JPH0456732B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 (1) 産業上の利用分野 本発明は、押出成形装置内の樹脂の置換方法に
関し、さらに詳しくは、押出成形装置内に滞留す
るエチレン−α，β−不飽和カルボン酸またはそ
の無水物共重合体樹脂、もしくはその金属中和物
をポリオレフイン樹脂に置換する方法に関する。

(2) 従来の技術 エチレン−α，β−不飽和カルボン酸またはそ
の無水物共重合体樹脂、もしくはその金属中和物
は、単体でまたは他樹脂との混合物として、押出
成形装置を用いてインフレーシヨン成形、Ｔダイ
成形、押出ラミネーシヨン成形、共押出成形等に
よりフイルム、シート、およびそれらの積層物等
に成形されている。

これら押出成形において、その装置は、ポリエ
チレン、ポリプロピレン等のポリオレフイン樹脂
の成形と兼用して交互に用いられる場合が殆どで
ある。その場合、先の成形に使用して押出成形装
置内に残留する樹脂を新たに使用する樹脂に置換
する必要があり、従来は、ポリオレフイン樹脂を
成形してから前記共重合体樹脂もしくはその金属
中和物を成形するにおいて、および、前記共重合
体樹脂もしくはその金属中和物を成形してからポ
リオレフイン樹脂を成形するにおいてのいずれ共
に、新たに成形する樹脂を直ちに押出機に供給し
て押出成形装置内に残留する先に成形した樹脂を
置換することが行われていた。

(3) 発明が解決しようとする問題点 しかしながら、ポリオレフイン樹脂を成形して
から前記共重合体樹脂もしくはその金属中和物を
成形するにおいては、一般に短時間のうちに円滑
に押出成形装置内の樹脂の置換を行い得るが、前
記共重合体樹脂もしくはその金属中和物を成形し
た後にポリオレフイン樹脂を成形するにおいて
は、これら共重合体樹脂が押出機、アダプター、
ジヨイント、ダイ等の押出成形装置内に滞留し易
く、それらがゲル化してポリオレフイン樹脂成形
品に長時間にわたつて混入し、外観不良、ピンホ
ールや膜割れの発生、機械的物性の低下等を来た
すことから、樹脂の置換には数時間以上を要し、
場合によつてはそれでも置換を行い得ず、押出成
形装置を分解して清掃するに到ることもしばしば
であつた。そして、この傾向は、特に、押出ラミ
ネーシヨン成形等で240℃以上の押出温度で、前
記共重合体樹脂を成形した後、および、ポリオレ
フイン樹脂を成形する場合において顕著であつ
た。

本発明は、上述の如く、エチレン−α，β−不
飽和カルボン酸またはその無水物共重合体樹脂、
もしくはその金属中和物を成形した押出成形装置
を用いて、引続いてポリオレフイン樹脂を押出成
形するにおいて、押出成形装置内に滞留するこの
共重合体樹脂もしくはその金属中和物をポリオレ
フイン樹脂に置換するに当り、ポリオレフイン樹
脂成形品に前述の如き品質上の問題を来たすこと
なく、効率的に安定して置換を行い得る方法を提
供することを目的としてなされたものである。

(4) 問題点を解決するための手段 本発明の押出成形装置内の樹脂の置換方法は、
以下詳述すれば、押出成形装置内に滞留するエチ
レン−α，β−不飽和カルボン酸またはその無水
物共重合体樹脂、もしくはその金属中和物Ａをポ
リオレフイン樹脂Ｃに置換するにおいて、エチレ
ン−α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体
樹脂Ｂを供給して前記樹脂Ａを樹脂Ｂに置換した
後、ポリオレフイン樹脂Ｃを供給して前記樹脂Ｂ
を樹脂Ｃに置換することを特徴とする。

本発明において、エチレン−α，β−不飽和カ
ルボン酸またはその無水物共重合体樹脂、もしく
はその金属中和物Ａとは、エチレンと、アクリル
酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、イタ
コン酸、マレイン酸、フマル酸またはこれらの無
水物、ジカルボン酸のモノエステル（マレイン酸
水素メチル、フマル酸水素メチル、フマル酸水素
エチル等）等との共重合体、もしくは該共重合体
の酸部分の全部または一部が１〜３価の金属イオ
ンにより中和されたイオン性共重合体をいい、通
常、α，β−不飽和カルボン酸またはその無水物
の含有量が0.05〜40重量％で、メルトフローレー
トが0.1〜100g／10分程度である。

また、ポリオレフイン樹脂Ｃとは、ポチエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重
合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体等をいう。

そして、本発明に使用されるエチレン−α，β
−不飽和カルボン酸エステル共重合体樹脂Ｂとし
ては、エチレンと、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブ
チル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチル、イタコン酸ジメチル、
マレイン酸ジメチル、フマル酸ジメチル等との共
重合体が挙げられ、なかで、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチルとの共重合体が好ましい。該共重合
体樹脂Ｂのα，β−不飽和カルボン酸エステルの
含有量は、３〜30重量％が好ましく、５〜20重量
％が特に好ましい。含有量が３重量％より少ない
と本発明の目的とする置換効果が減ずる傾向とな
り、また、30重量％より多いとポリオレフイン樹
脂Ｃとの置換が困難になる傾向となり、さらに臭
気も問題になつてくるからである。また、該共重
合体樹脂Ｂのメルトフローレートは、好ましくは
0.1〜100g／10分、特に好ましくは１〜50g／10分
の範囲で、置換される前記共重合体樹脂Ａのメル
トフローレートの50〜150％であるのが最も好ま
しい。

また、前記共重合体樹脂Ｂを成形すべき前記ポ
リオレフイン樹脂Ｃに置換するにおいて、樹脂Ｃ
のメルトフローレートが樹脂Ｂのそれに対して50
〜150％の範囲を外れる場合には、その範囲内の
メルトフローレートを有するポリオレフイン樹脂
Ｃを用いて予備的な置換を行うのが好ましい。

なお、Ｔダイ成形の場合でダイの有効幅を調整
するデツケルやロツド、およびフオーミングプレ
ート等は、ダイから取り外して置換を行うのが好
ましい。

(5) 作用 本発明は、押出成形装置内に滞留するエチレン
−α，β−不飽和カルボン酸またはその無水物共
重合体樹脂、もしくはその金属中和物Ａをポリオ
レフイン樹脂Ｃに置換するにおいて、エチレン−
α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体樹脂
Ｂを供給して前記樹脂Ａを樹脂Ｂに置換した後、
ポリオレフイン樹脂Ｃを供給して前記樹脂Ｂを樹
脂Ｃに置換することとするので、押出成形装置内
での樹脂Ａの滞留が減縮され、よつて、樹脂Ａに
基づくゲルのポリオレフイン樹脂Ｃ成形品への混
入が極めて低度に抑え得た状態で、短時間のうち
にポリオレフイン樹脂Ｃへの置換を完了させ得る
のである。

(6) 実施例 実施例 １ 口径90mmの押出機を備えた押出コーテイング装
置で、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂（以
下、EAAと記す。）（アクリル酸含有量７重量％、
メルトフローレート7g／10分）を280℃にて押出
コーテイング成形した後、引続いて低密度ポリエ
チレン（以下、LDPEと記す。）（密度0.918g／
cm³、メルトフローレート8g／10分）を320℃にて
押出コーテイング成形するにおいて、エチレン−
アクリル酸エチル共重合体樹脂（以下、EEAと
記す。）（アクリル酸エチル含有量15重量％、メル
トフローレート6g／10分）をスクリユー回転数
30〜60r.p.mの間で変動させながら280℃にて押出
すことにより、押出成形装置内に滞留するEAA
をEEAに置換した後、LDPEを樹脂温度を昇温さ
せながら、スクリユー回転数30〜60r.p.mで、さ
らに５〜10r.p.mで押出すことにより、EEAを
LDPEに置換した。

EEAによる置換操作開始25分後に押出された
LDPEフイルムにゲルは殆ど認められなかつた。

実施例 ２，３ 実施例１におけるEEAに代えて、アクリル酸
エチル含有量５重量％、メルトフローレート
2g／10分のEEA（実施例２）、同じく20重量％、
10g／10分のEEA（実施例３）を用いた外に、実
施例１と同様にして樹脂を置換し、ゲルの発生状
況を観察した。

LDPEフイルムにゲルは殆ど認められなかつ
た。

実施例 ４，５ 実施例１におけるLDPEを、ポリプロピレン
（以下、PPと記す。）（密度0.90g／cm³、メルトフ
ローレート20g／10分）（実施例４）、エチレン−
ブテン−１共重合体（以下、Ｌ−LDPEと記す。）
（ブテン−１含有量18重量％、密度0.920g／cm³、
メルトフローレート8g／10分）（実施例５）に代
えた外は、実施例１と同様にして樹脂を置換し、
ゲルの発生状況を観察した。

PPおよびＬ−LDPEフイルムにゲルは殆ど認
められなかつた。

実施例 ６ 実施例１におけるEEAに代えてエチレン−ア
クリル酸メチル共重合体樹脂（アクリル酸メチル
含有量10重量％、メルトフローレート5g／10分）
を用い、LDPEを密度0.924g／cm³、メルトフロー
レート4g／10分のLDPEに代えた外は、実施例１
と同様にして樹脂を置換し、ゲルの発生状況を観
察した。

LDPEフイルムにゲルは殆ど認められなかつ
た。

実施例 ７ 実施例１におけるEAAを、エチレン−メタク
リル酸共重合体樹脂の亜鉛中和物（三井ポリケミ
カル社製、ハイミラン1652）に代えた外は、実施
例１と同様にして樹脂を置換し、ゲルの発生状況
を観察した。

LDPEフイルムにゲルは殆ど認められなかつ
た。

比較例 １ 実施例１において、EEAによる置換操作を実
施せず、直ちにLDPEによる置換操作を実施した
外は、実施例１と同様にした。

LDPEフイルムには多数のゲルが発生してお
り、ゲルが殆ど認められなくなるまでに要した置
換時間は約４時間であつた。

比較例 ２ 実施例４において、EEAによる置換操作を実
施せず、直ちにPPによる置換操作を実施した外
は、実施例４と同様にした。

PPフイルムには多数のゲルが発生しており、
ゲルが殆ど認められなくなるまでに要した置換時
間は約３時間であつた。

比較例 ３，４ 実施例１におけるEEAに代えて、実施例１に
て用いたと同じLDPE（比較例３）、密度0.918g／
cm³、メルトフローレート2g／10分のLDPE（比較
例４）を用いた外は、実施例１と同様にした。

LDPEフイルムには多数のゲルが発生してお
り、ゲルが殆ど認められなくなるまでに要した置
換時間は、それぞれ、約４時間、約３時間であつ
た。

比較例 ５ 実施例７におけるEEAに代えて実施例１にて
用いたと同じLDPEを用いた外は、実施例７と同
様にした。

LDPEフイルムには多数のゲルが発生してお
り、ゲルが殆ど認められなくなるまでに要した置
換時間は約４時間であつた。

実施例 ８ 実施例１におけるEEAに代えて、アクリル酸
エチル含有量２重量％、メルトフローレート
6g／10分のEEAを用いた外は、実施例１と同様
にした。

LDPEフイルムにはゲルが発生していたが、ゲ
ルが殆ど認められなくなるまでに要した置換時間
は約１時間であつた。

実施例 ９ 実施例１におけるEEAに代えて、アクリル酸
エチル含有量35重量％、メルトフローレート
10g／10分のEEAを用いた外は、実施例１と同様
にした。

LDPEフイルムにゲルは殆ど認められなかつた
が、置換操作中臭気が激しく、それがフイルムに
も転移していた。

(7) 発明の効果 本発明の押出成形装置内の樹脂の置換方法は、
押出成形装置内に滞留するエチレン−α，β−不
飽和カルボン酸またはその無水物共重合体樹脂、
もしくはその金属中和物を、効率的に安定してポ
リオレフイン樹脂に置換し得るものであり、その
実用的価値は多大である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 押出成形装置内に滞留するエチレン−α，β
   −不飽和カルボン酸またはその無水物共重合体樹
   脂、もしくはその金属中和物Ａをポリオレフイン
   樹脂Ｃに置換するにおいて、エチレン−α，β−
   不飽和カルボン酸エステル共重合体樹脂Ｂを供給
   して前記樹脂Ａを樹脂Ｂに置換した後、ポリオレ
   フイン樹脂Ｃを供給して前記樹脂Ｂを樹脂Ｃに置
   換することを特徴とする押出成形装置内の樹脂の
   置換方法。