JPH0553242A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 良好なスペクトル特性を有する、特に印刷
製版用感光材料において、セーフライト光を吸収し、カ
ブリを与えない、現像処理中に脱色し、処理後の残色
汚染がきわめて少ない、写真乳剤に対して不活性な特
性を有する染料を含有するハロゲン化銀写真感光材料を
提供する。 【構成】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀写
真乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
下記一般式［Ｉ］で表される化合物の少くとも１つと一
般式［II］で表される化合物の少くとも１つとを含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化２８】一般式〔Ｉ〕 例えば次の構造式を有する化合物。 一般式〔II〕 ［式中、Ｒ₇，Ｒ₈，Ｒ₉，Ｒ₁₀は水素原子、カルボキシ
ル基等、を表す。Ｘ₁，Ｘ₂は酸素原子又は硫黄原子を表
す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関し、特に残色汚染がないハロゲン化銀写真感光材
料に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般にハロゲン化銀写真感光材料におい
て、フィルター、ハレーション防止、イラジェーション
防止あるいは写真乳剤の感度調整のために、特定の波長
の光を吸収させる機能を有する染料を感光材料中に含有
させることが知られている。

【０００３】このような目的で用いられる染料は、使
用目的に応じた良好なスペクトル特性を有すること、
現像処理中に完全に脱色され、現像処理後に染料による
残色汚染がないこと、写真乳剤に対しカブリ、減感等
の悪影響がないこと、感光材料中での経時安定性に優
れていることなどの諸条件を満足しなければならない。

【０００４】従来、前述の諸条件を満足するべく多くの
研究が試みられ、例えば英国特許506,385号、米国特許
3,247,127号、特公昭39-22069号、特公昭43-13168号、
米国特許1,845,404号、米国特許2,493,747号、米国特許
2,843,486号、西独特許616,007号、特開昭48-85130号、
同49-99620号、同49-114420号、同49-129537号、同50-2
8827号、同52-108115号、同57-185038号、同59-24845号
等において染料に関する技術が提案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記従来技術
のいずれを見ても前記諸条件を全て満足する染料は得ら
れていないのが実情である。

【０００６】そこで、本発明は良好なスペクトル特性
を有する、特に印刷製版用感光材料において、セーフラ
イト光を吸収し、カブリを与えない、現像処理中に脱
色し、処理後の残色汚染がきわめて少ない、写真乳剤
に対して不活性な特性を有する染料を含有するハロゲン
化銀写真感光材料を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記目的を達
成すべく鋭意検討を重ねた結果本発明に至ったものであ
る。

【０００８】即ち、本発明に係るハロゲン化銀写真感光
材料は、支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀写真
乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、下
記一般式［Ｉ］で表される化合物の少くとも１つと一般
式［II］で表される化合物の少くとも１つとを含有する
ことを特徴とする。

【０００９】一般式［Ｉ］は、

【００１０】

【化３】 で示され、式中、Ｒ₁，Ｒ₂は各々水素原子、ハロゲン原
子（例えば塩素原子、臭素原子等）、アルキルカルボニ
ル基（例えばメチルカルボニル基、エチルカルボニル基
等）、ヒドロキシカルボニル基、アルコキシカルボニル
基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基等）、スルフォン酸基、アミノスルフォニル基、置換
又は未置換のアルキル基（例えばメチル基、エチル基
等）若しくはアリール基（例えばフェニル基等）を表
し、Ｒ₁とＲ₂で環（例えば５ないし６員環）を形成して
もよい。

【００１１】

【００１２】

【００１３】

【００１４】ｎは０又は１の整数を表す。

【００１５】Ｚはヒドロキシ基、メルカプト基、スルフ
ォン酸基、アミノ基、ヒドロキシカルボニル基、アルキ
ルカルボニル基（例えばメチルカルボニル基、エチルカ
ルボニル基等）、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素
原子等）、アルコキシ基、アルキルチオ基（例えばメチ
ルチオ基等）、アミノスルフォニル基、置換若しくは未
置換のアルキル基（例えばメチル基、エチル基等）又は
アリール基（例えばフェニル基等）を表す。

【００１６】ｍは０〜３の整数を表す。

【００１７】Ｒ₃，Ｒ₄，Ｒ₅およびＲ₆は各々アルキル基
（例えばメチル基、エチル基等）、アリール基（例えば
フェニル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エ
トキシ基等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基
等）、トリアルキルシロキシ基（例えばトリメチルシロ
キシ基等）、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子
等）、３級アミノ基を表す。

【００１８】Ｍ₁，Ｍ₂はアルカリ金属（例えばナトリウ
ム、カリウム等）で、Ｍ₁とＭ₂は同一でも異なっていて
もよい。

【００１９】以下に一般式［Ｉ］で表される化合物の具
体例を挙げるがこれらに限定されない。

【００２０】

【化４】

【００２１】

【化５】

【００２２】

【化６】

【００２３】

【化７】

【００２４】

【化８】

【００２５】

【化９】

【００２６】

【化１０】 一般式［II］は、

【００２７】

【化１１】 で示され式中、Ｒ₇，Ｒ₈，Ｒ₉，Ｒ₁₀は水素原子、カル
ボキシル基、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｘ₁，Ｘ₂は酸
素原子又は硫黄原子を表す。

【００２８】Ｒ₇〜Ｒ₁₀で表されるアルキル基として
は、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロ
ピル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オク
チル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、ペンタデ
シル基、エイコシル基等が挙げられ、炭素数６以下のも
のが好ましい。該アルキル基は置換基を有するものを含
み、該置換基としては、例えばハロゲン原子（例えば塩
素、臭素、沃素、弗素等の各原子）、アリール基（例え
ばフェニル基、ナフチル基等）、ヘテロ環基（例えばピ
ロリジル基、ピリジル基等）、スルフィン酸基、カルボ
キシル基、ニトロ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、
アミノ基（例えばアミノ基、ジエチルアミノ基等）、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ
基、オクチルオキシ基、ｉ−プロポキシ基等）、アリー
ルオキシ基（フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、カ
ルバモイル基（例えばアミノカルボニル基、メチルカル
バモイル基、ペンチルカルバモイル基、モルホリノカル
ボニル基、フェニルカルバモイル基等）、アミド基（例
えばメチルアミド基、ベンズアミド基、オクチルアミド
基等）、スルファモイル基（例えばスルファモイル基、
メチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基、
モルホリノスルホニル基、ブチルスルファモイル基
等）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド
基、ヘプタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミ
ド基等）、スルフィニル基（例えばメチルスルフィニル
基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、
オクチルスルフィニル基等のアルキルスルフィニル基、
フェニルスルフィニル基等のアリールスルフィニル基
等）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、２−ヒドロキシエトキ
シカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基等）、ア
リールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニ
ル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、アルキルチオ
基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ヘキシルチオ
基等）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、ナフ
チルチオ基等）、アルキルカルボニル基（例えばアセチ
ル基、エチルカルボニル基、ブチルカルボニル基、オク
チルカルボニル基等）、アリールカルボニル基（例えば
ベンゾイル基、ｐ−メタンスルホンアミドベンゾイル
基、ｐ−カルボキシベンゾイル基、ナフトイル基等）、
シアノ基、ウレイド基（例えばメチルウレイド基、フェ
ニルウレイド基等）、チオウレイド基（例えばメチルチ
オウレイド基、フェニルチオウレイド基等）等が挙げら
れる。

【００２９】Ｒ₇〜Ｒ₁₀で表されるアリール基として
は、例えばフェニル基、ナフチル基が挙げられる。該ア
リール基は置換基を有するものを含み、該置換基として
は、例えば前記のＲ₇〜Ｒ₁₀で表されるアルキル基、及
びＲ₇〜Ｒ₁₀で表されるアルキル基の置換基として挙げ
た前述の基が挙げられる。

【００３０】Ｒ₇〜Ｒ₁₀で表される置換基としてのアル
ケニル基としては、ビニル基、アリル基、１−プロペニ
ル基、１，３−ブタジエニル基、２−ペンテニル基等が
挙げられ、該アルケニル基は置換基を有するものを含
み、該置換基としては前記のＲ₇〜Ｒ₁₀で表されるアル
キル基の置換基として挙げたものが挙げられる。

【００３１】Ｒ₇〜Ｒ₁₀で表されるヘテロ環基として
は、例えばピリジル基（２−ピリジル基、３−ピリジル
基、４−ピリジル基、５−カルボキシ−２−ピリジル
基、３，５−ジクロロ−２−ピリジル基、４，６−ジメ
チル−２−ピリジル基、６−ヒドロキシ−２−ピリジル
基、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−ピリジル
基、３−ニトロ−２−ピリジル基等）、オキサゾリル基
（５−カルボキシ−２−ベンゾオキサゾリル基、２−ベ
ンゾオキサゾリル基、２−オキサゾリル基等）、チアゾ
リル基（５−スルファモイル−２−ベンゾチアゾリル
基、２−ベンゾチアゾリル基、２−チアゾリル基等）、
イミダゾリル基（１−メチル−２−イミダゾリル基、１
−メチル−５−カルボキシ−２−ベンゾイミダゾリル基
等）、フリル基（３−フリル基等）、ピロリル基（３−
ピロリル基等）、チエニル基（２−チエニル基等）、ピ
ラジニル基（２−ピラジニル基等）、ピリミジニル基
（２−ピリミジニル基、４−クロロ−２−ピリミジニル
基等）、ピリダジニル基（２−ピリダジニル基等）、プ
リニル基（８−プリニル基等）、イソオキサゾリル基
（３−イソオキサゾリル基等）、セレナゾリル基（５−
カルボキシ−２−セレナゾリル基等）、スルホラニル基
（３−スルホラニル基等）、ピペリジル基（１−メチル
−３−ピペリジル基等）、ピラゾリル基（３−ピラゾリ
ル基等）、テトラゾリル基（１−メチル−５−テトラゾ
リル基等）等が挙げられ、該ヘテロ環基は置換基を有す
るものを含み、該置換基としては前記のＲ₇〜Ｒ₁₀で表
されるアルキル基及びＲ₇〜Ｒ₁₀で表されるアルキル基
の置換基として例示したものが挙げられる。

【００３２】Ｒ₇〜Ｒ₁₀で表されるシクロアルキル基と
しては、例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基等が、挙げられる。
該シクロアルキル基は、置換基を有するものを含み、該
置換基としては前述のＲ₇で表されるアルキル基及びＲ₇
で表されるアルキル基の置換基として例示したものが挙
げられる。

【００３３】以下に一般式［II］で表される化合物の具
体例を挙げるがこれらに限定されない。

【００３４】

【化１２】

【００３５】

【化１３】

【００３６】

【化１４】

【００３７】

【化１５】

【００３８】

【化１６】

【００３９】

【化１７】

【００４０】

【化１８】

【００４１】

【化１９】

【００４２】

【化２０】

【００４３】

【化２１】

【００４４】

【化２２】

【００４５】

【化２３】

【００４６】

【化２４】 前記一般式［Ｉ］及び一般式［II］で表される染料はそ
れぞれを単独で使用してもよいし、２種以上を組合せ使
用してもよい。また、前記一般式［Ｉ］及び一般式［I
I］で表される染料と他の公知の染料とを組み合せても
よい。

【００４７】本発明において、ハロゲン化銀写真感光材
料に含有される前記一般式［Ｉ］及び一般式［II］で表
される染料は、それぞれがハロゲン化銀乳剤層に含有さ
れていてもよいし、又それぞれがそれ以外の親水性コロ
イド層を含む構成層に含有されていてもよい。

【００４８】前記一般式［Ｉ］及び一般式［II］で表さ
れる染料の含有量は、それぞれ感光材料１m²当り１mg〜
２gが好ましく、より好ましくは５mg〜１gの範囲であ
る。

【００４９】前記一般式［Ｉ］及び一般式［II］で表さ
れる染料はそれぞれを適当な溶媒、例えば水又はメタノ
ール、エタノール等のアルコールあるいはこれらの混合
溶媒中に溶解して親水性コロイド層用塗布液中に添加し
てもよい。

【００５０】またこれらの染料はカチオン性ポリマー等
により媒染されていてもよい。

【００５１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料はハロ
ゲン化銀粒子の組成割合が80モル％、好ましくは90モル
％以上含まれたもので、用いられるハロゲン化銀として
は、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀
等の任意のハロゲン化銀が包含され、ハロゲン化銀粒子
は酸性法、中性法、アンモニア法のいずれで得られたも
のでもよい。

【００５２】ハロゲン化銀粒子は粒子内において均一な
ハロゲン化銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と
表面層で異なるコア／シェル粒子であってもよく、潜像
が主として表面にあるいは主として粒子内部に形成され
るような粒子であってもよい。

【００５３】ハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい１つの例は、｛100｝面を
結晶表面として有する立方体である。また、米国特許第
4,183,756号、同第4,225,666号、特開昭55-26589号、特
公昭55-42737号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オブ・
フォトグラフィック・サイエンス（J.Photgr.Sci），2
1，39（1973）等の文献に記載された方法により、８面
体、14面体、12面体等の形状を有する粒子をつくり、こ
れを用いることもできる。更に、双晶面を有する粒子を
用いてもよい。

【００５４】ハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよく、平均粒径が0.3μm以下好ましくは0.2μm
以下のものが用いられる。

【００５５】またいかなる粒子サイズ分布を持つものを
用いてもよく、粒子サイズ分布の広い乳剤（多分散乳
剤）であってもよいし、粒子サイズ分布の狭い乳剤（単
分散乳剤）を単独又は数種類混合して用いてもよい。ま
た、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。

【００５６】本発明においては、単分散乳剤を用いるこ
とが好ましい。

【００５７】単分散乳剤中のハロゲン化銀粒子として
は、平均粒径ｒを中心に±20％の粒径範囲内に含まれる
ハロゲン化銀重量が全ハロゲン化銀粒子重量の60％以上
であるものが好ましく、特に好ましくは70％以上、更に
好ましくは80％以上である。

【００５８】ここに平均粒径ｒとは、粒径ｒｉを有する
粒子の頻度ｎｉとｒｉ³との積ｎｉ×ｒｉ³が最大になる
ときの粒径を意味する。（有効数字３桁、最小桁数字は
四捨五入する）

【００５９】ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀
粒子の場合はその直径、また立方体や球状以外の形状の
粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算した時
の直径を表す。

【００６０】粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍
から５万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直
径又は投影時の面積を実測することによって得ることが
できる。（測定粒子個数は無差別に1000個以上あること
とする。） 本発明において好ましくは高度の単分散乳剤であり、下
記式によって定義される変動係数（単分散度）が20以下
のものが好ましく、より好ましくは15以下のものであ
る。

【００６１】

【式１】 ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のｒｉから
求めるものとする。単分散乳剤は特開昭54-48521号、同
58-49938号及び同60-122935号等を参考にして得ること
ができる。

【００６２】ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感
することができる。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を
含む化合物や、活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレ
ン化合物を用いるセレン増感法、還元性物質を用いる還
元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感
法などを単独又は組み合わせて用いることができる。

【００６３】上記のような化学増感の終了後に例えば４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラ
ザインデン等の安定剤を使用できる。更に必要であれば
チオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を用いてもよい。ま
たメルカプト基含有化合物、含窒素ヘテロ環化合物又は
増感色素のような化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、
または粒子形成終了の後に添加して用いてもよい。

【００６４】本発明において、乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させ
る過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、
イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、
鉄塩又はその錯塩などを１×10^-7〜１×10^-4モル／Ａg
モル程度用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／
又は粒子表面に包含させることができ、又適当な還元的
雰囲気におくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面
に還元増感核を付与できる。

【００６５】ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤は、ハロ
ゲン化銀粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去
してもよいし、或いは含有させたままでもよい。該塩類
を除去する場合には、リサーチ・ディスクロージャー17
643号記載の方法に基づいて行なうことができる。

【００６６】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
増感色素を用いて、所望の波長域に光学的に増感でき
る。増感色素は単独で、又は、２種以上を組み合わせて
用いてもよい。増感色素とともにそれ自身分光増感作用
を持たない色素、或いは可視光を実質的に吸収しない化
合物であって、増感色素の増感作用を強める強色増感剤
を乳剤中に含有させてもよい。

【００６７】更に、これらの増感色素は、その本来の分
光増感作用の目的以外に階調調整及び現像調整等の目的
に使用することもできる。

【００６８】増感色素としては、シアニン色素、メロシ
アニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色
素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、ス
チリル色素及びヘミオキサノール色素等を用いることが
できる。

【００６９】本発明の感光材料は印刷製版用として硬調
化するためにテトラゾリウム化合物又はヒドラジン化合
物を含有することが好ましい。

【００７０】テトラゾリウム化合物は、例えばケミカル
・レビュー（Ｃhemical Ｒeviews）第55巻，第335頁〜4
83頁に記載の方法に従って容易に合成することができ
る。

【００７１】テトラゾリウム化合物は、本発明のハロゲ
ン化銀写真感光材料中に含有されるハロゲン化銀１モル
当り約１mg以上約10gまでが好ましく、より好ましくは
約10mg以上約２gまでの範囲で用いられる。

【００７２】テトラゾリウム化合物が含有せしめられる
層は親水性コロイド層であり、好ましくはハロゲン化銀
乳剤層および／または該ハロゲン化銀乳剤層に隣接する
親水性コロイド層である。

【００７３】テトラゾリウム化合物を親水性コロイド層
に含有せしめるには、適宜の水および／または有機溶媒
に両者を溶解して添加する方法、あるいは有機溶媒に溶
かした液をゼラチンあるいはゼラチン誘導体等の親水性
コロイドマトリックス中に分散してから添加する方法ま
たはラテックス中に分散して添加する方法等が挙げられ
る。

【００７４】テトラゾリウム化合物は、１種を用いても
また２種以上を適宜の比率で組み合わせて用いてもよ
い。

【００７５】またテトラゾリウム化合物と結合し親水性
を下げるアニオンを併用することも好ましい。このよう
なアニオンは、前述のＸ^-で示されるアニオンが挙げら
れ、これらのアニオンはテトラゾリウム化合物と予め混
合した後、親水性コロイド層へ添加してもよいし、単独
でテトラゾリウムを含有もしくは含有しないハロゲン化
銀乳剤層または親水性コロイド層に添加することができ
る。

【００７６】ヒドラジン化合物の添加位置はハロゲン化
銀乳剤層および／または支持体上のハロゲン化銀乳剤層
側にある非感光性親水性コロイド層であるが、好ましく
は、ハロゲン化銀乳剤層および／またはその下層であ
る。添加量は、10^-5〜10^-1モル／銀１モルが好ましく、
更に好ましくは10^-4〜10^-2モル／銀１モルである。

【００７７】ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中、或いは写真処理中のカブリの防止、又は写
真性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、化学熟
成の終了時、及び／又は化学熟成の終了後ハロゲン化銀
乳剤を塗布するまでに、アゾール類例えばベンゾチアゾ
リウム塩、ニトロインダゾール類、トリアゾール類、ベ
ンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾール類（特にニト
ロ−又はハロゲン−置換体）、ヘテロ環メルカプト化合
物類例えばメルカプトチアゾール類、メルカプトベンズ
イミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカプト
テトラゾール類（特に１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール）、メルカプトピリジン類、カルボキシル基
やスルホン基等の水溶性基を有する上記のヘテロ環、メ
ルカプト化合物類、チオケト化合物例えばオキサゾリン
チオン、アザインデン類例えばテトラザインデン類（特
に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ，７）テトラザイ
ンデン類）、ベンゼンチオスルホン酸類、ベンゼンスル
フィン酸等のようなカブリ防止剤又は安定剤を加えるこ
とができる。

【００７８】使用できる化合物の一例は、ケー・ミース
（Ｋ．Ｍees）著、ザ・セオリー・オブ・ザ・ホトグラ
フィック・プロセス（Ｔhe Ｔheory of the Ｐhotograp
hicＰrocess、第３版、1966年）に原文献を挙げて記載
されている。

【００７９】これらの更に詳しい具体例及びその他の使
用方法については、例えば米国特許3,954,474号、同3,9
82,947号、同4,021,248号又は特公昭52-28660号の記載
を参考にできる。

【００８０】又、写真構成層中に米国特許3,411,911
号、同3,411,912号、特公昭45-5331号等に記載のアルキ
ルアクリレート系ラテックスを含むことができる。

【００８１】感光材料に下記各種添加剤を含んでもよ
い。すなわち、増粘剤又は可塑剤として例えば米国特許
2,960,404号、特公昭43-4939号、西独国出願公告1,904,
604号、特開昭48-63715号、ベルギー国特許762,833号、
米国特許3,767,410号、ベルギー国特許588,143号の各明
細書に記載されている物質、すなわちスチレン−マレイ
ン酸ソーダ共重合体、デキストランサルフェート等；硬
膜剤としては、アルデヒド系、エポキシ系、エチレンイ
ミン系、活性ハロゲン系、ビニルスルホン系、イソシア
ネート系、スルホン酸エステル系、カルボジイミド系、
ムコクロル酸系、アシロイル系等の各種硬膜剤；紫外線
吸収剤としては、例えば米国特許3,253,921号、英国特
許1,309,349号の各明細書等に記載されている化合物、
特に２−（２′−ヒドロキシ−５−３級ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′，５′−ジ−３級ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２−ヒドロキシ−３′−３級ブチル−５′
−ブチルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾール、
２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−３級ブチル
フェニル）−５−クロルベンゾトリアゾール等を挙げる
ことができる。更に塗布助剤、乳化剤、処理液等に対す
る浸透性の改良剤、消泡剤或いは感光材料の種々の物理
的性質をコントロールするために用いられる界面活性剤
としては英国特許548,532号、同1,216,389号、米国特許
2,026,202号、同3,514,293号、特公昭44-26580号、同43
-17922号、同43-17926号、同43-3166号、同49-20785
号、仏国特許202,588号、ベルギー国特許773,459号、特
開昭48-101118号等に記載されているアニオン性、カチ
オン性、非イオン性或いは両性の化合物を使用すること
ができるが、これらのうち特にスルホン基を有するアニ
オン界面活性剤、例えばコハク酸エステルスルホン化
物、アルキルベンゼンスルホン化物等が好ましい。又、
帯電防止剤としては特公昭46-24159号、特開昭48-89979
号、米国特許2,882,157号、同2,972,535号、特開昭48-2
0785号、同48-43130号、同48-90391号、特公昭46-24159
号、同46-39312号、同48-43809号、特開昭47-33627号の
各公報に記載されている化合物がある。

【００８２】感光材料の構成層にはマット剤、例えばス
イス特許330,158号に記載のシリカ、仏国特許1,296,995
号に記載のガラス粉、英国特許1,173,181号に記載のア
ルカリ土類金属又はカドミウム、亜鉛などの炭酸塩など
の無機物粒子；米国特許2,322,037号に記載の澱粉、ベ
ルギー特許625,451号或いは英国特許981,198号に記載さ
れた澱粉誘導体、特公昭44-3643号に記載のポリビニル
アルコール、スイス特許330,158号に記載されたポリス
チレン或いはポリメチルメタアクリレート、米国特許3,
079,257号に記載のポリアクリロニトリル、米国特許3,0
22,169号に記載のポリカーボネートのような有機物粒子
を含むことができる。マット剤の平均粒径は、２〜８μ
mが好ましい。

【００８３】感光材料の構成層にはスベリ剤、例えば米
国特許2,588,756号、同3,121,060号に記載の高級脂肪族
の高級アルコールエステル、米国特許3,295,979号に記
載のカゼイン、英国特許1,263,722号に記載の高級脂肪
族カルシウム塩、英国特許1,313,384号、米国特許3,04
2,522号、同3,489,567号に記載のシリコン化合物などを
含んでもよい。流動パラフィンの分散物などもこの目的
に用いることができる。

【００８４】感光材料には、更に目的に応じて種々の添
加剤を用いることができる。これらの添加剤は、より詳
しくは、前述のものも含めリサーチディスクロージャー
第176巻Ｉtem 17643（1978年12月）及び同187巻Ｉtem 1
8716（1979年11月）に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめて示した。

【００８５】 ───────────────────────────────── 添加剤種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ───────────────────────────────── １．化学増感剤 23頁 648頁右欄 ２．感度上昇剤 同上 ３．分光増感剤 23〜24頁 648頁右欄〜 強色増感剤 649頁右欄 ４．増白剤 24頁 ５．かぶり防止剤及び安定剤 24〜25頁 649頁右欄 ６．ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄 ７．色素画像安定剤 25頁 ８．硬膜剤 26頁 651頁左欄 ９．バインダー 26頁 同上 10．可塑剤・潤滑剤 27頁 650頁右欄 11．塗布助剤・表面活性剤 26〜27頁 同上 12．スタチック防止剤 27頁 同上 ─────────────────────────────────

【００８６】感光材料の構成層の塗布液のpＨは5.3〜7.
5の範囲であることが好ましい。多層塗布の場合は、そ
れぞれの層の塗布液を塗布量の比率で混合した塗布液の
pＨが上記5.3〜7.5の範囲であることが好ましい。pＨが
5.3より小さいと硬膜の進行がおそい場合があり好まし
くなく、pＨが7.5より大きいと写真性能に悪影響を及ぼ
す場合があり好ましくない。

【００８７】ハロゲン化銀乳剤のバインダーとしては、
ゼラチンを用いることが通常であるが、必要に応じて、
ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリ
マー、それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導
体、単一或いは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも用いることができる。

【００８８】ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか
酸処理ゼラチン、ビュレチン・オブ・ソサエティー・オ
ブ・ジャパン（Bull.Soc.Sci.Phot.Japan）Ｎo.16、30
頁（1966）に記載されたような酸素処理ゼラチンを用い
てもよく、又ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用い
ることができる。ゼラチン誘導体としては、ゼラチンに
例えば酸ハライド、酸無水物、イソシアナート類、プロ
モ酢酸、アルカンサルトン類、ビニルスルホンアミド
類、マレインイミド化合物類、ポリアルキレオンキシド
類、エポキシ化合物類等種々の化合物を反応させて得ら
れるものが用いられる。その具体例は米国特許2,614,92
8号、同3,132,945号、同3,186,846号、同3,312,553号、
英国特許861,414号、同1,033,189号、同1,005,784号、
特公昭42-26845号などに記載されている。

【００８９】蛋白質としては、アルブミン、カゼイン、
セルロース誘導体としてはヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、セルロースの硫酸エ
ステル、又は糖誘導体としてはアルギン酸ソーダ、でん
粉誘導体が挙げられ、前記ゼラチンと併用してもよい。

【００９０】前記ゼラチンと他の高分子のグラフトポリ
マーとしてはゼラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、
それらのエステル、アミドなどの誘導体、アクリロニト
リル、スチレンなどの如きビニル系モノマーの単一（ホ
モ）又は共重合体をグラフトさせたものを用いることが
できる。ことに、ゼラチンとある程度相溶性のあるポリ
マー例えばアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合
体とのグラフトポリマーが好ましい。これらの例は、米
国特許2,763,625号、同2,831,767号、同2,956,884号な
どに記載されている。

【００９１】感光材料において、例えばハロゲン化銀乳
剤層その他の層は写真感光材料に通常用いられている可
撓性支持体の片面又は両面に塗布して構成することがで
きる。本発明においては感光材料のハロゲン化銀乳剤層
側のゼラチン量は１m²あたり10g以下が好ましく、銀量
は4.0g以下、好ましくは3.0g以下である。

【００９２】前記可撓性支持体として有用なものは、硝
酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、
ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリカーボネート等の半合成又は合成高分子か
らなるフィルム、バライタ層又はα−オレフィンポリマ
ー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／
ブテン共重合体）等を塗布又はラミネートした紙などで
ある。

【００９３】支持体は、染料や顔料を用いて着色されて
いてもよく、遮光を目的として青色にしてもよい。これ
らの支持体の表面は一般に、ハロゲン化銀乳剤層等との
接着をよくするために下塗処理される。下塗処理は、特
開昭52-104913号、同59-18949号、同59-19940号、同59-
11941号各公報に記載されている処理が好ましい。

【００９４】支持体表面には、下塗処理の前又は後にコ
ロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施してもよい。

【００９５】感光材料において、写真乳剤層その他の親
水性コロイド層は種々の塗布法により支持体上又は他の
層の上に塗布できる。塗布には、ディップ塗布法、ロー
ラー塗布法、カーテン塗布法、押出し塗布法等を用いる
ことができる。

【００９６】感光材料には、帯電防止層を有するのが好
ましい。かかる帯電防止層には導電性ポリマーまたは金
属酸化物が含まれるのが好ましい。

【００９７】本発明の実施に際しては、特開昭61-26041
号等に記載のポーラログラフの陽極電位と陰極電位の和
が正である有機減感剤を用いることもできる。

【００９８】本発明の感光材料は、該感光材料を構成す
る乳剤層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を
用いて露光できる。光源としては自然光（日光）、タン
グステン電灯、蛍光灯、ヨーソクォーツ光源、炭素アー
ク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポ
ット、各種レーザ光、発光ダイオード、電子線、Ｘ線、
γ線、α線などによって励起された蛍光体から放出され
る光等、公知の光源のいずれをも用いることができる。

【００９９】また特開昭62-210458号等のＵＶ光源に370
nm以下の波長を吸収する吸収フィルタを装着したり、発
光波長370nm〜420nmを主波長とするＵＶ光源を用いたり
してもよい。

【０１００】露光時間は１ミリ秒〜１秒でよいが、１マ
イクロ秒よりも短い露光、例えば陰極線管やキセノン閃
光管を用いた100ナノ秒〜１マイクロ秒の露光でもよ
く、又１秒より長い露光でもよい。これらの露光は連続
して行なわれても、間欠的に行なわれてもよい。

【０１０１】本発明は印刷用、Ｘレイ用、一般ネガ用、
一般リバーサル用、一般ポジ用、直接ポジ用等の各種感
光材料に適用することができる。

【０１０２】本発明において、感光材料の現像処理には
公知の方法による黒白、カラー、反転などの各種現像処
理を用いることができるが、高コントラストを与える印
刷用感光材料のための処理を行なう場合特に有効であ
る。

【０１０３】本発明の感光材料は現像、定着した後、水
洗及び／又は安定化処理される。

【０１０４】現像液、特に黒白現像液に用いる現像主薬
には良好な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン
類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類の組合せが好ま
しい。勿論この他にｐ−アミノフェノール系現像主薬を
含んでもよい。

【０１０５】上記ジヒドロキシベンゼン現像主薬として
はハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロモハイ
ドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイ
ドロキノン、２，３−ジクロロハイドロキノン、２，５
−ジクロロハイドロキノン、２，３−ジブロモハイドロ
キノン、２，５−ジメチルハイドロキノンなどがある
が、特にハイドロキノンが好ましい。

【０１０６】上記１−フェニル−３−ピラゾリドン又は
その誘導体の現像主薬としては１−フェニル−４，４−
ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチ
ル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フ
ェニル−４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリド
ンなどがある。

【０１０７】上記ｐ−アミノフェノール系現像主薬とし
てはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノ
フェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシ
ン、２−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジル
アミノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ
−アミノフェノールが好ましい。

【０１０８】現像主薬は通常0.01モル／リットル〜1.2
モル／リットルの量で用いられるのが好ましい。

【０１０９】現像液に保恒剤として亜硫酸塩が用いられ
るが、このような亜硫酸塩としては亜硫酸ナトリウム、
亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモニウ
ム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、ホル
ムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫酸塩
は0.2モル／リットル以上、特に0.4モル／リットル以上
が好ましい。また、上限は2.5モル／リットルまでとす
るのが好ましい。

【０１１０】現像液のpＨは９〜13までの範囲が好まし
く、更に好ましくはpＨ10〜12までの範囲である。pＨ調
整のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、第三リ
ン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きpＨ調整剤
を含む。特開昭61-28708号（ホウ酸塩）、特開昭60-934
39号（例えば、サッカロース、アセトオキシム、５−ス
ルホサルチル酸）、リン酸塩、炭酸塩などの緩衝剤を用
いてもよい。

【０１１１】上記成分以外に用いられる添加剤として
は、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如
き現像抑制剤：エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ジメチルホルムアミ
ド、メチルセロソルブ、ヘキシレングリコール、エタノ
ール、メタノールの如き有機溶剤：１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベンツイミダ
ゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系
化合物、５−ニトロインダゾール等のインダゾール系化
合物、５−メチルベンツトリアゾール等のベンツトリア
ゾール系化合物などのカブリ防止剤を含んでもよく、更
に必要に応じて色調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化
剤、特開昭56-106244号記載のアミノ化合物などを含ん
でもよい。

【０１１２】本発明においては現像液に、銀汚れ防止
剤、例えば特開昭56-24347号に記載の化合物、特開昭56
-106244号に記載のアルカノールアミンなどのアミノ化
合物を用いることができる。

【０１１３】この他Ｌ．Ｆ．Ａ．メソン著「フォトグラ
フィック・プロセシン・ケミストリー」、フォーカル・
プレス刊（1966年）の226〜229頁、米国特許第2,193,01
5号、同2,592,364号、特開昭48-64933号などに記載のも
のを用いてもよい。

【０１１４】つぎに定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液で
あり、pＨ3.8以上が好ましく、より好ましくはpＨ4.2〜
5.5である。

【０１１５】定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ
硫酸アンモニウムがあるが、チオ硫酸イオンとアンモニ
ウムイオンとを含むものが好ましく、定着速度の点から
チオ硫酸アンモニウムが特に好ましい。

【０１１６】定着剤の使用量は適宜変えることができ、
一般には約0.1〜約６モル／リットルである。

【０１１７】定着液には硬膜剤として作用する水溶性ア
ルミニウム塩、例えば塩化アルミニウム、硫酸アンモニ
ウム、カリ明ばんなどを含んでも良い。

【０１１８】定着液には、酒石酸、クエン酸あるいはそ
れらの誘導体を単独で、あるいは２種以上、併用するこ
とができる。これらの化合物は定着液１リットルにつき
0.005モル以上含むものが有効で、特に0.01モル／リッ
トル〜0.03モル／リットルが特に有効である。

【０１１９】具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒
石酸ナトリウム、酒石酸カリウムナトリウム、クエン
酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸
リチウム、クエン酸アンモニウムなどがある。

【０１２０】定着液には所望により保恒剤（例えば、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩）、pＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硝
酸）、pＨ調整剤（例えば硫酸）、硬水軟化能のあるキ
レート剤や特開昭60-213562号記載の化合物を含むこと
ができる。

【０１２１】定着温度及び時間は約20℃〜約50℃で６秒
〜１分が好ましいが、30℃〜40℃で６秒〜30秒がより好
ましく、更に好ましくは30℃〜40℃で６秒〜15秒であ
る。

【０１２２】定着後の、水洗及び安定化処理は本分野で
公知のあらゆる方法を適用することができ、本分野で公
知の種々の添加剤を含有する水を水洗水又は安定化液と
して用いることもできる。防バイ手段を施した水を水洗
水又は安定化液に使用することにより、感光材料１m²当
たり３リットル以下の補充量という節水処理も可能とな
るのみならず、自現機設置の配管が不要となり更にスト
ック槽の削減が可能となる。即ち現像液及び定着液用の
調液希釈水及び水洗水又は安定化液を共通の一槽のスト
ック槽から供給でき、自動現像機の一層のコンパクト化
が可能となる。

【０１２３】防バイ手段を施した水を水洗水又は安定化
液に併用すると、水垢の発生等が有効に防止し得るた
め、感光材料１m²当たり０〜３リットル、好ましくは０
〜１リットルの節水処理を行うことができる。

【０１２４】ここで、補充量が０の場合とは、水洗槽中
の水洗水が自然蒸発等により減少した分だけ適宜補充す
る以外は全く補充を行なわない、即ち実質的に無補充の
いわゆる「ため水」処理方法を行なう場合をいう。

【０１２５】補充量を少なくする方法として、古くより
多段向流方式（例えば２段、３段など）が知られてい
る。

【０１２６】少量の水洗水で水洗するときには特願昭60
-172968号に記載のスクイズローラー洗浄槽を設けるこ
とがより好ましい。

【０１２７】更に水洗又は安定化浴に防バイ手段を施し
た水を処理に応じて補充することによって生ずる水洗又
は安定化浴からのオーバーフロー液の一部又は全部は特
開昭60-235133号に記載されているようにその前の処理
工程である定着能を有する処理液に利用することもでき
る。

【０１２８】

【実施例】以下に本発明の具体的な実施例を示すが、本
発明が本実施例によって限定されるものではないことは
いうまでもない。

【０１２９】実施例１ ゼラチンと塩化ナトリウムと水が入った40℃に加温され
た容器に、硝酸銀溶液とハロゲン化銀１モル当り４×10
^-7モルのヘキサブロモロジウム酸カリウム塩を添加した
臭化カリウムと塩化ナトリウムの混合水溶液とをダブル
ジェット法により添加して臭化銀を10モル％含む塩臭化
銀粒子（分布の広さ９％、立方晶、粒径0.25μm）をpＨ
3.0、pＡg7.7に保ちながら調整し、pＨ5.9にもどした後
に常法にて脱塩した。

【０１３０】この乳剤を金増感及び硫黄増感した後、更
にハロゲン化銀１モル当り１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾールを70mg、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンを500mg、ゼラチ
ンを加えて熟成を停止させた後、更にハロゲン化銀１モ
ル当りハイドロキノンを４g、臭化カリウムを３g、サポ
ニンを５g、スチレン−マレイン酸の重合体を２g、アク
リル酸エチルの高分子ポリマーラテックスを３g添加
し、殺菌剤として（Ａ）を10mg、テトラゾリウム化合物
として（Ｔ）を300mg、硬膜剤としてグリオキザールと
ホルマリンを添加したのちに、帯電防止層を塗布した下
引加工済みのポリエチレンテレフタレート支持体上に銀
量2.8g／m²、さらに保護膜としてゼラチン500gの水溶液
に臭化カリウム10g、１−デシル−２−（３−イソペン
チル）サクシネート−２−スルホン酸ソーダを４g添加
し、平均粒径が５μmである不定型シリカを10g添加分散
し、本発明染料と比較用染料をそれぞれ表１のように添
加し、ゼラチンが1.0g／m²になるようにして乳剤層と保
護層を同時に塗布した。

【０１３１】上記塗布した面の反対側のバッキング層
は、ゼラチン36g水溶液に（Ｃ−１）を1.6g、（Ｃ−
２）を1.9g加え、サポニン0.2g、（Ｃ−３）を５g加
え、スチレン−マレイン酸ポリマー２g加え粘度調整
し、さらにクエン酸でpＨ5.4に調整し、ポリグリセロー
ルとエピクロルヒドリンの反応生成物を100mg加え、最
後にグリオキザール140mgを加えた塗布液を塗布し、ゼ
ラチン付量として2.0g／m²になるよう塗布乾燥した。

【０１３２】また同時にバッキング保護層として、ゼラ
チン50g水溶液に２−スルホネート−コハク酸ビス（２
−エチルヘキシル）エステルナトリウム塩340mg、塩化
ナトリウム３g、ムコクロル酸500mg、マット剤として平
均４μmの球形ポリメチルメタクリレートを500mg加え、
さらにグリオキザール１g加えた塗布液をバッキング層
と同時にゼラチン付量1.0g／m²になるように塗布乾燥し
た。

【０１３３】

【化２５】

【０１３４】

【化２６】

【０１３５】（１）上記のようにして得られた試料を、
下記現像液と定着液を用いて、通常のローラ型自動現像
機にて下記条件にて処理し、残色を目視にて評価した。処理条件 （工 程） （温 度） （時 間） 現 像 ３５℃ １２秒 定 着 ３４℃ １２秒 水 洗 常 温 １２秒 乾 燥 ５０℃ １０秒現像液処方 （組成Ａ） 純水（イオン交換水） 150ml エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 2 g ジエチレングリコール 50 g 亜硫酸カリウム（55％W/V水溶液） 100ml 炭酸カリウム 50 g ハイドロキノン 15 g ５−メチルベンゾトリアゾール 200mg １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール 30mg 臭化カリウム 4.5 g 水酸化カリウム 使用後のpＨを10.4にする量 （組成Ｂ） 純水（イオン交換水） 3ml ジエチレングリコール 50 g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 25mg 酢酸（90％水溶液） 0.3ml ５−ニトロインダゾール 110mg １−フェニル−３−ピラゾリドン 700mg 現像液の使用時に水500ml中に上記組成Ａ、組成Ｂの順に溶かし、１リットル に仕上げて用いた。定着液処方 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（72.5％W/V水溶液） 240ml 亜硫酸ナトリウム 17 g 酢酸ナトリウム・３水塩 6.5 g 硼酸 6 g クエン酸ナトリウム・２水塩 2 g 酢酸（90％W/V水溶液） 13.6ml （組成Ｂ） 純水（イオン交換水） 17ml 硫酸（50％W/Vの水溶液） 4.7 g 硫酸アルミニウム （Ａｌ₂Ｏ₃換算含量が8.1％W/V水溶液） 26.5 g 定着液の使用時に水500ml中に上記組成Ａ、組成Ｂの順
に溶かし、１リットルに仕上げて用いた。この定着液の
pＨは約4.3であった。

【０１３６】なお残色レベルは、10段階に分けて評価し
た。 ５以上：使用可能なレベル （10：最良） １〜４：使用不可 結果を表１に示す。

【０１３７】（２）セーフライト性テスト 東芝製退光防止灯40Ｗを用い、各試料の乳剤層面側に照
度400Luxになるよう30分間照射し、セーフライト試験を
行った。

【０１３８】前記条件で現像処理し、カブリを測定し
た。カブリ値が低い方がセーフライト性が良い。

【０１３９】結果を表１に示す。

【０１４０】（３）経時代用テスト 経時による写真性能への影響を調べるため、サーモ処理
をした。

【０１４１】サーモ処理は、未露光試料を50℃で３日間
熱をかけて、経時代用試料とした。

【０１４２】得られた各試料をヨーソクォーツ光源を用
いた明室プリンターを用いて露光を行い、前記条件で現
像処理後、感度及び未露光部分のカブリを測定した。ま
た同時に前記した方法で残色も測定した。

【０１４３】写真感度は、試料Ｎo.３のサーモする前の
値を100とした相対値で表す。

【０１４４】以上の結果を表１に示す。

【０１４５】

【表１】 表１より、本発明試料は、比較試料に比べて残色レベル
が良く、極めてセーフライト性が良いことがわかる。

【０１４６】サーモ処理後の本発明試料は、サーモ前に
比べて感度、カブリとも、ほぼ同等であり、経時による
写真性能変化が少なく、また残色レベルも極めてよいこ
とがわかる。

【０１４７】実施例２ 実施例１において、化合物［Ｔ］のかわりに以下のヒド
ラジン化合物を使用しても同様の評価を行なったとこ
ろ、同様の結果を得た。

【０１４８】

【化２７】

【０１４９】

【発明の効果】本発明によれば、以下の効果を有する。

【０１５０】良好なスペクトル特性を有する、特に印
刷製版用感光材料において、セーフライト光を吸収し、
カブリを与えない。

【０１５１】現像処理中に脱色し、処理後の残色汚染
がきわめて少ない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 有富 勇治 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀写真乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
   て、下記一般式［Ｉ］で表される化合物の少くとも１つ
   と一般式［II］で表される化合物の少くとも１つとを含
   有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 ［式中、Ｒ₁，Ｒ₂は各々水素原子、ハロゲン原子、アル
   キルカルボニル基、ヒドロキシカルボニル基、アルコキ
   シカルボニル基、スルフォン酸基、アミノスルフォニル
   基、置換若しくは未置換のアルキル基又はアリール基を
   表し、Ｒ₁とＲ₂で環を形成してもよい。 ｎは０又は１の整数を表す。Ｚはヒドロキシ基、メルカ
   プト基、スルフォン酸基、アミノ基、ヒドロキシカルボ
   ニル基、アルキルカルボニル基、ハロゲン原子、アルコ
   キシ基、アルキルチオ基、アミノスルフォニル基、置換
   または未置換のアルキル基若しくはアリール基を表す。
   ｍは０〜３の整数を表す。Ｒ₃，Ｒ₄，Ｒ₅およびＲ₆は各
   々アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルチ
   オ基、トリアルキルシロキシ基、ハロゲン原子、３級ア
   ミノ基を表す。Ｍ₁，Ｍ₂はアルカリ金属で、Ｍ₁とＭ₂は
   同一でも異なっていてもよい。］ 【化２】 ［式中、Ｒ₇，Ｒ₈，Ｒ₉，Ｒ₁₀は水素原子、カルボキシ
   ル基、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
   アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｘ₁，Ｘ₂は酸素原子
   又は硫黄原子を表す。］