲン化銀写真感光材料中に含有されるハ
ロゲン化銀１モル当り約１ｍｇ以上ｌｏｇまでが好まし
く．より好ましくは約１０＋＊ｇ以上約２ｇまでの範囲
で用いられる。

一般式（ＩＩ）で示されるテトラゾリウム化合物が含有
せしめられる層は親木性コロイド層であり，好ましくは
ハロゲン化銀乳剤層および／または該ハロゲン化銀乳剤
層に隣接する親水性コロイド層である。

一般式（ｒｌ）で示されるテトラゾリウム化合物を親木
性コロイド層に含有せしめるには、適宜の水および／ま
たは有機溶媒に両者を溶解して添加する方法、あるいは
有機溶媒に溶かした液をゼラチンあるいはゼラチン誘導
体等の親水性コロイドマトリックス中に分散してから添
加する方法またはラテックス中に分散して添加する方法
等が挙げられる。

一般式（ＩＴ）で示されるテトラゾリウム化合物は、１
種を用いてもまた２種以上を適宜の比率で組み合わせて
用いてもよい。

またテトラゾリウム化合物と結合し親木性を下げるアニ
オンを併用することも好ましい．このようなアニオンは
、前述のｘｏで示されるアニオンが挙げられ、これらの
７ニオンはテトラゾリウム化合物と予め混合した後、親
水性コロイド層へ添加してもよいし，単独でテトラゾリ
ウムを含有もしくは含有しないハロゲン化銀乳剤層また
は親木性コロイド層に添加することができる。

一般式（ｍ） 式中．Ｒ１は１価の有機残基を表し、Ｒ２は水素原子ま
たは１価の有機残基を表し、ＱｌおよびＱ２は水素原子
又はアルキルスルホニル基（置換基を有するものも含む
）、アリールスルホニル基（置換基を有するものも含む
）を表し、ＸＩは酸素原子またはイオウ原子を表す．一
般式（ｍ）で表される化合物のうち、ｘｌが酸素原子で
あり、かつＲ２が水素原子である化合物が更に好ましい
。

上記Ｒ１およびＲ２の１価の有機残基としては、芳香族
残基、複素環残基および脂肪族残基が包含される。

芳香族残基としては、フェニル基、ナフチル基およびこ
れらに置換基（アルキル基，アルコキシ基，アシルヒド
ラジノ基，ジアルキルアミノ基、アルコキシカルボニル
基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、アルキルチオ
基、ヒドロキシ基スルホニル基、カル八モイル基、ハロ
ゲン原子アシルアミノ基、スルホンアミド基、ウレア基
、チオウレア基など）のついたものを含む．置換基のつ
いたものの具体例として、例えば、４−メチルフェニル
基、４−エチルフェニル基、４−オキシエチルフェニル
基、４−ドデシルフェニル基、４−カルボキシフェニル
基、４−ジエチルアミノフェニル基、４−オクチルアミ
ノフェニル基、４−ベンジルアミノフェニル基、４−ア
セトアミド−２−メチルフェニル基、４−　（３−エチ
ルチオウレイド）フェニル基、４−　［２−（２，４−
ジー　ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ブチルアミド］フ
ェニル基、ｉ、ｔ−ジベンジルセミカルバジド基などを
挙げることができる。

複素環残基としては、酸素、窒素、ｆｔ黄、またはセレ
ン原子のうち少なくとも一つを有する工員もしくは六員
の単環または縮合環で、これらに置換基がついてもよい
、具体的には例えば、ビロリン環、ピリジン環、キノリ
ン環、インドール環。

オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、ナフトオキサ
ゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、チ
アゾリン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフ
トチアゾール環、セレナゾール環、ベンゾセレナゾール
環、ナフトセレナゾール環なとの残基を挙げることがで
きる。

これらの複素環は、メチル基、エチル基等炭素数１〜４
のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等炭素数１〜４
のアルコキシ基、フェニル基等ノ炭素数６〜１８のアリ
ール基や、クロル、ブロム等のハロゲン原子、アルコキ
シカルボニル基、シアノ基、アミン基等で置換されてい
てもよい。

脂肪族残基としては、直鎖および分岐のアルキル基、シ
クロアルキル基およびこれらに置換基のついたもの、並
びにアルケニル基およびアルキニル基を含む。

直鎖および分岐のアルキル基としては、例えば炭素数１
〜１８．好ましくは１〜８のアルキル基であって、具体
的には例えばメチル基、エチル基、イソブチル基、ｌ−
オクチル基等である。

シクロアルキル基としては１例えば炭素数３〜１０のも
ので、具体的には例えばシクロプロピル基、シクロヘキ
シル基、アダマンチル基等である。アルキル基やシクロ
アルキル基に対する置換基としてはアルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基
等）、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ヒド
ロキシ基、アルキルチオ基、アミド基、アシロキシ基、
シアノ基、スルホニル基、ハロゲン原子（例えば塩素、
臭素、フッ素、沃素など）、アリール基（側光ばフェニ
ル基、ハロゲン置換フェニル基、アルキル置換フェニル
基）等であり、置換されたものの具体例としては例えば
３−メトキシプロピル基、エトキシカルボニルメチル基
、４−クロロシクロヘキシル基、ベンジル基、ｐ−メチ
ルベンジル基、Ｐ−クロロベンジル基などを挙げること
ができる。また、アルケニル基としては例えばアリル（
ａｌｌｙｌ）基、アルキニル基としては例えばプロパル
ギル基を挙げることができる。

ヒドラジン化合物の好ましい具体例を以下に示す。

１１１−１　１−ホルミル−２−！４−（２−（２，４
−ジーｔａ’ｒｔ−ブチルフェノキシ）ブチルアミド〕
フェニル）ヒドラジン １１１−２　１−ホルミル−２−Ｃ４−ジエチルアミノ
フェニ）ヒドラジン ■−３１−ポルミル−２−（ｐ−トリル）ヒドラジン１
１１−４　１−ホルミル−２−（４−工２ルフェニル）
ヒドラジン ■−５１−ホルミル−２〜（４−アセトアミ　ビー２−
メチルフェニル）ヒドラジン Ｎ−６１−ホルミル−２−（４−オキシエチルフェニル
）ヒドラジン ＩＩ［−７１−ポルミル−２−（４−Ｎ　Ｎ−ジヒドロ
キシエチルアミノフェニル）ヒドラジン ＩＩＴ−８１−ホルミル−２−（４−（３−エチルチオ
ウレイド）フェニル）ヒドラジン Ｉ［［−，９１−チオホルミル−２−［４−〔２−（２
，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ〕ブチルアミド
〕フェニル）ヒドラジン １１−１０　１−ホルミル−２−（４−ペンジルアミノ
フェニル）ヒドラジン ＩＩＩ−ＩＩ　　１−ホルミル−２−Ｃ４−オクチルア
ミノフェニル）ヒドラジン ＩＩＩ−１２，１−ホルミル−２−（４−ドデシルフェ
ニル）ヒドラジン ｌ−１３１−アセチル−２−［４−２−２，４−ジーＬ
ｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ブチルアミド〕フェニル）
ヒドラジン ｍ−１４４−カルボキシフェニルヒドラジンｌｆｆ−１
５１−アセチル−１−（４−メチルフェニルスルホニル
）−２−フェニルヒドラジン １−１６１−エトキシカルボニル−１−（４−メチルフ
ェ２−（４−メチルフェニルスルホニル）−ヒトフン／ ｌ１ｌ−１８１−（４−アセトキシフェニル）−２−ホ
ルミル１−（４−メチルフェニルスルホニル）−ヒトフ
ン／ ｌｌｌ−１９１−ホルミル−２−（４−ヘキサノキシフ
ヱニル）２−（４−メチルフェニルスルホニル）−ヒド
ラジン ｍ　−２０ｌｉｔ　ルミルー２−（４−（テ）　ラｔ：
　ドロ、−２１１−ピラン−２−イルオキシ）−フェニ
ル）−２−（４−メチルフェニルスルボニル）−ヒドラ
ジンｌｌｌ−２１１−ホルミル−２−（４−（３−ヘキ
シルウレイドフェニル））−２−（４−メチルフェニル
スルホニル）−ヒドラジン Ｉｎ−２２１−ホルミル−２−（４−メチルフェニルス
ルホニル）−２−（４−（フェノキシチオカルボニルア
ミノ）−フェニル）−ヒドラジン ｍ−２３１−（４−エトキシチオカルボニルアミノフェ
ニル）−２−ホルミル−１−（／ｌ−メチルフェニルス
ルホニル）−ヒドラジン ｌｌｌ−２４１−ホルミル−２−（４−メチルフェニル
スルホニル）−２−（４−（３−メチル−３−７エニル
ー２−チオウレイド）−フェニル〕−ヒドラジンＩ［１
−２５１−（ｆ４ｉ３−（４−（２，４−ビス−１−ア
ミルフェノキシ）−フチル〕−ウレイド）−フェニル＋
１２−ホルミル−１−（４−メチルフェニルスルボニル
）−ヒドラジン ■ ］ｌｌ−３１ ■ Ｂ「 ■ Ｉ［１−３０ ■ し１１゜ ＯＣ＋＋ＩＬ＋ Ｉ （し） ■ ■ ■　−３８ ■ ■ ■−４８ ■　−５０ Ｃ，ｌｌ□ ■ しＩ＋。

Ｉ［［−４４ Ｌ−４５ ■ ■ ■ ｌｌ−５５ ■−５６ ■　−５７ ■−５８ ＣＨ。

一般式（ＩＩＩ）で表されるヒドラジン化合物の添加位
置はハロゲン化銀乳剤層および／または支持体上のハロ
ゲン化銀乳剤層側にある非感光性親水性コロイド層であ
るが、好ましくは、ハロゲン化銀乳剤層および／または
その下層である。添加量は、　１０−５〜１０−１モル
／ｌＦ！１モルが好ましく、更に好ましくは１０−４〜
１Ｏ−２モル／［１モルである。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
或いは写真処理中のカブリの防止、又は写真性能を安定
に保つ事を目的として化学熟成中、化学熟成の終了時、
及び／又は化学熟成の終了後ハロゲン化銀乳剤を塗布す
るまでに、アゾール類例えばベンゾチアゾリウム塩、ニ
トロインダゾール類、トリアゾール類、ヘンシトリアゾ
ール類、ベンズイミダゾール類（特にニトロ−又はハロ
ゲン−置換体）、ペテロ環メルカプト化合物類例えばメ
ルカプトチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾール
類、メルカプトチアゾール類、メルカプトテトラゾール
類（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）
、メルカプトピリジン類、カルボキシル基やスルホン基
等の水溶性基を有する上記のへテロ環、メルカプト化合
物類、チオケト化合物例えばオキサゾリンチオン、アザ
インデン類例えばテトラザインデン類（特に４−ヒドロ
キシ置換（１，３，３ａ、？）テトラザインデン類）、
ベンゼンチオスルホン酸類、ベンゼンスルフィン酸等の
ようなカブリ防止剤又は安定剤を加えることができる。

使用できる化合物の一例は、ケー・ミース（Ｋ。

Ｍｅｅｓ）著、ザ・セオリー・オブ・ザ拳ホトグラフィ
ック・プロセス（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ、　第３
版、１９６６年）に原文紙を挙げて記載されている。

これらの更に詳しい具体例及びその他の使用方法につい
ては、例えば米国特許３，９５４．４ｕ号、同３．１１
８２，９４７号、同４，０２１，２４８号又は特公昭５
２−２８６８０号の記載を参考にできる。

又、写真構成層中に米国特許３，４１１，９１１号、同
３．４１１，９１２号、特公昭４５−５３１１号等に記
載のフルキルアクリレート系ラテックスを含むことがで
きる。

感光材料に下記各種添加剤を含んでもよい、すなわち、
増粘剤又は可塑剤として例えば米国特許２．９８０，４
０４号、特公昭４３−４１３９号、西独間出願公告１，
９０４，８０４号、特開昭４８−８３７１５号、ベルギ
ー国特許７８２，８３３号、米国特許３，７８７，４１
０号、ベルギー国特許５８８，１４３号の各明細書に記
載されている物質、すなわちスチレン−マレイン酸ソー
ダ共重合体、デキストランサルフェート等；硬膜剤とし
ては、アルデヒド系、エポキシ系、エチレンイミン系、
活性ハロゲン系、ビニルスルホン系、インシアネート系
、スルホン酸エステル系、カルボジイミド系、ムコクロ
ル酸系、アシロイル系等の各種硬膜剤；紫外線吸収剤と
しては、例えば米国特許３，２５３，９２１号、英国特
許１，３０９，３４９号の各明細書等に記載されている
化合物、特に２−　（２’−ヒドロキシ−５−３級ブチ
ルフェニル）ヘンシトリアゾール、２−　（２’−ヒド
ロキシ−３’　、５’−ジ−３級ブチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２〜ヒドロキシ−３′−３級ブ
チル−５′−ブチルフェニル）−５−クロルベンゾトリ
アゾール、２−　（２′−ヒドロキシ３’　、５′−ジ
−３級ブチルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾー
ル等を挙げることができる。更に塗布助剤、乳化剤、処
理液等に対する浸透性の改良剤、消泡剤或いは感光材料
の種々の物理的性質をコントロールするために用いられ
る界面活性剤としては英国特許５４８，５３２号、同１
，２１８，３８９号、米国特許２．０２Ｅｉ、２０２号
、同３，５１４，２９３号、特公昭４４−２６５８０号
、同４３−１７９２２号、同４３−１７９２６号、同４
３−３１８６号、同４９−２０７８５号、仏国特許２０
２，５８８号、ベルギー国特許７７３，４５９号、特開
昭４８−１０１１１８号等に記載されているアニオン性
、カチオン性、非イオン性或いは両性の化合物を使用す
ることができるが、これらのうち特にスルホン基を有す
るアニオン界面活性剤、例えばコハク酸エステルスルホ
ン化物、アルキルベンゼンスルホン化物等が好ましい、
又、帯電防止剤としては特公昭４Ｂ−２４１５９号、特
開昭４８−８９９７９号、米国特許２，８８２，１５７
号。

同２，９７２，５３５号、特開昭４８−２０７８５号、
同４８−４３１３０号、同４８−９０３９１号、特公昭
４Ｂ−２４１５９号、同４Ｂ−３９３１２号、同４８−
４３８０９号、特開昭４７−３３８２７号の各公報に記
載されている化合物がある。

感光材料の構成層にはマット剤、例えばスイス特許３３
０，１５８号に記載にシリカ、仏閣特許１，２９８．９
９５号に記載のガラス粉、英国特許１，１７３，１８１
号に記載のアルカリ土類金属又はカドミウム、亜鉛など
の炭酸塩などの無機物粒子；米国特許２，３２２．０３
７号に記載の澱粉、ベルギー特許８２５，４５１号或い
は英国特許９８１，１９８号に記載された澱粉誘導体、
特公昭４４−３８４３号に記載のポリビニルアルコール
、スイス特許３３０，１５８号に記載されたポリスチレ
ン或いはポリメチルメタアクリレート、米国時＄　３，
０７９，２５７号に記載のポリアクリロニトリル、米国
特許３，０２２，１８９号に記載のポリカーボネートの
ような有機物粒子を含むことができる。マー、ト剤の平
均粒径は、２〜８終層が好ましい。

感光材料の構成層にはスベリ剤、例えば米国特許２，５
８８，７５８号、同３，１２１，０８０号に記載の高級
脂肪族の高級アルコールエステル、米国特許３，２９５
．９７９号に記載のカゼイン、英国特許１，２８３，７
２２号に記載の高級脂肪族カルシウム塩、英国特許１，
３１３．３８４号、米国特許３，０４２，５２２号、同
３，４Ｈ，５８７号に記載のシリコン化合物などを含ん
でもよい。

流動パラフィンの分散物などもこの目的に用いることが
できる。

感光材料には、更に目的に応じて種々の添加剤を用いる
ことができる。これらの添加剤は、より詳しくは、前述
のものも含めリザーチディスクロージャー第１７８＠Ｉ
ｔｅｍ　１７８４３　（１９７８年１２月）及び同１８
７巻Ｉｔｅｍ　１８７１６　（１９７９年１１月）に記
載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめて示し
た。

１、化学増感剤 ２、感度上昇剤 ３、分光増感剤 強色増感剤 ４、増白剤 ５、かぶり防止剤 及び安定剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤・潤滑剤 塗布助剤・ ２３頁 ２３〜２４頁 ２４頁 ２４〜２５頁 ２５右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２８〜２７頁 ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄 ６５０頁左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 表面活性剤 １２、スティン防止剤　　　２７頁　　　　同上感光材
料の構成層の塗布液のｐＨは５．３〜７．５の範囲であ
ることが好ましい、多層塗布の場合は、それぞれの層の
塗布液を塗ｌｒＪ量の比率で混合した塗布液のｐ）ｌが
上記５．３〜７．５の範囲であることが好ましい、　Ｐ
Ｈが５．３よりより小さいと硬膜の進行がおそい場合が
あり好ましくなく、ｐＨが７．５より大きいと写真性能
に悪影響を及ぼす場合があり好ましくない。

ハロゲン化銀乳剤のバインダーとしては、ゼラチンを用
いることが通常であるが、必要に応じて、ゼラチン誘導
体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、それ以
外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一或いは
共重合体の如き合成親木性高分子物質等の親水性コロイ
ドも用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼラチ
ン、ビュレチン書オブ・ソサエティー・オブ・ジャパン
（Ｂｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａｎ）
　Ｎｏ。

１６．３０頁（１９８Ｂ）に記載されたような酸素処理
ゼラチンを用いてもよく、又ゼラチンの加水分解物や酵
素分解物も用いることができる。ゼラチン訊導体として
は、ゼラチンに例えば酸ハライド、酸無水物、インシア
ナート類、ブロモ酢酸、アルカンサルトン類、ビニルス
ルホンアミド類、マレインイミド化合物類、ポリアルキ
レオンキシド類、エポキシ化合物類等種々の化合物を反
応させて得られるものが用いられる。その具体例は米国
特許２、［１１４，９２８号、同３，１３２，９４５号
、同３．１８［ｉ、８４６号、同３，３１２，５５３号
、英国特許８８１，４１４号、同１．０３３ｊ８９号、
同１，００５，７８４号、特公昭４２−２６８４５号な
どに記載されている。

蛋白質としては、アルブミン、カゼイン、セルロース話
導体としてはヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロースの硫酸エステル、又は糖
誘導体としてはアルギン酸ソーダ、でん粉誘導体が挙げ
られ、前記ゼラチンと併用してもよい。

前記ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマーとしては
ゼラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらのエス
テル、アミドなどの訪導体、アクリロニトリル、スチレ
ンなどの如きビニル系モノマーの単一（ホモ）又は共重
合体をグラフトさせたものを用いることができる。こと
に、ゼラチンとある程度相溶性のあるポリマー例えばア
クリル酸、アクリルアミド、メタアクリルアミド、ヒド
ロキシアルキルメタアクリレート等の重合体とのグラフ
トポリマーが好ましい、これらの例は、米国特許２，７
８３，８２５号、同２，８３１，７６７号、同２．９５
６，８８４号などに記載されている。

感光材料において、例えばハロゲン化銀乳剤層その他の
層は写真感光材料に通常用いられている可撓性支持体の
片面又は両面に塗布して構成することができる０本発明
においては感光材料のｌ＼ロゲン化銀乳剤層側のゼラチ
ン量は１ｍ’あたり　１０ｇ以下が好ましい。

前記可撓性支持体として有用なものは、硝酸セルロース
、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリスチレン
、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
カーボネート等の半合成又は合成高分子からなるフィル
ム、バライタ層又はα−オレフィンポリマー（例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重合
体）等を塗布又はラミネートした紙などである。

支持体は、染料や顔料を用いて着色されていてもよく、
遮光を目的として青色にしてもよい、これらの支持体の
表面は一般に、ハロゲン化銀乳剤層等との接着をよくす
るために下塗処理される。

下塗処理は、特開昭５２−１０４９１３号、同５９−１
８９４９号、同５９−１９９４０号、同５９−１８９４
９号各公報に記載されている処理が好ましい。

支持体表面には、下塗処理の前又は後にコロナ放電、紫
外線照射、火焔処理等を施してもよい。

感光材料において、写真乳剤層その他の親木性コロイド
層は種々の塗布法により支持体上又は他の層の上に塗布
できる。塗布には、デイツプ塗布法、ローラー塗布法、
カーテン塗布法、押出し塗布法等を用いることができる
。

感光材料には、帯電防止層を有するのが好ましい、かか
る帯電防止層には導電性ポリマーまたは金属酸化物が含
まれるのが好ましい。

本発明の実施に際しては、特開昭６１−２６０４１号等
に記載のポーラログラフの陽ｇ？ｌｉ位と陰極電位の和
が正である有機減感剤を用いることもできる。

本発明の感光材料は、該感光材料を構成する乳剤層が感
度を有しているスペクトル領域のｉｔｔ磁波を用いて露
光できる。光源としては自然光（日光）、タングステン
電灯、蛍光灯、ヨーツクオーツ光源、炭素アーク灯、キ
セノンフラー２シユ灯陰極線管フライングスボー７ト、
各種レーザ光１発光グイオート、電子線、Ｘ線、γ線、
α線などによって励起された蛍光体から放出される光等
、公知の光源のいずれをも用いることができる。

マタ特開昭６２−２１０４５８号等（７）ＵＶ光源に３
７０ｎｍ以下の波長を吸収する吸収フィルタを装着した
り１発光波長３７０ｎｍ〜４２０ｎｍを主波長とするＵ
Ｖ光源を用いたりしてもよい。

露光峙間は１ミリ秒〜１秒でよいが、１マイクロ秒より
も短い露光、例えば陰極線管やキセノン閃光管を用いた
１００ナノ秒〜１マイクロ秒の露光でもよく、又１秒よ
り長い露光でもよい、これらの露光は連続して行なわれ
ても、間欠的に行なわれてもよい。

本発明は印刷用、Ｘレイ用、一般ネガ用、一般リバーサ
ル用、一般ボジ用、直接ポジ用等の各種感光材料に適用
することができる。

本発明において、感光材料の現像処理には公知の方法に
よる黒白、カラー、反転などの各種現像処理を用いるこ
とできるが、高コントラストを与える印刷用感光材料の
ための処理を行なう場合特に有効である。

本発明の感光材料は現像、定着した後、水洗及び／又は
安定化処理される。

現像液、特に黒白現像液に用いる現像主薬には良好な性
能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン類と１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン類の組合せが好ましい、勿論こ
の他にｐ−アミンフェノール系現像生薬を含んでもよい
。

上記ジヒドロキシベンゼン現像主薬としては／＼イドロ
キノン、クロロハイドロキノン、ブロモハイドロキノン
、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイドロキノン
、２．３−ジクロロハイドロキノン、２．５−ジクロロ
ハイドロキノン、２．３−ジブロモハイドロキノン、２
，５−ジメチルハイドロキノンなどがあるが、特にハイ
ドロキノンが好ましい。

上記１−フェニル−３−ピラゾリドン又はその誘導体の
現像主薬としては１−フェニル−４，４−ジメチル−３
−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒド
ロキシメチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル下４．
４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンなどがある
。

上記ｐ−７ミノフエノール系現像主薬としてはＮ−メチ
ルーｐ−７ミノフエノール、ｐ−アミンフェノール、Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミンフェノール、
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン２−メチル−
ｐ−７ミノフエノール、Ｐ−ベンジルアミノフェノール
等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−アミンフェノー
ルが好ましい。

現像主薬は通常０．０１モル／交〜１．２モル／文の量
で用いられるのが好ましい。

現像液に保恒剤として亜硫酸塩が用いられるが、このよ
うな亜硫酸塩としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモニウム、１！！亜硫
酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、ホルムアルデヒ
ド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫酸塩は０．２モ
ル／又以上、特に０．４モル／文以上が好ましい、また
、上限は２．５モル／文までとするのが好ましい。

現像液のｐ）Ｉは９〜１３までの範囲が好ましく、更に
好ましくはｐ）１１０〜１２までの範囲である。　ＰＨ
調整のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、第三
リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きＰＨ調整
剤を含む、特開昭６１−２８７０８号（ホウ酸塩）、特
開昭Ｇｏ−９３４３９号（例えば、サッカロース、アセ
トオキシム、５−スルホサルチル酸）、リン酸塩、炭酸
塩などの緩衝剤を用いてもよい。

上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有機溶剤：ｌ−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾール、２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５−ニト
ロインダゾール等のインタゾール系化合物、５−メチル
ベンツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化合物な
どのカブリ防止剤を含んでもよく、更に必要に応じて色
調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭５６−
１０８２４４号記載のアミノ化合物などを含んでもよい
。

本発明においては現像液に、銀汚れ防止剤１例えば特開
昭５６−２４３４７号に記載の化合物、特開昭５８−１
０６２４４号に記載のフルカノールアミンなどのアミノ
化合物を用いることができる。

この他り、Ｆ、Ａ、メンン著［フォトグラフィ７り書プ
ロセシンやケミストリー」、フォーカル・プレス刊（１
９［１８年）の２２６〜２２９頁、米国特許第２，１９
３．０１５号、同２，５９２，３８４号、特開昭４８−
８４９３３号などに記載のものを用いてもよい。

つぎに定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液であり、ｐＨ３
，８以上が好ましく、より好ましくはｐＨ４，２〜５．
５である。

定着剤としては千オ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムがあるが、チオ硫酸イオンとアンモニウムイオンと
を含むものが好ましく、定着速度の点か−らチオ硫酸ア
ンモニウムが特に好ましい。

定着剤の使用量は適宜変えることができ、一般には約０
．１〜約６モル／立である。

定着液には６ｉ！膜剤として作用する水溶性アルミニウ
ム塩１例えば塩化アルミニウム、硫酸アンモニウム、カ
リ明ばんなどを含んでも良い。

定着液には、酒石酸、クエン酸あるいはそれらの誘導体
を単独で、あるいは２種以上、併用することができる。

これらの化合物は定着液１１につき０．００５モル以上
含むものが有効で、特に０．０１モル／ｌ〜０，０３モ
ル／交が特に有効である。

具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウムナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、クエン酸カリウム、クエン酸リチウム、クエ
ン酸アンモニウムなどがある。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩）　、　ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硝酸）　、
　ｐＨ調整剤（例えば硫酸）、硬水軟化能のあるキレー
ト剤や特開昭８０−２１３５６２号記載の化合物を含む
ことができる。

定着温度及び時間は約２０°Ｃ〜約５０℃で６秒〜１分
が好ましいが、３０℃〜４０℃で６秒〜３０秒がより好
ましく、更に好ましくは３０°Ｃ〜４０℃で６秒〜１５
秒である。

定着後の、水洗及び安定化処理は本分野で公知のあらゆ
る方法を適用することができ、本分野で公知の種々の添
加剤を含有する水を水沈水又は安定化液として用いるこ
ともできる。防パイ手段を施した水を水洗水又は安定化
液に使用することにより、感光材料１ｍ″当たり３文以
下の補充量という節水処理も可能となるのみならず、自
現機設置の配管が不要となり更にストック槽の削減が可
能となる。即ち現像液及び定着液用の調液希釈水及び水
洗水又は安定化液を共通の一層のストック槽から供給で
き、自動現像機の一層のコンパクト化が可能となる。

防パイ手段を施した水を水洗水又は安定化液に併用する
と、水垢の発生等が有効に防止し得るため、感光材料１
ｒｎ’当たり０〜３文、好ましくはＯ〜１４Ｑの節水処
理を行うことができる。

ここで、補充量が０の場合とは、水洗槽中の水洗水が自
然蒸発等により減少した分だけ適宜補充する以外は全く
補充を行なわない、即ち実質的に無補充のいわゆる「た
め木」処理方法を行なう場合をいう。

補充量を少なくする方法として、古くより多段向流方式
（例えば２段、３段など）が知られている。

少量の水洗水で水洗するときには特願昭８０−１７２９
６８号に記載のスクイズローラー洗浄槽を設けることが
より好ましい。

更に水洗又は安定化浴に防パイ手段を施した水を処理に
応じて補充することによって生ずる水洗又は安定化浴か
らのオーバーフロー液の一部又は全部は特開昭６０−２
３５１３３号に記載されているようにその前の処理工程
である定着能を有する処理液に利用することもできる。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的な実施例を示すが、本発明が本実
施例によって限定されるものではないことはいうまでも
ない。

実施例１ ゼラチンと塩化ナトリウムと水が入った４０℃に加温さ
れた容器に、硝酸銀溶液とハロゲン化銀１モル当り４　
Ｘ　１０−７モルのへキサブロモロジウム酸カリウム塩
を添加した臭化カリウムと塩化ナトリウムの混合水溶液
とをダブルジェット法により添加して臭化銀を１０モル
％含む塩臭化銀粒子（分布の広さ９％、立方晶、粒径０
．２５ｕａ＋　）をｐ）ｌ　３．０、ｐＡｇ７．７に保
ちなからｖＲ整し、ｐ）ｌ　５．９にもどした後に常法
にて脱塩した。

この乳剤を金増感及び硫黄増感した後、更にハロゲン化
銀１モル当り１−フェニル−５−メルカプトテトラソー
ルを７０１１１ｇ、４−ヒドロキシ−６−メチル！、３
，３ａ、？−テトラザインデンを５００ｍｇ、ゼラチン
を加えて熟成を停止させた後、更にハロゲン化銀１モル
当すハイドロキノンを４ｇ、臭化カリウムを３ｇ、サポ
ニンを５ｇ、スチレン−マレイン酸の重合体を２８、ア
クリル酸エチルの高分子ポリマーラテックスを３ｇ添加
し、殺菌剤として（＾）を１０■ｇ、テトラゾリウム化
合物として（Ｔ）を３００ｍｇ、硬膜剤としてグリオキ
ザールとホルマリンを添加したのちに、帯電防止層を塗
布した下引加工済みのポリエチレンテレフタレート支持
体上に銀量３．５ｇ／ｒｎ’、さらに保！ｌ！としてゼ
ラチン５００ｇの水溶液に臭化カリウム　ｌｏｇ、１−
デシル−２−（３−インペンチル）サクシネート−２−
スルホン酸ソーダを４ｇ添加し、平均粒径が５μｍであ
る不定型シリカをＩＯｇ添加分散し、本発明染料と比較
用染料をそれぞれ表１のように添加し、ゼラチンが１．
０ｇ／ｍ’になるようにして乳剤層と保護層を同時に塗
布した。

上記塗布した面の反対側のバッキング層は、ゼラチン３
８ｇ水溶液に（Ｃ−１）を１．６ｇ、（Ｃ−２）を１．
８ｇを加え、サポニン０．２ｇ、　（Ｃ−３）を５ｇ加
え、スチレン−マレイン酸ポリマー２ｇ加え粘度ＦＡ整
し、さらにクエン酸でｐＨ５，４に調整し、ポリグリセ
ロールとエピクロルヒドリンの反応生成物を１００ｍｇ
加え、最後にグリオキザール１４０ｍｇを加えた塗布液
を塗布し、ゼラチン付量として２．０ｇ／ｍ’になるよ
う塗布乾燥した。

また同時にバッキング保護層として、ゼラチン５０ｇ水
溶液に２−スルホネート−コハク酸ビス（２エチルヘキ
シル）エステルナトリウム塩３４０ｍｇ、塩化ナトリウ
ム３ｇ、ムコクロル酸５００＋ｓｇ、マット剤として平
均４ｇｍの球形ポリメチルメタクリレートを５００ｍｇ
加え、さらにグリオキザール１ｇ加えた塗布液をバッキ
ング層と同時にゼラチン付量’ｉ、ｏｇ／ｄになるよう
に塗布乾燥した。

化合物（Ａ）　　　　　　化合物（Ｔ）（Ｃ−１） （Ｃ−２） （Ｃ−３） Ｑ 比較用染料（［） 比較用染料（ＩＩ） （１）上記のようにして得られた試料を、下記現像液と
定着液を用いて、通常のローラ型自動現像機にて下記条
件にて処理し、残色を目視にて評価した。

処理条件 （工　程）　　　（温　度）　　　（時　間）現像　　
３５℃　　１２秒 定着　　３４℃　　１２秒 水洗　　常温　　１２秒 乾燥　　５０℃　　１０秒 現像液処方 （組成Ａ） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　！　５０１
１文エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム１１２　２ｇ
ジエチレングリコール　　　　　　　　　５０ｇ亜硫酸
カリウム（５５％Ｗ／Ｖ水溶液）　　　１００１１文炭
酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　５０ｇハイド
ロキノン　　　　　　　　　　　　１５ｇ５−メチルベ
ンゾトリアゾール　　　　　２００ｍｇ１〜フェニル−
５−メルカプトテトラゾール３０＋ａｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　　４．５ｇ水酸化カリウム、使
用後のｐ）Ｉを１０．４にする量（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　３ｒｎ旦ジ
エチレングリコール　　　　　　　　　５０ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウムｆｊ３２５ｍｇ酢酸（９０
％水溶液）　　　　　　　　　　０．３＋Ｊ１５−−−
）！＝＋インダシーＪＬ／　　　　　　　　　　ｌｌｏ
＋ａｇ１−フェニル−３−ピラゾリドン　　　　　７０
０ｍｇ現像液の使用時に水５００ｆｆｉ文中に上記組成
Ａ、組成りの順に溶かし、１１に仕上げて用いた。

定亙液夏プ （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２，５％ Ｗ／Ｖ水溶液） ２４０ｍ文 ７ｇ ６．５ｇ ８ｇ ２ｇ １３．６ｍす 亜硫酸ナトリウム 酢酸ナトリウム・３水塩 ［酸 クエン酸ナトリウム・２水塩 酢酸（９０％Ｗ／Ｖ水溶液） （組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　１７ｍ旦硫
耐硫酸０％Ｗ／Ｖ水溶液）　　　　　　　　　４．７ｇ
硫酸アルミニウム （Ａ文？０３換算含量が８．１％讐／Ｖ水溶液）２６．
５ｇ 定着液の使用時に水５００ｍ文中に上記組成Ａ、組成り
の順に溶かし、１Ｍに仕上げて用いた。この定着液のｐ
Ｈは約４．３であった。

なお残色レベルは、１０段累に分けて評価した。

５以上二使用可能なレベル （１０：最良） １〜４：使用不可 結果を表１に示す。

（２）セーフライト性テスト 東芝製退光防止灯４０Ｗを用い、各試料の乳剤層面側に
照度４００Ｌｕｘになるよう３０分間照射し、セーフラ
イト試験を行った。

前記条件で現像処理し、カブリを測定した。カブリ値が
低い方がセーフライト性が良い一結果を表１に示す。

（３）経時代用テスト 経時による写真性能への影響を調べるためサーモ処理を
した。

サーモ処理は、未露光試料を５０℃で３日間熱をかけて
、経時代用試料とした。

得られた各試料をヨーツクオーツ光源を用いた明室プリ
ンターを用いて露光を行い、前記条件で現像処理後、感
度及び未露光部分のカプリを測定した。また同時に前記
した方法で残色も測定した。

写真感度は、試料Ｎｏ、３のサーモする前の値を１００
とした相対値で表す。

以上の結果を表１に示す。

表１より、本発明試料は、比較試料に比べて残色レベル
が良く、極めてセーフライト性が良いことがわかる。

サーモ処理後の本発明試料は、サーモ前に比べて感度、
カブリとも、はぼ同等であり、経時による写真性能変化
が少なく、また残色レベルも極めてよいことがわかる。

実施例２ 実施例１において、化合物（Ｔ）のかわりに以下のヒド
ラジン化合物を使用しても同様の評価を行なったところ
、同様の結果を得た。

〔発明の効果〕

本発明によれば、以下の効果を有する。

■良好なスペクトル特性を有する、特に印刷製版用感光
材料において、セーフライト光を吸収し、カブリを与え
ない。

■現像処理中に脱色し、処理後の残色汚染がきわめて少
ない。

■写真乳剤に対して不活性な特性を有する染ネ４を含有
する感光材料を提供できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀写真乳剤層を
   有するハロゲン化銀写真感光材料において、下記一般式
   〔 I 〕で表される化合物を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は各々水素原子、ハロゲン原子
   、アルキルカルボニル基、ヒドロキシカルボニル基、ア
   ルコキシカルボニル基、スルフォン酸基、アミノスルフ
   ォニル基、置換又は未置換のアルキル基若しくはアリー
   ル基を表し、Ｒ＿１とＲ＿２で環を形成してもよい。 ＸとＹは各々−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−、−Ｔｅ−、▲
   数式、化学式、表等があります▼、−ＳＯ＿２−、▲数
   式、化学式、表等があります▼を表し、Ｘ、Ｙは同一で
   も異なつていてもよい。 Ｌは−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、▲数式、化学式、表等があります▼を表す。 Ｋは＝ＣＨ−、▲数式、化学式、表等があります▼を表
   す。 ｎは０から６の整数を表す。 Ｚはヒドロキシ基、メルカプトキシ基、スルフォン酸基
   、アミノ基、ヒドロキシカルボニル基、アルキルカルボ
   ニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基
   、アミノスルフォニル基、置換または未置換のアルキル
   基若しくはアリール基を表す。 ｍは０〜３の整数を表す。 Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５は各々アルキル基、アリー
   ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、トリアルキルシ
   ロキシ基、ハロゲン原子、３級アミノ基を表す。 Ｍ＿１、Ｍ＿２はアルカリ金属で、Ｍ＿１とＭ＿２は同
   一でも異なつていてもよい。］