JPH03209457A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは、
残色が少なくかつ赤外センサーカブリの改良された感光
材料に関する。

〔発明の背景〕

近年、新聞ファクシミリ−用プロッターに写真感光材料
検出用として赤外センサーを装着するものが増えてきて
いる。ファクシミリプロッターの光源としてＨｅ−Ｎｅ
レーザ、ＬＥＤ及び半導体レーザがある。これらに使用
されるハロゲン化銀写真感光材料は実質赤外領域に感色
性を持たないが、微弱でも長時間赤外光を照射するとカ
ブリが発生してしまう。

一般に赤外波長域の分光感度を高めたハロゲン化銀写真
感光材料において上記問題点を解決するために、ハレー
ション防止或はセーフライト性の向上の為の染料を多量
に使用することが試みられている。しかし、上記染料を
増量することにより残色が劣化するという問題点があら
たに発生してしまう。

〔発明の目的〕

上記のごとき問題点に対し、本発明の目的は高感度でか
つ残色及び赤外センサー光によるカブリが改良されたハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は支持体上に、少なくとも１層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材
料において、該ハロゲン化銀写真感光材料中の少なくと
も１層に下記一般式ＣＩ）で表される化合物の少なくと
も１種を含有し、かつ該ハロゲン化銀写真感光材料中の
少なくとも１層に下記一般式〔ＩＩ〕で表される化合物
の少なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料によって達成された。

一般式ＣＩ） （ｘ＋ｅ）ｍ＋ 式中、Ｙｌ、及びＹ２は、各々ベンゾチアゾール環、ベ
ンゾセレナゾール環、ナフトチアゾール環、ナフトセレ
ナゾール環、またはキノリン環を形成するのに必要な非
金属原子団を表し、これらの複素環は低級アルキル基、
アルコキシ基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキ
シカルボニル基、ハロゲン原子で置換されていても良い
。

Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ低級アルキル基、スルホ基を、
有するアルキル基またはカルボキシル基を有するアルキ
ル基を表す。Ｒｓは、メチル基、エチル基、プロピル基
を表す。Ｘｌはアニオンを表す。

ｒｌ＋、ｒｌｚは、■または２を表す。ｍは、■または
０を表し、分子内塩の時はｍ　＝　０を表す。

一般式〔Ｉ［） 式中、Ｖ、、Ｖ、はスルホ基又はカルボキシル基を表し
、ｎは１．２．３　、又は４を表し、ｍは１．２又は３
を表す。但しｎとｍが同じに１を表すことはない。

以下、本発明の詳細について説明する。

一般式ＣＩ）について説明する。

上記一般式ＣＩ）中、Ｙｌ及びＹ２は各々ベンゾチアゾ
ール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトチアゾール環、
ナフトセレナゾール環またはキノリン環を形成するのに
必要な非金属原子群を表し、これらの複素環は低級アル
キル基（例えばメチル基、エチル基等）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基等）、ヒドロキシル基
、アリール基（例えばフェニル基）、アルコキシカルボ
ニル基（例えばトメキシカルボニル基）、ハロゲン原子
（例えば塩素原子、臭素原子等）等で置換されていても
よい。Ｒ＋　、　Ｒ２は、低級アルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）、スルホ基
を有するアルキル基（例えばβスルホエチル基、γ−ス
ルホプロピル基、γ−スルホブチル基、δ−スルホブチ
ル基、スルホアルコキシアルキル基（例えばスルホエト
キシエチル基、スルホプロポキシエチル基）など）　カ
ルボキシル基を有するアルキル基（例えばβ−カルボキ
シルエチル基、γ−カルボキシプロピル基、γ−カルポ
キンブチル基、δ−カルボキシブチル基等）を表す。Ｒ
３は、メチル基、エチル基、プロピル基を表す。Ｘｌは
、シアニン色素に通常用いられるアニオン（例えばハロ
ゲンイオン、ベンゼンスルホン酸イオン、ｐ−トルエン
スルホン酸イオン等）を表す。ｍは、■または０を表し
、分子内塩の時はｍ−０を表す。

次に本発明の構成について、更に具体的に説明する。

まず、本発明で用いる上記一般式ＣＩ）で示される化合
物の具体的な例を示す。但し本発明で用いる化合物はこ
れらに限定されるものではない。

上記一般式〔■〕で示される化合物の例示。

−１ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ １０ ■ １ ■ １２ ■ １３ Ｃ１’ｓ ＣＨ。

■ １４ ＣＨ３ ■ ５ ■ １６ ■ １７ ■ １８ ■ １９ ■ ２０ ■ ２１ ■ ２２ ■ ２３ ■ ４ ■ ２５ （ＣＨ，）３ＳＯ３” し２ａ％ ■ ２６ ■ ２７ ■ ８ ■ ９ ＳＯ３゜ ■ ３０ （ＣＨ２）２ＣＯＯＨ （ＣＨｚ）ｚｃＯＯｅ ■ ３１ ■ ３２ ＝３３ ■ ３４ ３５ ■ ６ ７ ＣＨ。

ＣＨ。

本発明の増感色素は、好ましくはハロゲン化銀１モル当
り１　ｒａｇ〜２　ｇｓ更に好ましくは５＋ｇ＝１ｇの
範囲でハロゲン化銀写真乳剤中に含有される。

本発明の増感色素は、直接乳剤中へ分散することができ
る。また、これらはまず適当な溶媒、例えばメチルアル
コール、エチルアルコール、メチルセロソルブ、アセト
ン、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒などの中に
溶解され、溶液の形で乳剤へ添加することもできる。

本発明の増感色素は、単独で用いてもよく、２種類以上
併用してもよい。また、本発明以外の増感色素を組合せ
て用いることもできる。増感色素を併用する場合、総量
で上記含有量になることが好ましい。

なお、本発明の増感色素は、米国特許２５０３７７６号
、英国特許７４２１１２号、仏画特許２０６５６６２号
、特公昭４０・２３４６号を参照して容易に合成するこ
とができる。

一般式ＣＩ［］ 式中、Ｖ、、Ｖ、はスルホ基又はカルボキシル基を表し
、ｎは１．２．３　、又は４を表し、ｍは１．２又は３
を表す。但しｎとｍが同じに１を表すことはない。

一般式〔ＩＩ〕で示される具体的化合物を下記に例示す
るが、本発明の化合物はこれらに限定されるものではな
い。

具体例 これらの染料は２種以上組み合わせもちいることもでき
る。

具体的な染料の使用量はその目的に応じて異なり一律に
は定めにくいが、一般に１０１ｇ／ｍ”〜２．Ｏｇ／ｌ
１１２、特に５　Ｘ　１０−”ｇ／＋＝　１．Ｏｇ／ｍ
”の範囲に好ましい量を見い出すことができる。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀として、塩化銀５０モル以上の塩臭化銀、塩沃
臭化銀であり、より好ましくは塩化銀が６０モル％以上
である。ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法及びアン
モニア法のいずれで得られたものでもよく、粒径０．２
μｍ以上０．５μＩ以下が好ましい。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程で水溶性ロジウム塩及び水溶性イリジウム
塩を添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含させ
る。添加量としてはハロゲン化銀１モル当たり１Ｏ−６
〜１０−’モルが好ましい。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よく、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても、また主として粒子内部に形成されるような粒子
でもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい１つの例は、（１００）面
を結晶表面として有する立方体である。

又、米国特許４，１８３．７５６号、同４，２２５．６
６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２
７３７号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オブ・フォト
グラフィック・サイエンス（Ｊ　、Ｐ　ｈｏｔｇｒ、Ｓ
　ｃｉ）　、　２１．３９　（１９７３）等の文献に記
載された方法により、８面体、１４面体、１２面体等の
形状を有する粒子をつくり、これを用いることもできる
。更に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

又、いかなる粒子サイズ分布を持つものを用いてもよく
、粒子サイズ分布の広い乳剤（多分散乳剤と称する）を
用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭い乳剤（単分散乳
剤と称する。）を単独又は数種類混合してもよい。又、
多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明において、単分散乳剤が好ましい。単分散乳剤中
の単分散のハロゲン化銀粒子としては、平均粒径ｒを中
心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量
が、全ハロゲン化銀粒子重量の６０％以上であるものが
好ましく、特に好ましくは７０％以上、更に好ましくは
８０％以上である。

ここに平均粒径ｒは、粒径ｒｉを有する粒子の頻度旧と
ｒｉ３との積ｎ１Ｘｒｉ３が最大となるときの粒径ｒｉ
を定義する。

（有効数字３桁、最小桁数字は四捨五入する。）ここで
言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その
直径、又球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を
周面積の円像に換算した時の直径である。

粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得ることができる。（測
定粒子個数は無差別に１０００個以上ある事とする。） 本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって定義
した単分散度が２０以下のものであり、更に好ましくは
１５以下のものである。

ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のｒｉから
求めるものとする。単分散乳剤は特開昭５４−４８５２
１号、同５８−４９９３８号及び同６０−１２２９３５
号公報等を参考にして得ることができる。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わないで、い
わゆる未後熟（Ｐｒ１ｍ１ｔｉｖｅ）乳剤のまま用いる
こともできるが、通常は化学増感される。

化学増感のためには、前記Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ又は、Ｚ
ｅｌｉｋｍａｎらの著書、或いはＨ，Ｆｒ１ｅｓｅｒｉ
ｉデ・グルンドラーケン・デル・７オトグラフイシエン
・グロンエセ・ミド・ジルベルハロゲニーデン（Ｄｉｅ
　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｗｉｔ　Ｓｉｌｂ
ｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ、　Ａｋａｄｅｍｉｃｃｈ
ｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ、　１９
６８）に記載の方法を用いることができる。

即ち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活性ゼ
ラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用いることができる。

硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾ
ール類、ローダニン類、その他の化合物を用いることが
でき、それらの具体例は、米国特許１，５７４．９４４
号、同２，４１０，６８９号、同２，２７８．９４７号
、同２，７２８．６６８号、同３，６５６．９５５号に
記載されている。還元増感剤としては、第一すず塩、ア
ミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジスルフィン酸
、シラン化合物等を用いることができ、それらの具体例
は米国特許２，４８７．８５０号、同２，４１９．９７
４号、同２，５１８，６９８号、同２，９８３，６０９
号、同２，９８３．６１０号、同２，６９４．６３７号
に記載されている。貴金属増感のためには全錯塩のほか
、白金、イリジウム、パラジウム等の周期律表■族の金
属の錯塩を用いることができ、その具体例は米国特許２
，３９９，０８３号、同２，４４８，０６０号、英国特
許６１８．０６１号等に記載されている。

又、化学増感時のｐＨ％　Ｉ）Ａｇｓ温度等の条件は特
に制限はないが、ｐＨ値としては４〜９、特に５〜８が
好ましく、ｐＡｇ値としては５〜１１．特に７〜９に保
つのが好ましい。又温度としては、４０〜９０°Ｃ１特
に４５〜７５°Ｃが好ましい。

本発明で用いる写真乳剤は、前述した硫黄増感、金・硫
黄増感の他、還元性物質を用いる還元増感法：貴金属化
合物を用いる貴金属増感法などを併用することもできる
。

感光性乳剤としては、前記乳剤を単独で用いてもよく、
二種以上の乳剤を混合してもよい。

本発明の実施に際しては、上記のような化学増感の終了
後に、例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、７−チトラザインデン、５−メルカプト−１−フ
ェニルテトラゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール
等を始め、種々の安定剤も使用できる。更に必要であれ
ばチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤、又はメルカプト
基含有化合物や増感色素のような晶癖コントロール剤を
用いてもよい。

本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不
要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有させ
たままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサーチ
・ディスクロジャー１７６４３号記載の方法に基づいて
行うことができる。

上記の写真乳剤には、ハロゲン化銀写真感光材料の製造
工程、保存中或いは処理中の感度低下やカブリの発生を
防ぐために種々の化合物を添加することができる。即ち
、アゾール類例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイン
ダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
ベンズイミダゾール類（特にニトロ−又はハロゲン置換
体）、ヘテロ環メルカプト化合物類例えばメルカプトチ
アゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカ
プトチアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特にｌ
−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）、メルカプ
トピリジン類、カルボキシル基やスルホン基等の水溶性
基を有する上記のへテロ環、メルカプト化合物類、チオ
ケト化合物例えばオキサゾリンチオン、アザインデン類
例えばテトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換
（１，３，３ａ、７）テトラアザインデン類）、ベンゼ
ンチオスルホン酸類、ベンゼンスルフィン酸等のような
安定剤として知られた多くの化合物を加えることができ
る。

使用できる化合物の一例は、Ｋ、Ｍｅｅｓ著、ザ・セオ
リー・オブ・ザ・ホトグラフィック・プロセス（Ｔｈｅ
　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ、第３版、１９６６年）に原文献
を挙げて記載されている。

これらの更に詳しい具体例及びその他の使用方法につい
ては、例えば米国特許３，９５４．４７４号、同３゜９
８２．９４７号、同４，０２１．２４８号又は特公昭５
２−２８６６０号の記載を参考にできる。

又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、写真構成層
中に米国特許３，４１１，９１１号、同３，４１１，９
１２号、特公昭４５−５３３１号等に記載のアルキルア
クリレート系ラテックスを含むことができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に下記各種添加剤を
含んでもよい。増粘剤又は可塑剤として例えば米国特許
２，９６０．４０４号、特公昭４３−４９３９号、西独
間出願公告１，９０４．６０４号、特開昭４８−６３７
１５号、ベルギー国特許７６２．８３３号、米国特許３
，７６７．４１０号、ベルギー国特許５８８．１４３号
の各明細書に記載されている物質、例えばスチレン−マ
レイン酸ソーダ共重合体、デキストランサルフェート等
、硬膜剤としては、アルデヒド系、エポキシ系、エチレ
ンイミン系、活性ハロゲン系、ビニルスルホン系、イン
シアネート系、スルホン酸エステル系、カルボジイミド
系、ムフクロル酸系、アシロイル系等の各種硬膜剤、紫
外線吸収剤としでは、例えば米国特許３，２５３，９２
１号、英国特許１，３０９，３４９号の各明細書等に記
載されている化合物、特に２−（２’−ヒドロキシー５
−３級ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２
’−ヒドロキシー３　’、５　’・ジ−３級ブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３
′−３級ブチル−５′−ブチルフェニル）５−クロルベ
ンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシー３　’、
５　’−ジー３級ブチルフェニル）５−クロルベンゾト
リアゾール等を挙げることができる。更に、塗布助剤、
乳化剤、処理液等に対する浸透性の改良剤、消泡剤或い
は感光材料の種々の物理的性質をコントロールするため
に用いられる界面活性剤としては英国特許５４８．５３
２号、同１，２１６．３８９号、米国特許２，０２６．
２０２号、同３，５１４，２９３号、特公昭４４−２６
５８０号、同４３−１７９２２号、同４３−１７９２６
号、同４３−３１６６号、同４８−２０７８５号、仏画
特許２０２．５８８号、ベルギー国特許７７３，４５９
号、特開昭４８−１０１１１８号等に記載されているア
ニオン性、カチオン性、非イオン性或いは両性の化合物
を使用することができるが、これらのうち特にスルホン
基を有するアニオン界面活性剤、例えばコハク酸エステ
ルスルホン化物、アルキルベンゼンスルホン化物等が好
ましい。又、帯電防止剤としては特公昭４６−２４１５
９号、特開昭４８−８９９７９号、米国特許２，８８２
．１５７号、同２，９７２．５３５号、特開昭４８−２
０７８５号、同４８−４３１３０号、同４８−９０３９
１号、特公昭４６−２４１５９号、同４６−３９３１２
号、同４８−４３８０９号、特開昭４７−３３６２７号
の各公報に記載されている化合物がある。

本発明の製造方法において、塗布液のｐＨは５．３〜７
．５の範囲であることが好ましい。多層塗布の場合は、
それぞれの層の塗布液を塗布量の比率で混合した塗布液
のｐＨが上記５．３〜７．５の範囲であることが好まし
い。ｐＨが５．３よりより小さいと硬膜の進行がおそく
て好ましくなく、ｐＨが７．５より大きいと写真性能に
悪影響を及ぼすことが好ましくない。

本発明の感光材料において構成層にはマット化剤、例え
ばスイス特許３３０．１５８号に記載のシリカ、仏画特
許１，２９６．９９５号に記載のガラス粉、英国特許１
，１７３．１８１号に記載のアルカリ土類金属又はカド
ミウム、亜鉛などの炭酸塩などの無機物粒子；米国特許
２，３２２．０３７号に記載の澱粉、ベルキー特許６２
５，４５１号或いは英国特許９８１，１９８号に記載さ
れた澱粉誘導体、特公昭４４−３６４３号に記載のポリ
ビニルアルコール、スイス特許３３０．１５８号に記載
されたポリスチレン或いはポリメチルメタアクリレート
、米国特許３，０７９，２５７号に記載のポリアクリロ
ニトリル、米国特許３，０２２，１６９号に記載のポリ
カーボネートのような有機物粒子を含むことができる。

本発明の感光材料において構成層にはスベリ剤、例えば
米国特許２，５８８．７５６号、同３，１２１，０６０
号に記載の高級脂肪族の高級アルコールエステル、米国
特許３，２９５，９７９号に記載のカゼイン、英国特許
１．２６３．７２２号に記載の高級脂肪族カルシウム塩
、英国特許１，３１３，３８４号、米国特許３，０４２
．５２２号、同３，４８９，５６７号に記載のシリコン
化合物などを含んでもよい。

流動パラフィンの分散物などもこの目的に用いることが
できる。

本発明の感光材料には、更に目的に応じて種々の添加剤
を用いることができる。これらの添加剤は、より詳しく
は、リサーチディスクロージャー第１７６巻Ｉ　ｔｅｍ
１７６４３　（１９７８年１２月）及び同１８７巻Ｉ　
ｔｅｍ１８７１６（１９７９年１１月）に記載されてお
り、その添加剤種類 １、化学増感剤 ２、感度上昇剤 ＲＤ　１７６４３ ２３頁 ＲＤ　１８７１６ ６４８頁右欄 同上 ４、増白剤 ２４頁 ６５０頁左〜右欄 ７、スティン防止剤　　　　　２５頁右欄８、色素画像
安定剤　　　　　　２５頁９、硬　膜　剤　　　　　　
　　２６頁　　　　６５１頁左欄１０、バインダー　　
　　　　　　　２６頁　　　　　同上１１、可塑剤・潤
滑剤　　　　　　　２７頁　　　　６５０右欄１２、塗
布助剤・表面活性剤　　　２６〜２７頁　　　　同上１
３、スタチック防止剤　　　　　２７頁　　　　　同上
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の写真処理は、
特に制限なく、各種の方法が使用できる。

処理温度は、普通１８°Ｃから５０°Ｃの間に選ばれる
が、１８°Ｃより低い温度または５０°Ｃより高い温度
としてもよい。

本発明に使用する黒白現像液に用いる現像生薬には良好
な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン類（例え
ばハイドロキノン）、３−ピラゾリドン類（例えばｌ−
フェニル−３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（
例えばＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール）等を単独も
しくは組み合わせて用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真処理には、ハ
ロゲン化銀溶剤といしてイミダゾール類を含む現像液に
て処理することもできる。またハロゲン化銀溶剤とイン
ダゾールもしくはトリアゾール等の添加剤を含む現像液
にて処理することも出来る。現像液には一般にこの他種
々の保恒剤、アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防止剤等
を含み、されに必要に応じて溶解助剤、色調剤、現像促
進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、粘性
付与剤等を含んでいても良い。

またいわゆる「リス型」の現像処理を行うことが出来る
。現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中
、例えば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液で
処理して現像を行わせる方法をもちいても良い。現像主
薬のうち疎水性のものはリサーチ、ディスクロージャー
１６９号他に記載の方法で乳剤層中に含ませることが出
来る。を使用することも出来る。このような現像処理は
、チオシアン酸塩による銀塩安定化処理と組み合わせて
も良い。

定潰液としては、一般に用いられる組成のものを用いる
事が出来る。定着液には、硬膜剤として水溶性アルミニ
ウム塩を含んでいても良い。

本発明で用いられる写真乳剤に対する露光は、化学増感
の状態、使用目的等によって異なるが、タングステン、
蛍光灯、アーク灯、水銀灯、キセノン太陽光、キセノン
フラッシュ、陰極線管フライングスポット、レーザー光
、電子線、Ｘ線、Ｘ線撮影時の蛍光スクリーン等の多種
の光源を適宜用いる事が出来る。

露光時間は、ｌ／１０００−１００秒の通常の露光の他
、キセノンフラッシュ、陰極線管、レーザー光では、１
／１０−’〜１／１０−’秒の短時間露光が適用できる
。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれによって限定されるものではない。

実施例１ （乳剤層用塗布液の調整） 溶液Ａ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　９．７Ｑ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　２
０ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１０５ｇ
溶液Ｂ 溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３．８ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　３８
０ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　９４ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　４２０ｇへキサク
ロロイリジウム酸 カリウム塩の０．０１％水溶液　　　　　　　２８ｍ（
１ヘキサブロモロジウム酸 カリウム塩の０．０１％水溶液　　　　　　５．０＋。

溶液Ｃ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３．８Ｑ硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　１　
、７００ｇ３８°Ｃに保温された上記溶液Ａ中にｐＨ３
，５、ｐＡｇ８．０に保ちながら、上記溶液Ｂ及び溶液
Ｃを同時に関数的に９０分間にわたって加え、更に１０
分間撹拌し続けた後、炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを５
．８に調整し、２０％硫酸マグネシュウム水溶液１，７
ｇ及びポリナフタレンスルホン酸の５％水溶液２．５５
Ωを加え、乳剤を３５℃にて７０キュレート化し、デカ
ンテーションを行い水洗して過剰の水溶液の塩を除去す
る。次いで、それに３．７１２の水を加えて分数させ、
再び２０％の硫酸マグネシュウム水溶液０．９１２を加
えて同様に過剰の水溶液の塩を除去する。それに３．７
Ｑの水と１４１ｇのゼラチンを加えて、５５℃で３０分
間分散させる。これによって臭化銀３５モル％、塩化銀
６５モル％、平均０．３５μｍ１単分散度９の粒子が得
られる。更にクエン酸１％の水溶液を１２＋ｏ［、臭化
カリウム５％の水溶液を６０ｍｆｆ加えてｐＨ５，５、
ＰＡｇ　７に調整した後、チオ硫酸ナトリウム０．１％
の水溶液を１２０ｍｆｆ、更に塩化金酸の０．２％の水
溶性を８０ｓＩ２を加えて６０℃で熟成して最高感度に
した。

上記乳剤を１０等分し、それぞれにカブリ防止剤として
、■−７エニルー５−メルカプトテトラゾールの０．５
％溶液を２５ｍＬ安定剤として４−ヒドロキシ６−メチ
ル−１−３，３ａ、７−チトラザインデンの１％液１８
０ｍＱ、ゼラチンの１０％水溶液を４００ＩＩＩ２を加
えて熟成を停止した後、表−１に示す量になるように一
般式〔■〕、化合物Ａ、Ｂ、Ｃをそれぞれ添加し、ざら
にカブリ防止剤としてハイドロキノンの１０％溶液を５
０ｍｆ２、臭化カリウムの５％溶液を５０１１Ｑ添加し
、延展剤として２０％のサポニン水溶液を１９＋ｍｆｆ
増粘剤としてスチレン−マレイン酸重合体の４％水溶液
を５０＋ｍ１２、アクリル酸エチルの高分子ポリマーラ
テックスを３０ｇ、硬膜剤としてホルマリンと１ヒドロ
キシ−３，５−ジクロロトリアジンナトリウム塩を添加
し、上記乳剤を下引き加工ずみのポリエチレンテレフタ
レート支持体上に銀４．０ｇ／＋ｓ”、ゼラチン量が１
．７ｇ／ｍ”になるようにし、さらに保護膜としてゼラ
チン５００ｇの水溶液に臭化カリウム１０％水溶液１０
０ｍｆｆを添加し、界面活性剤としてビス−（２−エチ
ルヘキシル）スルホコハク酸エステルを添加し、平均粒
径３．５μｍである不定型シリカを１２５ｇ添加分散し
、ゼラチンが０．８ｇ／ｍ”になるようにして、乳剤層
と保護層を同時塗布した。

化合物Ａ 化合物Ｂ 化合物Ｃ （バッキング層塗布液の調製） ゼラチン７１．３ｇを水１１５０ｃｃに膨潤させ化合物
りを０．７ｇ、化合物Ｅを５ｇｓ化合物Ｆを２．５ｇ添
加した。更にメルク社製サポニン４．２ｇ、クエン酸０
．５ｇと増粘剤としてスチレン−マレイン厳重合体ノ４
％水溶液４５−ｇを添加した。上記溶液に一般式（ｎ）
、の化合物及び化合物Ｇ、Ｈを表−１に示す量になるよ
うに添加し、硬膜剤としてグリオキザール４％溶液を１
８ｃｃ添加し、ゼラチン濃度が４％になるように水を加
え塗布液とした。

化合物り 化合物Ｅ ＣＨ，ＳＯ，Ｈ 化合物Ｆ 化合物Ｇ 化合物Ｈ （バッキング保護液の調製） ゼラチン４０ｇを水９００ｍＱに膨潤させ、平均粒径３
．５μｍのポリメチルメタアクリレート２．１ｇ、　ビ
ス（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸エステル１％
溶液を５５＋ｗ４．　ＮａＣＱ５　ｇを加え、硬膜剤と
してグリオキザール４％溶液７ｃｃを添加し、ゼラチン
濃度が５％になるように水を加え塗布液とした。バッキ
ング層塗布液をバッキング保護液を下引済みのポリエス
テルベースにバッキング層ゼラチン２．３ｇ／ｍ２及び
バッキング保護層１．０ｍ／＋ａ”になるように同時塗
布した。

〈評価方法〉 このようにして得られた試料を松下電送社製のファクシ
ミリ機（ＰＴ−５０３）の赤外センサー光が当たる部分
にバッキング層がセンサー側になるように置き３０分照
射させた。この時、センサーの光量は通常使用時の２０
倍になるように調製した。次に照射した試料を下記組成
の現像液と定着液を用いてコニカ社製ＧＲ−２６ＳＲ自
動現像機にて下記条件で処理した。また、残色試料も同
様の処理を行った。

赤外センサーカブリの値は０分と３０分照射の試料を大
日本スクリーン社製ＤＴ−１０１ドツトメータで測定し
た値の差とした。また、残色評価は目視で行ない１〜３
２の試料のうち最も悪いものをｌ、最も良いものを５と
し５段階評価した。感度は試料Ｎｏ。

ＩＯをＰＴ−５０３で露光した時の値を１００とし相対
値で示した。

処理条件 現像時間　　　　３８°Ｃ１２秒 定着時間　　　　３６°Ｃ１２秒 水洗時間　　　　常温　　　　ｌＯ秒 乾燥時間　　　　５０℃　　　　１０秒現像液処方 純水（イオン交換水）　　　　　　　　８００＋ｎ１２
工チレンジアミン四酢酸二ナトリウム ｇ ジエチレングリコール　　　　　　　２５ｇ亜硫酸カリ
ウム（５５％Ｗ／Ｖ水溶液）６ｈ＜２ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　１５ｇハイドロキ
ノン　　　　　　　　　　２０ｇ５−メチルベンゾトリ
アゾール　　　　３００＋＋＋ｇｌ−７二二ルー５−メ
ルカプトテトラゾール０ｍｇ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　ＩＯ，５ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　３．５ｇ１−７エニルー
４．４−ジメチル−３−ピラゾリドン００ｍｇ 現像液の使用時に、純水を加えて で用いた。ｐＨはｌ０９８であった。

定着液組成 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム （７２，５％Ｗ／Ｖ水溶液） ２４０＋ｉ（２ ７ｇ ３水塩　　　　　　６．５ｇ ６ｇ 亜硫酸ナトリウム 酢酸ナト リウム・ 硝酸 ｌＱに仕上げ クエン酸ナトリウム・２水塩　　　　２ｇ酢酸（９０％
Ｗ／Ｖ水溶液）　　　　　　　　１３．６＋ｍＱ（組成
り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　１７ｍａ硫酸（
５０％Ｗ／Ｗの水溶液）　　　　　　　４．７ｇ硫酸ア
ルミニウム （ＡＱｘＯｓ換算含量がａ、ｉ％ｗ／ｗの水溶液）２６
．５ｇ 定着液の使用時に水５００ｔＱ中に上記組成人１組成り
の順に溶かし、Ｉｆｆに仕上げて用いた。この表−１か
ら明らかなように、本発明のものは高感度かつ残色及び
赤外センサー光によるカブリが改良されていることがわ
かる。

〔発明の効果〕

本発明により、高感度でかつ残色及び赤外センサーによ
るカブリが改良されたハロゲン化銀を提供することがで
きた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤
   層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロ
   ゲン化銀写真感光材料中の少なくとも１層に下記一般式
   〔 I 〕で表される化合物の少なくとも１種を含有し、
   かつ該ハロゲン化銀写真感光材料中の少なくとも１層に
   下記一般式〔II〕で表される化合物の少なくとも１種を
   含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｙ＿１、及びＹ＿２は、各々ベンゾチアゾール
   環、ベンゾセレナゾール環、ナフトチアゾール環、ナフ
   トセレナゾール環、またはキノリン環を形成するのに必
   要な非金属原子団を表し、これらの複素環は低級アルキ
   ル基、アルコキシ基、アリール基、ヒドロキシル基、ア
   ルコキシカルボニル基、ハロゲン原子で置換されていて
   も良い。 Ｒ＿１、Ｒ＿２は、それぞれ低級アルキル基、スルホ基
   を有するアルキル基またはカルボキシル基を有するアル
   キル基を表す。Ｒ＿３は、メチル基、エチル基、プロピ
   ル基を表す。Ｘ＿１はアニオンを表す。 ｎ＿１、ｎ＿２は、１または２を表す。ｍは、１または
   ０を表し、分子内塩の時はｍ＝０を表す。〕一般式〔I
   I〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｖ＿１、Ｖ＿２はスルホ基又はカルボキシル基
   を表し、ｎは１、２、３、又は４を表し、ｍは１、２又
   は３を表す。但しｎとｍが同じに１を表すことはない。 〕