JPH03266831A - ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料およびその処理方法
に関し、詳しくは現像液に水のみを補充するだけで現像
処理可能なハロゲン化銀写真感光材料およびその処理方
法に関する。

〔発明の背景〕

近年、ハロゲン化銀写真感光材料、例えば製版用感光材
料は現像、定着、水洗、停止、安定等の各処理工程で処
理され、かかる処理には省力化や省スペース化等のため
に現像処理槽や定着槽等を有する自動現像機が用いられ
ている。

従来、自動現像機による処理の安定性を保つために、現
像液及び定着液は母液と同じあるいは近似した成分の補
充液を感光材料の処理量に応じて補充していた。

かかる補充用の補充液は通常濃厚液の形で市販され、水
で希釈して補充タンク内に貯蔵するか、ミキサー等の装
置を用い濃厚液と水を適当な比率で混合して補充する方
法が採られている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、感光材料の使用量の多いところでは、補充液の
調整が頻繁となり、作業効率の低下をきたしている。ま
たこのような補充法を採る場合には、補充用の濃厚液の
保管スペースを別途用意しなくてはならず、また補充タ
ンクやミキサー等の装置を設ける必要があるため、省ス
ペース化の要請に反するという問題がある。

そこで、本発明の目的は現像処理作業の効率を向上させ
、かつ省スペース化の要請を満足するハロゲン化銀写真
感光材料およびその処理方法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者は、鋭意検討の結果、支持体上に少なくとも一
層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を塗設してなり、該乳剤
層および／または該乳剤層以外の少なくとも１層の親木
性コロイド層に少なくとも１種の水溶性および／または
アルカリ可溶性の染料を含有するハロゲン化銀写真感光
材料であって、前記乳剤層の全部及び前記染料を含有す
る層が前記支持体に対し同じ側にあり、かつ該支持体に
対し反対側の面に該写真感光材料が処理される少なくと
も１種の処理液の少なくとも１種の成分を実質的に含有
する層が塗設されていることを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料によって上記目的を達成し得ることを見出
した。

また上記のハロゲン化銀写真感光材料を水洗工程以外の
少なくとも１つの処理工程において実質的に水のみを補
充する処理槽を有する自動現像機で処理することによっ
て上記目的を達成し得ることを見出した。更に処理槽が
、現像処理槽であることにより、本発明の目的がより効
果的に達成できることを見出した。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、支持体に対し乳
剤層を含有する層がある面（以下、支持体の表面という
）とは反対側の面（以下、支持体の裏面という）に該写
真感光材料が処理される少なくとも１種の処理液の少な
くとも１種の成分を実質的に含有する層が塗設されてい
る。ここにハロゲン化銀写真感光材料が処理される処理
液としては、例えば現像液や定着液等が挙げられる。

現像液に用いられる現像主薬としては、カテコール、ピ
ロガロールおよびその銹導体ならびにアスコルビン酸、
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロモハイド
ロキノン、メチルハイドロキノン、２．３−ジブロモハ
イドロキノン、２゜５−ジエチルハイドロキノン、４−
クロロカテコール、４−フェニル−カテコール、３−メ
トキシ−カテコール、４−アセチル−ピロガロール、ア
スコルビン酸ソーダ等がある。

また、ＨＯ（−ＣＨ−ＯＨ＋ａＨＨ２型現像剤としては
、オルトおよびパラのアミンフェノールが代表的なもの
で、４−アミンフェノール、２−アミノ−６フエニルフ
エノール、２−アミノ−４−クロロ−６−フェニルフェ
ノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール等がある。

更に、Ｈ２Ｎ　＋ＣＨ＝ＣＨ＋ａＮＨｚ型現像剤として
は、例えば４−アミノ−２−メチル−Ｎ　、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、２．４−ジアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニ
リン、Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェル）−モルホ
リン、ｐ−フェニレンジアミン等がある。

ヘテロ環型現像剤としては、１−フェニル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、ニーフェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドンのような３−ピラゾリドン類、
ｌ−フェニル−４−アミノ−５−ピラゾロン、５−アミ
ノラウシル等を挙げることができる。

Ｔ、Ｈ，ジェームス著　ザ争セオリイ・オブ・ザ・ホト
グラフィック・プロセス第４版（ＴｈｅＴｈｅｏｒ７　
ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　Ｆ
ｏｕｒｔｈＥｄｉｔｉｏｎ　）第２９１−３３４頁およ
びジャーナル・オブφジ・アメリカン・ケミカルΦソサ
エティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃ
ａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ）第７３巻、
第３，１００頁（１９５１）に記載されているごとき現
像剤を用いることもできる。

これらの現像剤は単独で使用しても２種以上組合わせて
もよいが、２種以上を組合せて用いる方が好ましい。

また現像液には以下の化合物を含有できる。

亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、ホルムアルデヒド
、亜硫酸水素ナトリウム、ヒドロキシアミン、エチレン
尿素の様な保恒剤； 臭化ナトリウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム等の様
な無機塩の現像抑制剤； １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、５−二ト
ロベンツイミダゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール
、５−ニトロインダゾール、５−メチル−ベンゾトリア
ゾール、４−チアゾリン−２−チオン等の様な１種以上
の有機抑制剤； 水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ剤ニ ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、３−ジエ
チルアミン−１−プロパツール、２−メチルアミノ−１
−エタノール、３−ジエチルアミノ−１，２−プロパン
ジオール、ジイソプロピルアミン、５−アミノ−１−ペ
ンタノール、６−アミノ−１−ヘキサノール等の現像促
進効果を有するアルカノールアミン類炭酸ナトリウム、
リン酸ナトリウム、炭酸水溶液、リン酸水溶液のような
現像液中でバッファー効果を持つバッファー剤： 硫酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム
の様な塩類： エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナ
トリウム、ヒドロキシジアミン三酢酸ナトリウム等のキ
レート化効果による硬水軟化剤ニゲルタルアルデヒドの
様な硬膜剤； ジエチレングリコール、ジメチルホルムアルデヒド、エ
チルアルコール、ベンジルアルコールの様な現像主薬や
有機抑制剤の溶剤； メチルイミダシリン、メチルイミダゾール、ポリエチレ
ングリコール、ドデシルピリジニウムブロマイド等の現
像調整剤等； 本発明においては、支持体の裏面に現像液成分として必
要な１種の成分を含有していればよい。

即ち、現像母液と同じ又は近似した成分すべてが支持体
の裏面に含まれている場合、あるいは現像母液と同じ又
は近似した成分の一部が支持体の裏面に含まれている場
合のいずれでもよい。

現像液成分の添加される位置は、支持体の裏面を構成す
るバッキング（Ｂ　Ｃ）層または／へツキング（Ｂ　Ｃ
）保護層等である。

現像液をＢＣ層に添加する場合、例えばｌ−フェニル−
３−ピラゾリドンや５−ニトロインダゾール等のように
アルカリで分解しやすい物質は、アルカリ性の層とは別
の層に現像主薬等と分離して添加することが好ましい、
この場合例えば、アルカリ性の層であるハイドロキノン
のような現像主薬を含む層をＢＣ暦とし、このハイドロ
キノンとＰＱ現像腋を構成する１−フェニル−３−ビラ
ゾリドンをＢＣ保護層に添加することで、現像主薬の空
気酸化を防止し、かつＢＣ層表面をアルカリ性としない
ため取扱いが安全となる。

本発明においては支持体の裏面側に含有される処理液成
分は、上記の現像処理液成分に限定されず、定着液成分
であってもよいが、好ましくは現像液成分である。

本発明において、乳剤層および／または該乳剤層以外の
少なくとも１層の親木性コロイド層に少なくとも１種の
水溶性および／またはアルカリ可溶性の染料を含有する
。即ち支持体の表面側にのみ染料が含有される。

染料はＰＨが高い場合には脱色する性質があるので感光
材料に含有する際には染料を安定化するために塗布液等
のｐＨを弱酸性に調整する必要がある。しかし、支持体
の表面側にのみ染料を含有させれば、染料を含有しない
支持体裏面側のｐＨ制限が不要になり前述のように現像
液等の処理液を支持体裏面側に含有させることが可能と
なる。

本発明に用いられる染料には、トリアリル染料、オキサ
ノール染料、ヘミオキサノール染料、メロシアニン染料
、シアニン染料、スチリル染料、アゾ染料が包含される
。

用い得る染料の具体例は、西独特許６１［１，００７号
、英国特許５８４．８０９号、同１．１１７７．４２９
号、特公昭２Ｂ−７７７７号、同３９−２２０８９号、
同５４−３８１２９号、特開昭４８−８５１３０号、ｌ
ｑ　４９−９９６２０号、同４９−１１４４２０号、同
４９−１２１３５３７号、同５０−２８８２７号、同５
２−１０８１１５号、同５７−１８５０３８号、同５９
−２４８４５号、米国特許１．８７８，９８１号、同１
，８８４，０３５号、同１，８１２，７９７号、同２，
０９８，８９１号、同２，１５０，８９５号、同２，２
７４゜４８４号、同２．５２７．５８３号、同２．５３
３．４７２号、同２゜８８５．７５２号、同２，９５８
，８７９号、同３，１７７．０７８号、同３，２４７，
１２７号、同３，２８０，８０１号、同３，２８２，８
９９号、同３，４０９，４３３号、同３，５４０，８８
７号、同３，５７５゜７０４号、同３，６５３，９０５
号、同３，７１８，４７２号、同３゜８８５．８１７号
、同４．０７０．３５２号、同４，０７１，３１２号、
ＰＢレポート７４１７５号、フォトグラフィック・アブ
ストラクト（ＰｈｏｔａＪｂｇｔｒ、）１２８（’２１
）等に記載されたものが挙げられる。

染料の含有量は１種類の染料にっき１■ｇ／ｒｎ’〜１
　ｇ／ｒｎ’が好ましい。

また、これらの染料は乳剤層に対し内側（支持体側）に
も外側の層にも添加され、それぞれハレーション防止、
セーフライト性向上の役割を持つ、これらの染料は各層
に固定され層間を拡散しないことが好ましく、そのため
に染料を非水溶性かつアリカリ可溶性の固体分散染料の
形で添加することが特に好ましい、このとき固体分散染
料の粒径は０．０１．〜２ｗが好ましい、これらの固体
分散染料としては米国特許４．８５７．４４６号等に記
載されているものが使用できる。

本発明に用いられるハロゲン化銀としては、塩化銀、塩
臭化銀、塩沃臭化銀、塩沃化銀等の任意のハロゲン化銀
が包含されるが、ネガ型ハロゲン化銀乳剤に用いられる
塩化銀５０モル％以上を含む塩臭化銀が好ましい。

ハロゲン化銀粒子は酸性法、中性法、アンモニア法のい
ずれで得られたものでもよい。

ハロゲン化銀乳剤は単一の組成であってもよく、又複数
の異なる組成の粒子を単一層内あるいは複数の層に分け
て含有させてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形状は任意のも
のを用いることができる。好ましい１つの例は、（１０
０）面を結晶表面として有する立方体である。また、米
国特許第４，１８３，７５８号、同第４，２２５，６６
８号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２７
３７号等の明細書や、ザ拳ジャーナル・オン・フォトグ
ラフィック・サイエンス（Ｊ、Ｐｈｏｔｇｒ。

５ｃｉ）、２１．３９　（１９７３）等の文献に記載さ
れた方法により、８面体、１４面体、１２面体等の形状
を有する粒子をつくり、これを用いることもできる。更
に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、単一の形状か
らなる粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合
されたものでもよい。

ハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はないが迅速処理
性及び感度等、他の写真性能等を考慮すると、好ましく
は０．１〜０．５ＪＬ■の範囲である。

尚、上記粒子径は、烏該技術分野において一般に用いら
れる各種の方法によって測定することができる０代表的
な方法としては、ラブランドの「粒子径分析法Ｊ　　（
Ａ、Ｓ、Ｔ、Ｍ、シンポジウム・オン・ライト・マイク
ロスコピー、１９５５年、９４〜１２２頁）又は「写真
プロセスの理論」　（ミース及びジェームズ共著、第３
版、マクミラン社発行（１９８８年）の第２章）に記載
されている。

この粒子径は、粒子の投影面積か直径近似値を使ってこ
れを測定することができる０粒子が実質的に均一形状で
ある場合は、粒径分布は直径か投影面積としてかなり正
確にこれを表すことができる。

ハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分散であっても
よいし、単分散であってもよい、好ましくハロゲン化銀
粒子の粒径分布において、その変動係数が０．２２以下
、さらに好ましくは０．１５以下の単分散ハロゲン化銀
粒子である。ここで変動係数は、粒径分布の広さを示す
係数であり、次式によって定義される。

ここでｒｉは粒子側々の粒径、旧はその数を表す、ここ
で言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合はその
直径、また立方体や球状以外の形状の粒子の場合は、そ
の投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表す。

単分散乳剤は特開昭５４−４８５２１号、同５８−４９
９３８号及び同６０−１２２９３５号等を参考にして得
ることができる。

本発明において、乳剤は、常法により化学増感される。

即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性
ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセ
レン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その他
の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又は組
み合わせて用いることができる。

上記のような化学増感の終了後に種々の安定剤を使用で
きる。更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀
溶剤を用いてもよい、また、メルカプト基含有化合物、
含窒素へテロ環化合物又は増感色素のような化合物をハ
ロゲン化銀粒子の形成時、または粒子形成終了の後に添
加して用いてもよい。

本発明において、乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は
、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又はその
錯塩を用いて金属イオンを添加し１粒子内部に及び／又
は粒子表面に包含させることができ、又適当な還元的雰
囲気におくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に
還元増感状を付与できる。

ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤は、ハロゲン化銀粒子
の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし
、或いは含有させたままでもよい、該塩類を除去する場
合には、リサーチ・ディスクロージャー１７８４３号記
載の方法に基づいて行なうことができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、増感色素を用
いて、所望の波長域に光学的に増感できる。増感色素は
単独で、又は、２種以上を組み合わせて用いてもよい、
増感色素とともにそれ自身分光増感作用を持たない色素
、或いは可視光を実質的に吸収しない化合物であって、
増感色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有
させてもよい。

更に、これらの増感色素は、その本来の分光増感作用の
目的以外に階調調整及び現像調整等の目的に使用するこ
ともできる。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及び
ヘミオキサノール色素等を用いることができる。

本発明の感光材料は印刷製版用として硬調化するために
下記−数式（１）で示されるテトラゾリウム化合物の少
なくとも１種又は下記−数式（ＩＩ）で示されるヒドラ
ジン化合物の少なくとも１種を含有することが好ましい
。

前記−数式（Ｉ）において、Ｒ１ないしＲ３が表す置換
基の好ましい例としては、アルキル基（例えばメチル基
、エチル基、シクロプロピル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、シクロブチル基、ブチル基、イソブチル基、ペ
ンチル基、シクロヘキシル基等）、アミン基、アシルア
ミノ基（例えばアセチルアミノ基）、ヒドロキシル基、
アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、ブトキシ基、ペントキシ基等）、アシルオキシ
基（例えばアセチルオキシ基）、ハロゲン原子（例えば
フッ素、塩素、臭素等）、カルバモイル基、アシルチオ
基（例えばアセチルチオ基）、アルコキシカルボニル基
（例えばエトキシカルボニル基）、カルボキシル基、ア
シル基（例えばアセチル基）、シアノ基、ニトロ基、メ
ルカプト基、スルホオキシ基、アミノスルホキシ基等が
挙げられる。

前記Ｘ０で示されるアニオンとしては１例えば塩化物イ
オン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲンイオ
ン、硝酸、硫酸、過塩素酸等の無機酸の酸根、スルホン
酸、カルボン酸等の有機酸の酸根、アニオン系の活性剤
、具体的にはｐ−）ルエンスルホン酸アニオン等の低級
アルキルベンゼンスルホン酸アニオン、ｐ−ドデシルベ
ンゼンスルホン酸アニオン等の高級アルキルベンゼンス
ルホン酸アニオン、ラウリルスルフェートアニオン等の
高級アルキル硫酸エステルアニオン、テトラフェニルポ
ロン等のホウ酸系アニオン、ジー２−エチルへキシルス
ルホサクシネートアニオン等のジアルキルスルホサクサ
シネートアニオン、セチルポリエテノキシサルフェート
アニオン等のポリエーテルアルコール硫酸エステルアニ
オン、ステアリン酸アニオン等の高級脂肪族アニオン、
ポリアクリル酸アニオン等のポリマに酸根のついたもの
等を挙げることができる。

以下、一般式（Ｉ）で示される化合物の具体例を挙げる
が、これらに限定されない。

化合物 Ｎｏ。

−Ｉ −２ −３ −４ −５ −６− ７− −９ −１０ −１１ ■−１２ −１３ −１４ −１５ −１６ −１７ −１８ −１９ ニー２０ 　−２１ −２２ −２３ ニー２４ −２５ 夏−２６ ■−２７ Ｒ。

ｐ−ＣＨ。

ｍ−ＣＨ。

ｏ−ＣＨ。

−ｃＨｘ ｐ−ＱＣ）ｌ。

ｍ−ＯＣＩＩ ｏ−ＯＣＨ。

−ＯＣＨ３ −ＣｔＨｓ ｍ−Ｃ．Ｈ。

ｐ−ＣＪ＋ ｐ−ＱＣ，）ｌ。

−ｏｃＨｘ ｐ−ＯＣＨ。

ｐ−ＯＣｓＨ＋　１ ｐ−ＯＣａＨ＋７−ｎ １）−Ｃ＋ｔ）ｌｘ＋−ｎ ｐ−Ｎ（ＣＨｘ）ｘ ｐ−Ｎ）Ｉ。

−ＯＨ −ＯＨ −ｃａ −ＣＩ２ ｐ−ＣＨ。

ｐ−ＯＣＨ。

ｐ−ＯＣＩＩ Ｒコ ｐ−ＣＨ。

ｍ−ＣＨ。

ｏ−ＣＨ。

−ＣＨ３ ｐ−ＯＣＩＩ　。

ｍ−ＯＣＨ。

−ＯＣＨ３ ｐ−ＯＣＨ。

り−ＣＪｓ ｍ−Ｃ．Ｈ。

ｐ＜ｓＨｒ ｐ−ＯＣ．Ｉ（。

ｐ−ｏｃ＋＋。

ｐ−ＯＣ．Ｈ。

ｐ−ｏｃＨ。

１）−０Ｃ．Ｈ，、−ｎ １）−Ｃ＋Ｊｘｓ−ｎ ｐ−ＫｃＨｓ）ｓ ｐ−ＮＨ　！ −ＯＨ −ＯＨ −ｃａ −ＣＱ ｐ−ＣＩ（。

ｐ−ＯＣＨ。

ｐ−ＱＣ）ｔ　ｓ ｎ−Ｃ＋ｔＨｚｓＯＳＯ，ｊ 一般式ＣＩ）で示されるテトラゾリウム化合物は、例え
ハケミカル・レビ．　−　（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｒｅｖ
ｉｅｔｓ）第５５巻、第３３５頁〜４８３頁に記載の方
法に従って容易に合成することができる。

一般式ＣＩ）で示されるテトラゾリウム化合物は，本発
明のハロゲン化銀写真感光材料中に含有されるハロゲン
化銀１モル当り約１履ｇ以上１０ｇまでが好ましく、よ
り好ましくは約１０ｉ＋ｇ以上約２ｇまでの範囲で用い
られる。

一般式ＣＩ）で示されるテトラゾリウム化合物が含有せ
しめられる層は親水性コロイド層であり、好ましくはハ
ロゲン化銀乳剤層および／または該ハロゲン化銀乳剤層
に隣接する親木性コロイド層である。

一般式（１）で示されるテトラゾリウム化合物を親木性
コロイド層に含有せしめるには、適宜の水および／また
は有機溶媒に両者を溶解して添加する方法、あるいは有
機溶媒に溶かした液をゼラチンあるいはゼラチン誘導体
等の親水性コロイドマトリックス中に分散してから添加
する方法またはラテックス中に分散して添加する方法等
が挙げられる。

一般式（Ｉ）で示されるテトラゾリウム化合物は，１種
を用いてもまた２種以上を適宜の比率で組み合わせて用
いてもよい。

またテトラゾリウム化合物と結合し親木性を下げるアニ
オンを併用することも好ましい．このようなアニオンは
、前述のＸｏで示されるアニオンが挙げられ、これらの
アニオンはテトラゾリウム化合物と予め混合した後、親
水性コロイド層へ添加してもよいし、単独でテトラゾリ
ウムを含有もしくは含有しないハロゲン化銀乳剤層また
は親木性コロイド層に添加することができる。

一般式ＣＩ＋） 式中、Ｒ１は１価の有機残基を表し、Ｒ２は水素原子ま
たは１価の有機残基を表し、Ｑ】およびＱ２は水素原子
又はアルキルスルホニル基（置換基を有するものも含む
）、アリールスルホニル基（置換基を有するものも含む
）を表し、Ｘｌは酸素原子またはイオウ原子を表す、−
数式〔■〕で表される化合物のうち、Ｘ】が酸素原子で
あり、かつＲ２が水素原子である化合物が更に好ましい
。

上記Ｒ１およびＲ２の１価の有機残基としては、芳香族
残基、複素環残基および脂肪族残基が包含される。

芳香族残基としては、フェニル基、ナフチル基およびこ
れらに置換基（アルキル基、アルコキシ基、アシルヒド
ラジノ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシカルボニル
基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、アルキルチオ
基、ヒドロキシ基。

スルホニル基、カルバモイル基、ハロゲン原子、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、ウレア基、チオウレア基
など）のついたものを含む、置換基のついたものの具体
例として、例えば、４−メチルフェニル基、４−エチル
フェニル基、４−オキシエチルフェニル基、４−ドデシ
ルフェニル基４−カルボキシフェニル基、４−ジエチル
アミノフェニル基、４−オクチルアミノフェニル基、４
ベンジルアミノフエニル基、４−アセトアミド−２−メ
チルフェニル基、４−（３−エチルチオウレイド）フェ
ニル基、４−　［２−（２，４−ジｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノキシ）ブチルアミド］フェニル基、１．１−ジベン
ジルセミカルバジド基などを挙げることができる。

複素環残基としては、酸素、窒素、硫黄、またはセレン
原子のうち少なくとも一つを有する五員もしくは六員の
単環または縮合環で、これらに置換基がついてもよい、
具体的には例えば、ピロリン環、ピリジン環、キノリン
環、インドール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾー
ル環、ナフトオキサゾール環、イミダゾール環、ベンゾ
イミダゾール環、チアゾリン環、チアゾール環、ベンゾ
チアゾール環、ナフトチアゾール環、セレナゾール環、
ベンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾール環などの残
基を挙げることができる。

これらの複素環は、メチル基、エチル本等炭素数１〜４
のアルキル基、メトキシ基、エトキシ本等炭素数１〜４
のアルコキシ基、フェニル本等ノ炭素数６〜１８のアリ
ール基や、クロル、ブロム等のハロゲン原子、アルコキ
シカルボニル基、シアン基、アミノ基等で置換されてい
てもよい。

脂肪族残基としては、直鎖および分岐のアルキル基、シ
クロアルキル基およびこれらに置換基のついたもの、並
びにアルケニル基およびアルキニル基を含む。

直鎖および分岐のアルキル基としては、例えば炭素数１
〜１８、好ましくは１〜８のアルキル基であって、具体
的には例えばメチル基、エチル基、イソブチル基、ｌ−
オクチル基等である。

シクロアルキル基としては、例えば炭素数３〜１０のも
ので、具体的には例えばシクロプロピル基、シクロヘキ
シル基、アダマンチル基等である。アルキル基やシクロ
アルキル基に対する置換基としてはアルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基
等）、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ヒド
ロキシ基、アルキルチオ基、アミド基、アシロキシ基、
シアン基、スルホニル基、ハロゲン原子Ｃ例えば塩素、
臭素、フッ素、沃素など）、アリール基（例えばフェニ
ル基、ハロゲン置換フェニル基、アルキル置換フェニル
基）等であり、置換されたものの具体例としては例えば
３−メトキシプロピル基、エトキシカルボニルメチル基
、４−クロロシクロヘキシル基、ベンジル基、ｐ−メチ
ルベンジル基、ｐ−クロロベンジル基などを挙げること
ができる。また、アルケニル基としては例えばアリル（
ａｌｌｙｌ）基、アルキニル基としては例えばプロパル
ギル基を挙げることができる。

ヒドラジン化合物の好ましい具体例を以下に示す。

■−１１−ホルミルー２−（４−（２−（２，４−ジー
ｔｅ’ｒｔ−ブチルフェノキシ）ブチルアミド〕フェニ
ル）ヒドラジン ■−２１−ホルミル−２−（４−ジエチルアミノフェニ
）ヒドラジン Ｉｔ−３１−ホルミル−２−（ｐ−トリル）ヒドラジン
■−４１−ホルミル−２−（４−エチルフェニル）ヒド
ラジン ■−５１−ホルミル−２−（４−アセトアミ　ビー２−
メチルフェニル）ヒドラジン ■−６１−ホルミル−２−（４−オキシエチルフェニル
）ヒドラジン ｎ−７１−ホルミル−２−（４−Ｎ、Ｎ−ジヒドロキシ
エチルアミノフェニル）ヒドラジン １１−８　１−ホルミル−２−（４−（３−エチルチオ
ウレイド）フェニル）ヒドラジン トー９１−チオホルミル−２−（４−Ｃ２−Ｃ２，４−
ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ブチルアミド〕フェ
ニル）ヒドラジン １１−１０１−ホルミル−２−（４−ベンジルアミノフ
ェニル）ヒドラジン ＋１−１１　１−ホルミル−２−（４−オクチルアミノ
フェニル）ヒドラジン Ｉｔ−１２，１−ホルミル−２−（４−ドデンルフェニ
ル）ヒドラジン ｎ−１３１−アセチル−２−（４−２−２，４−ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ブチルアミド〕フェニル）
ヒドラジン ｎ−１４４−カルボキシフェニルヒドラジンｎ−１５１
−アセチル−１−（４−メチルフェニルスルホニル）−
２−フェニルヒドラジン ｎ−１６１−エトキシカルボニル−１−（４−メチルフ
ェニルスルホニル１２−フェニルヒドラジンｎ−１７１
−ホルミル−２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（
４−メチルフェニルスルホニル）−ヒドラジン Ｕ−１８１−（４−７セトキシフエニル）−２−Ｊｔル
ミルー１−（４−メチルフェニルスルホニル）−ヒドラ
ジン ｎ−１９１−ホルミル−２−（４−ヘキサノキシフェニ
ル）−２−（４−メチルフェニルスルホニル）−ヒトフ
ン／ ｌｔ−２０１−ホルミル−２−（４−（テトラヒドロ−
２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）−フェニル）−２−（
４−メチルフェニルスルホニル）−ヒドラジンｌｔ−２
１１−ホルミル−２−（４−（３−ヘキシルウレイドフ
ェニル））−２−（４−メチルフェニルスルホニル）−
ヒドラジン ｎ−２２１−ホルミル−２−（４−メチルフェニルスル
ホニル）−２−（４−（フェノキシチオカルボニルアミ
ノ）−フェニルツーヒドラジン ｎ−２３１−（４−エトキシチオカルボニルアミノ７エ
二ル）−２−ホルミル−１−（４−メチルフェニルスル
ホニル）−ヒドラジン ｎ−２４１−ホルミル−２−（４−メチルフェニルスル
ホニル）−２−（４−（３−メチル−３−フェニル−２
−チオウレイド）−フェニルツーヒドラジンｌｌ−２５
１１＋４−（３−（４−（２，４−ビス−ｔ−アミルフ
ェノキシ）−ブチルツーウレイド）−フェニルＮ−２−
ホルミル−１−（４−メチルフェニルスルホニル）−ヒ
ドラジン ■　−２６ ■ ７ ｒ Ｉｔ−２８ ■　−３０ ＯＣ３＋ｔｌ＊ｓ ■ −３１ ■ ３２ ■ ３３ ■ ４２ ■ ４３ ■−４４ −４５ しｉｌ ■ ３６ ■ ３７ ■ ３８ ■ ４６ ■ ４７ ■ ４８ ■ ４９ ■ ５０ ｎ−５１ ■　−５７ ■　−５２ ■　−５８ ■　−５３ ＣＨ。

■　−５４ ＋［−５５ ＋１−５６ 一般式（ＩＩ）で表されるヒドラジン化合物の添加位置
はハロゲン化銀乳剤層および／または支持体上のハロゲ
ン化銀乳剤層側にある非感光性親木性コロイド層である
が、好ましくは、ノ＼ロゲン化銀乳剤層および／または
その下層である。添加量は、１０−５〜１Ｏ−１モル／
銀１モルが好ましく、更に好ましくは１０−４〜１Ｏ−
２モル／銀１モルである。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程。

保存中、或いは写真処理中のカブリの防止、又は写真性
能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、化学熟成の
終了時、及び／又は化学熟成の終了後ハロゲン化銀乳剤
を塗布するまでに、カブリ防止剤又は安定剤を加えるこ
とができる。

ハロゲン化銀乳剤のバインダーとしては、ゼラチンを用
いることが通常であるが、必要に応じて、ゼラチン誦導
体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、それ以
外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一或いは
共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親木性コロイ
ドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には表面保護層が形
成される０表面保護層の厚みは、好ましくは０．１〜１
０ｐ園、より好ましくは０．８〜２ＪＬｍである。

本発明において支持体の表側又は裏側の最外層である保
護層にはマット剤を用いることが好ましい。

かかるマット剤としては、公知のものをいずれも用いる
ことがで息る０例えばスイス特許３３０゜１５８号に記
載のシリカ、仏間特許１，２９８，９９５号に記載のガ
ラス粉、英国特許１，１７３，１８１号に記載のアルカ
リ土類金属またはカドミウム、亜鉛などの炭酸塩などの
無機物粒子、米国特許２，３２２，０３７号に記載の澱
粉、ベルキー特許８２５，４５１号あるいは英国特許９
８１，１９８号に記載された澱粉誘導体、特公昭４４−
３６４３号記載のポリビニルアルコール、スイス特許３
３０，１５８号に記載されたポリスチレンあるいはポリ
メチルメタアクリレート、米国特許３．０７９．２５７
号に記載のポリアクリロニトリル、米国特許３，０２２
，１８９号に記載のポリカーボネートのような有機物粒
子を含むことができる。

これらマット剤はそれぞれ単独で用いてもよく併用して
もよい。

マット剤の形状は定形のマット剤としては球形が好まし
いが、他の形例えば平板上、立方形であってもよい、マ
ット剤の平均粒径は４ｇｍ以下が好ましい、ここに平均
粒径はマット剤が球形の場合はその直径、それ以外の場
合は球形に換算したときの直径で表される。

本発明においては、マット剤のうち少なくとも一部が最
外層に含まれていればよく、マット剤の一部が最外層よ
り下層の層にまで達していてもよい、またマット剤の基
本的機能を果たすため、マット剤の一部は表面に露出し
ていることが望ましい０表面に露出しているマット剤は
添加したマット剤の一部でもよく、全てでもよい。

マット剤の添加方法は、あらかじめ塗布液中に分散させ
て塗布する方法であってもよいし、塗布液を塗布した後
、乾燥が終了する以前にマット剤を噴霧する等の方法を
用いてもよい、また複数種の異るマット剤を添加する場
合、両方の方法を併用してもよい。

前記親水性コロイドには必要に応じて各種写真用添加剤
、例えばゼラチン可塑剤、界面活性剤、画像安定剤、紫
外線吸収剤、アンチスティン剤、ｐＨＩＩ整剤、酸化防
止剤、帯電防止剤、増粘剤、粒状性向上剤、モルダント
、増白剤、現像速度調整剤等を本発明の効果が損なわれ
ない範囲内で使用することができる。

上記各種添加剤のうち１例えば増粘剤または可塑剤とし
て米国特許第２，９６０，４０４号明細書、特公昭４３
−４９３９号公報、西独間出願公告第１，９０４，８０
４号明細書、特開昭４８−８３７１５号、特公昭４５−
１５４８２号公報、ベルギー国特許第７８２，８３３号
、米国特許第３．７８７，４１０号、ベルギー国特許第
５５８，１４３号の各明細書に記載されている物質、例
えばスチレン−マレイン酸ソーダ共重合体、デキストラ
ンサルフェート等、紫外線吸収剤としては、例えば米国
特許第３，２５３．１１２１号、英国特許第１，３０９
，３４９号の各明細書等に記載されている化合物、特に
２−（２′−ヒドロキシ−５−３級ブチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３’　、
　５　′−シー３級ブチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′−３級フチルー５′
−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（２”−ヒドロキシ−３′、５′−ジ−３級ブチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等を挙げる
ことができ、これらの化合物は保護層、乳剤層または中
間層等に含有せしめてよい、さらに、塗布助剤、乳化剤
、処理液等に対する浸透性の改良剤、消泡剤あるいは感
光材料の種々の物理的性質をコントロールするために用
いられる界面活性剤としては英国特許第５４８，５３２
号、同第１，２１６，３８９号、米国特許第３，０２６
，２０２号、同第３，５１４，２９３号の各明細書、特
公昭４４−２６５８０号、同４３−１７９２２号、同４
３−１７’３２６号、同４３−１３１６ｆｆ号、同４８
−２０７８５号の各公報、仏間特許第２０２，５８８号
、ベルギー国特許第７７３，４５９号の各明細書、特開
昭４８−１０１１１８号公報等に記載されているアニオ
ン性、カチオン性、非イオン性あるいは両性の化合物を
使用することができる。また帯電防止剤としては、特公
昭４８−２４１５９号、特開昭４８−８ｆＪ９７９号の
各公報、米国特許第２，８８２，１５７号、同第２，９
７２，５３５号の各明細書、特開昭４８−２０７８５号
、同４Ｂ−４３１３０号、同４８−９０３９１号、特公
昭４Ｂ−２４１５９号、同４Ｂ−３９３１２号、同４Ｂ
−４３８０９号、特開昭４７−３３８２７号の各公報等
に記載されている化合物を挙げることができる。

本発明の実施に際しては、特開昭６１−２６０４１号等
に記載のポーラログラフの陽極電位と陰極電位の和が正
である有機減感剤を用いることもできる。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
ィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン／ブテン共重合体）等をラミネートした紙、合
成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セル
ロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の半
合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフィ
ルムに反射層を設けた可撓性支持体、金属などが含まれ
る。なかでもポリエチレンテレフタレートが特に好まし
い。

本発明に用いることができる下引層としては、特開昭４
９−３９７２号記載のポリヒドキシベンゼン類を含む有
機溶剤系での下引加工層、特開昭４９−１１１１８号、
同５２−１０４９１３号、同５９−１９９４１号、同５
９−１９９４０号、同５９−１８４９４５号、同５ｌ−
１１２３２Ｉｉ号、同５１−１７８１７号、同５１−５
８４６９号、同５１−１１４１２０号、同５１−１２１
３２３号、同５１−１２３１３９号、同５１−１１４１
２１号、同５２−１３９３２０号、同５２−６５４２２
号、同５２−１０９８２３号、同５２−１１！１９号、
同５５−６５９４９号、同５７−１２８３３２号、同５
９−１９９４１号等に記載の水系ラテックス下引加工層
が挙げられる。

また該下引層は通常表面を化学的ないし物理的に処理す
ることができる。かかる処理としては、薬品処理、機械
的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周
波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー
処理、混酸処理、オゾン酸化処理などの表面活性化処理
が挙げられる。

本発明の感光材料は、該感光材料を構成する乳剤層が感
度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて露光で
きる。光源としては自然光（日光）、タングステン電灯
、蛍光灯、炭素アーク灯、キセノンフラー２シュ灯、＃
１極線管フライングスポット、各種レーザ光、発光ダイ
オード、電子線、Ｘ線、γ線、α線などによって励起さ
れた蛍光体かも放出される光等、公知の光源のいずれを
も用いることができる。

また特開昭６２−２１０４５８号等のＵＶ光源に３７０
ｎ層以下の波長を吸収する吸収フィルタを装着したり、
発光波長３７０ｎｍ〜４２０ｎｍを主波長とするＵＶ光
源を用いたりしても好ましい結果が得られる。

露光時間は１ミリ秒〜１秒でよいが、１マイクロ秒より
も短い露光、例えば陰極線管やキセノン閃光管を用いた
１００ナノ秒〜１マイクロ秒の露光でもよく、又１秒よ
り長い露光でもよい、これらの露光は連続して行なわれ
ても１間欠的に行なわれてもよい。

本発明は印刷用、Ｘレイ用、一般ネガ用、一般リバーサ
ル用、一般ボジ用、直接ポジ用等の各種感光材料に適用
することができるが、極めて高い寸度安定性を要求され
る印刷用感光材料に適用した場合特に著しい効果が得ら
れる。

本発明において、感光材料の現像処理には公知の方法に
よる黒白、カラー、反転などの各穫現像処理を用いるこ
とできるが、高コントラストを与える印刷用感光材料の
ための処理を行なう場合特に情動である。

現像液としては、感光材料の支持体裏面に含有される現
像液と同じ成分を用いることができる。

本発明においては必要な現像液成分の一部を感光材料に
含有せしめ、残りの成分を現像液に含有せしめた場合に
は現像液ないし補充液の保恒性を大巾に向上させること
ができる。

また連続処理における現像液の補充液は現像母液と同じ
であってもよいが、実質的に水のみであってもよい、補
充量は感光材料１本当り８〇−文以下が好ましいが、２
０層１／本以下であっても本発明の目的を達成し得る。

現像プロセスに於ける現像温度と現像時間に対しては、
特に制約はないが、現像温度は２０〜４５℃現像時間は
１５秒〜２００秒の範囲が好ましい。

次に現像処理工程に後に設けられる定着工程に用いられ
る定着液としては、千オ硫酸塩（カリウム塩、ナトリウ
ム塩、アンモニウム塩）、亜硫酸塩（カリウム塩、ナト
リウム塩、アンモニウム塩）その他の酸（硫酸、塩酸、
はう酸、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、酒石酸
、クエン酸、リンゴ酸及びフタル酸）またはその塩（カ
リウム塩、ナトリウム塩、アンモニウム塩）、定着促進
剤（特公昭４５−３５７５４号、特開昭５８−１２２５
３５号、同５８−１２２５３６号記載のチオ尿素銹導体
、分子内に３重結合を有したアルコール、米国特許４１
２６４５９号記載のチオエーテル、又はアニオンをフリ
ー化するシクロデキストランエーテル体、クラウンエー
テル類、ジ（ヒドロキシエチル）ブタミン等）、湿潤剤
（アルカノールアミン、アルキレングリコール等）キレ
ート剤にトリロトリ酢酸、エチレンジアミン四酢酸等の
アミノ酢酸）、硬膜剤（クロム明ばん、カリ明ばん、Ａ
ｎ化合物）、界面活性剤等が挙げられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、定着された後例
えば水洗、乾燥等のプロセスを経て画像が固定される。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的な実施例を示すが、本発明が本実
施例によって限定されるものではないことはいうまでも
ない。

実施例１ （評価試料の作製） 硝酸銀溶液と塩化ナトリウム及び臭化カリウム水溶液に
６塩化ロジウム錯体を８　Ｘ　１０−５モル／Ａｇ１モ
ル加えてゼラチン溶液に同時添加して脱塩径粒径ｏ−ｔ
３ｕＬ、臭化銀を１モル％含む立方晶塩臭化銀乳剤を得
た。

この乳剤をチオ硫酸ナトリウムを用いて硫黄増感した後
、下記に示す様な添加剤を加えて乳剤層塗布液を調製し
た。また、これとは別に、乳剤保Ｄｉ層とハレーション
防止層塗布液を下記に示す様に調製した。

この各塗布液を製膜時に塩化ビニリデンとメタクリル酸
の共重合ポリマーラテックスを含有する下引き塗布液を
両面にインライン塗布した厚さ１００ｇのポリエチレン
テレフタレートベースに、スライドホー２パー法により
、支持体側からハレーション防止層、乳剤層、乳剤保護
層の順に３Ｎ同時重層塗布した。なお、塗布時に各層塗
布液に対し、化合物［Ａ］、　［Ｂ］を含有する硬膜剤
液をインライン添加した。

（各層組成） 九亙久員１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１　ｇ／ｒｎ’
ポリメチルメタクリレ−）　　　　　　　１　ｇ／ｒｎ
’球状ポリメチルメタクリレート （粒径１０４　）　　　　　　　　　　　　２０ｍｇ／
ｍ″（粒径２ｇ）　　　　　　　　　　　　４ｍｇ／は
化合物［Ａ］　　　　　　　　　　　　１５０ｍｇ／ｒ
ｎ’（固体をサンドミルにて平均粒径０．０２．に砕い
て添加） 化合物［Ｂ］ ５００＋ａｇ／ゴ Ｃ，Ｉｌ、ＳＯ，Ｎ（ＣＩｌ、ＣＩｌ、Ｏ）、、Ｉｌｔ
−Ｃ４＋１ｓ ４須贋 ゼラチン ポリメチルメタクリレート 化合物［Ｃ］ １．５ｇ／ゴ ２ｇ／ｍ’ ６００ｍｇ／Ａｇｌモｓ 化合物［Ｆコ ５５０菖ｇ／Ａｇ１モル 化合物［Ｇ］ ３０＋＊ｇ／Ａｇ１モル 化合物［Ｄ］ １．２５ｇ／Ａｇ１モル ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ ２５ｍｇ／ｒｎ’ 化合物［Ｂ］ ３００■ｇ／ｒｎ’ 化合物［Ｈ］ ２００＋＊ｇ／Ａｇ１モル 化合物［Ｅ］ ２．５ｇ／Ａｇ１モル ハレーシ　ン防　暦 ゼラチン ポリメチルアクリレート 化合物［Ａ］　（粒径０．０２井） 化合物［Ｂ］ 化合物［Ｉコ ０．５ｇ／ｍ’ Ｉｇ／ｍ’ １５０曹ｇ／ｒｎ’ ２００ｍｇ／ｍ′ ２００ｍｇ／ｒｎ’ るまで３０℃の乾燥風で乾燥し、　８００％から２００
％までを３５℃の乾燥風で４０秒間で乾燥１次いでその
まま乾燥し、表面温度が３４℃となった時点より３０秒
後に４８℃で１分間乾燥した。

次いで感光材料の乳剤面側及びパフキング面側の表面ス
ムースター値を求めた。なお表面スムースター値は東映
電子工業社製５Ｎ−ｆｉＢを用いて測定した。

■乳剤面（ＩＩ　　　　　　　Ｇ（１厘＋１１（ｇ　Ｃ
２３℃４８％）（サンドミルにて平均粒径０．０２．門
に砕いて添加） 鼠！見羞 化合物［Ｊ　］　　ＨＣ）１０ 化合物［Ｋ］　　（ＣＨ寓ＣＨＳＯ２ｃＨｚ＋　２０（
乾燥） 乾燥は温風吹き付けにより行った。

セラ１１．ＬＯ／ゼラチンの重量比が ８００％とな ■バッキング面側　　　４０ｍｍＨｇ　（／’　　）次
に、バッキング面側に下記の処方にて調製した塗布液を
、スライドホッパ一方式により同時重層塗布した。また
、乳剤面と同じ硬膜剤液をゼラチン量に対し同量インラ
イン添加した。

乾燥条件は乳剤面側と同じ条件になるよう調整して評価
試料Ａを得た。

／曳ッキング（Ｂ　Ｃ）層側のスムースター値は４０■
■Ｈｇであった。

バッキング層 ポリメチルアクリレート　　　　　　　　Ｉｇ／ｍ’ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　２ｇ／ゴ化合物［
Ｂ　３　　　　　　　　　　　５００ｍｇ／ｒｒＩ′エ
チレンジアミン４酢酸 ２ナトリウム塩（ＥＤＴＡ　−２８ａ）　　　　　５０
０ｍｇ／ｒｒｒ’メタノール　　　　　　　　　　　　
　１０ｃｃ／ゴ亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　
　４ｇ／ｍ’炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　
　３ｇ／ゴハイドロキノン　　　　　　　　　　　３．
９ｇ／ゴ５−メチルベンゾトリアゾール　　　　５０＋
＋＋ｇ／ｒｎ’化合物［Ｃ］？、５■ｇ／ｒｎ’ 水酸化カリウム　　塗布液のｐＨを１１．５にする量臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　１−２ｇ／ｒｎ’
純水　　　　　　　塗布液を６０ｃｃ／ｒｎ’とする量
バッキング保護層 ポリメチルアクリレート ゼラチン 化合物［Ｂ］ 化合物［Ｌ］ ０．５ｇ／ｍ’ Ｉｇ／ｍ’ ２５０ａ＋ｇ／ｒｎ’ ５００Ｉ１ｇ／ゴ 球状ポリメチルメタクリレート （平均粒径５　ｐＬ）　　　　　　　　　　ｌ０ｍｇ／
ｒｎ’メタノール　　　　　　　　　　　　　ｌ０ｃｃ
／ｍ’ＥＤＴＡ・２Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　
　８．５ｍｇ／ｒｎ’酢酸（９０％水溶液）　　　　　
　　　　２０国文／　ｍ’５−ニトロインダゾール　　
　　　　　　３ｏ謬ｇｅｍ“ｌ−フェニル−３−ピラゾ
リドン　　　　１３０５ｇ／は純水　　　　　　　塗１
′口液を３０ｃｃ／ｒｒｒ’にする量また比較として試
料Ａについて、バッキング層の添加成分を下記の様にし
て、他は試料Ａと同様にして試料Ｂを作製した。

バッキング層 ポリメチルアクリレート　　　　　　　　１ｇ／ｍ′ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　２ｇ／ｍｌ化合物
［Ｂ　］　　　　　　　　　　　　　５００ｍｇ／ｒｎ
’純水　　　　　　　塗布液を６０ｃｃ／ｍ”にする量
バッキング保：Ｊ層 ポリメチルアクリレート　　　　　　　０．５ｇ／ｒｎ
’ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１８７ｍ１化
合物［Ｂ］　　　　　　　　　　　　２５０■ｇ／ｍ″
化合物［Ｌ　］　　　　　　　　　　　　５０Ｑ＋ｓｇ
／ｒｒｆポリメチルメタクリレート （平均粒径５　ＪＬ）　　　　　　　　　　１０ｍｇ／
ｒｎ’純水　　　　　　　塗布液を３０ｃｃ／ｒｎ’に
する量この様にして作製した試料Ａ、Ｂのそれぞれを大
全サイズ（５０８Ｘ　８１０ｍｍ）に断裁し、そのうち
の２０％を全黒化するよう紫外光で照射し、下記の様な
条件で処理した。また、現像液の母液、定着液は下記の
ものを用いた。

処理枚数　　　　：　１５００枚 フィルム挿入間隔：５秒 （前のフィルムの挿入が終了して５秒後に次のフィルム
を挿入する。） 但し、５枚毎に照射法フィルムを通す。

自動現像機（コニカ社製ＧＲ−２７） 現　　像　　２８℃　　３０秒　　４０文タンク定　　
：Ｗ　　２８℃　　２０秒　　２２文タンク水　　洗　
　常温　　１４秒　　２２文タンクスクイズ乾燥　　　
　　　　　　　　　３６秒［現像母液処方］ （組成Ａ） 純水（イオン交検水）１５０１見 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　２ｇジエチレ
ングリコール　　　　　　　　　５０゜亜硫酸カリウム
（５５％−／Ｖ水溶液）　　　１００ｍ文炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　５０゜ハイドロキノン　　
　　　　　　　　　　１５ｇ５−メチルベンゾトリアゾ
ール　　　　　２００１ｇ１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾール３０ｍｇ水酸化カリウム　　使用液のｐ
Ｈを１０．８にする量臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　４．５ｇ（組成り） 純水（イオン交検水）　　　　　　　　　　３１１文ジ
エチレングリコール　　　　　　　　　５０ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム塩２５ｍｇ酢酸（９０％水
溶液）　　　　　　　　　　　０．３ｍ到５−ニトロイ
ンダゾール　　　　　　　　　ｌ１０ｍｇ１−フェニル
−３−ピラゾリドン　　　　　５００ｍｇ現像液の使用
時に水５ｏｏＩＩｉ中に上記組成Ａ、組成りの順に溶か
し、１文に仕上げて用いた。

［定着法処方］ （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム （７２，５％−／Ｖ水溶液）　　　　　　　　２３０ｍ
Ｍ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　８．５ｇ酢
酸ナトリウムｅ３水墳　　　　　　　１５．９ｇ硼酸　
　　　　　　　　　　　　　　　６．７ｇクエン酸ナト
リウム・２水塩２ｇ 酢酸（９０％Ｗ／−水溶液）　　　　　　　　８．１ｍ
文（組成り） 純水（イオン交検水）　　　　　　　　　　１７１文硫
酸（５０％臀／−水溶液）　　　　　　　　　５．８゜
硫酸アルミニウム ＣＡＲ２０３換算含量が８．１Ｘ　ｗ／ｗノ水溶液：＋
２８．５ｇ 定着液の使用時に水５００ｍｕ中に上記組成Ａ、組成り
の順に溶かし、１文に仕上げて用いた。この定着液のＰ
Ｈは約４．３であった。

現像補充液は母液と同じ組成のものを用い、その補充量
を表１に示す量に設定した。

上記の処理を行った際、大金フィルムの処理を行う前後
において、試料Ａを用いて光学ウェッジで紫外光露光し
たセンシトメトリー評価用コントロールストリップを現
像処理して、感度の変動を調べた。感度は濃度０．１お
よび２．５を与える光量の逆数の文Ｏｇ値で示す。

結果を表１に示す。

表１ 実施例２ 実施例１において、現像液の補充を水のみとし、大全１
枚あたり、１５ｃｃを補充して同様の実験を行った。結
果を表２に示す。

表２ 表１から明らかなように、本発明試料Ａでは補充量を大
巾に低減しても、連続処理による感度低下は見られなか
ったが、比較試料Ｂでは補充量の低減によって連続処理
による感度の低下が著しいことが判った。

表２から明らかなように、現像液の補充液として水を用
いた場合にも、本発明試料Ａは連続処理により感度低下
は見られなかったが、比較試料Ｂでは感度が大巾に低下
することが判る。

実施例３ 試料Ａにおいて、支持体裏面側のバッキング保護層の組
成を下記の様にする以外は試料Ａと同様にして評価試料
Ｃを作成した。

バユ土ヱｊ豊１１ ポリメチルアクリレ−）　　　　　　　　０．５ｇ／ｍ
”ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　Ｉｇ／ｒｎ’
化合物［Ｂ　］　　　　　　　　　　　　２５０ｍｇ／
ｍ’化合物［Ｌ　］　　　　　　　　　　　　５００ｍ
ｇ／ｌｎ’球状ポリメチルメタクリレート （平均粒径５　ｇ）　　　　　　　　　　１０ｍｇ／ｒ
ｎ”純水　　　　　　　塗布液を３０ｃｃ／ｍ″とする
量また、現像液は母液としては実施例１と同じものを用
いたが、補充液は以下の組成のものを用いた。

［補充液組成］ ジエチレングリコール　　　　　　　　　５０ｇＥＤＴ
Ａ−２Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　　２５ｍｇ酢
酸（９０％水溶液）　　　　　　　　　　０．３ｍ交５
−ニトロインダゾール　　　　　　　　１１０薦１１−
フェニル−３−ピラゾリドン　　　　　５００＋ｅｇ純
水で　　　　　　　　　　１文に仕上げる。

試料Ａに対して補充液を母液と同じ成分としたものと、
試料Ｃに対して上記補充液を用いたものとで、実施例１
と同様の実験を行った。更に各々の補充液を３５℃で５
日間保った（熱処理した）後同様の実験を行った。尚、
補充量は各々大全１枚あたり　２０ｍＭである。結果を
表３に示す。

表３ 表３から明らかなように本発明試料Ｃの系は本発明試料
Ａの系よりも大巾に補充液の保恒性を向上させているこ
とが判る。

〔発明の効果〕

以上の説明から明らかなように、本発明によれば、補充
量の大幅な削減、あるいは現像液補充を水補充とするこ
とが可能となり、その結実現像処理作業性の効率を向上
させ、かつ省スペース化の要請を満足させることが可能
となる。

また、本発明において処理液成分を補充液と感光材料と
に分離して含有させれば、補充液の保恒性も大巾に向上
させる効果を特徴する

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀
   乳剤層を塗設してなり、該乳剤層および／または該乳剤
   層以外の少なくとも１層の親水性コロイド層に少なくと
   も１種の水溶性および／またはアルカリ可溶性の染料を
   含有するハロゲン化銀写真感光材料であって、前記乳剤
   層の全部及び前記染料を含有する層が前記支持体に対し
   同じ側にあり、かつ該支持体に対し反対側の面に該写真
   感光材料が処理される少なくとも１種の処理液の少なく
   とも１種の成分を実質的に含有する層が塗設されている
   ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
2. （２）請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料を水洗
   工程以外の少なくとも１つの処理工程において実質的に
   水のみを補充する処理槽を有する自動現像機で処理する
   ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
   。
3. （３）処理槽が、現像処理槽であることを特徴とする請
   求項２記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。