JPH0460082B2 - - Google Patents

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JPH0460082B2
JPH0460082B2 JP59055948A JP5594884A JPH0460082B2 JP H0460082 B2 JPH0460082 B2 JP H0460082B2 JP 59055948 A JP59055948 A JP 59055948A JP 5594884 A JP5594884 A JP 5594884A JP H0460082 B2 JPH0460082 B2 JP H0460082B2
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formula
polymer
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polymers
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Gurorieeru Jannfuransowa
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L'Oréal SA
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Description

【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野） 本発明は、少くとも一つの陽イオン重合体、少
くとも一つの陰イオン重合体および少くとも一つ
のキサンタンゴムを含有する、毛髪の調整を目的
とする濃稠、安定かつ均質な組成物に関する。 （従来の技術） 本出願人はそのフランス特許第2383660号にお
いて、毛髪の処理を目的とする陽イオン重合体お
よび陰イオン重合体を基体とする組成物に関しす
でに記述しかつこれを特許請求している。 この組成物は、湿潤した毛髪を梳くのを容易に
しまたその手触りを心地よくし、さらに乾燥した
毛髪に輝き、張りおよびかさを与えることができ
る。 これらの組成物の使用が、組成物の適用および
毛髪と接触させるための一定時間の放置および組
成物のすすぎ洗いからなる方法を前提とすると
き、毛髪上での保持が良好なつまり、流れ落ちな
い組成物を使用することが一般に望ましい。これ
はいわゆるすすぎ洗い組成物つまり「リンス」に
とつて一般に好ましい形である。 （発明が解決しようとする課題） 本出願人は、各種の濃稠剤ことにアルギン酸
塩、カラゲニン、アラビアゴム、セルロース誘導
体例えばメチルセルロース、ヒドロキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロースか
らなる群から選択される植物性濃稠剤を試験して
きた。このような組成物はしばしば、保存時に比
較的不安定であるという不便を示す。実際、濃稠
剤の溶液中での溶解が完全でないと、層分離のた
め、化粧品としての特性は、最初に調製された組
成物に予期されるより著しく劣つてしまうことが
分かつた。 （課題を解決するための手段） 本出願人は、濃稠な陽イオン重合体および陰イ
オン重合体を基体とし、従来企図されてきた組成
物に比べて著しく改良された安定性と均質性とを
示す組成物をキサンタンゴムによつて製造しうる
ことを見出した。 本発明は従つて、少くとも一つの陽イオン重合
体、少くとも一つの陰イオン重合体および少くと
も一つのキサンタンゴムを含有する、毛髪の調整
のための濃稠で、安定かつ均質な組成物を目的と
する。 本発明は結局のところ、この組成物を使用して
の毛髪の調整方法に関する。 本発明の他の目的は本記述および後記する実施
例を閲読することにより明らかとなるであろう。 本発明の陽イオン重合体および陰イオン重合体
を基体とする毛髪調整用組成物は、陽イオン重合
体および陽イオン重合体の他に小くとも一つのキ
サンタンゴムを含有する濃稠化ないしはゲル化さ
れた安定かつ均質な組成物が問題であるというこ
とを本質的特徴とする。 本発明に従つて用いられるキサンタンゴムは、
それ自体として知られており、キサントモナスカ
ムペストリスバクテリアのごとき微生物によつて
ある種の蔗糖を醗酵することにより合成される多
糖類である。 このゴムは100万から5000万の分子量と、キサ
ンタンゴム１％を含有する水溶液についての濃度
850ないし1600cps（ブルツクフイールドLVF型粘
度計により60回転／分にて測定）を有する。 本発明において特に好ましい製品は、ケルコ
（Kelco）社より発売のケルトロール（Keltrol）、
ローヌプーラン（Rho^ne Poulenc）社より発売
のロドポール（Rhodopol）23C、セカ（Ceca）
社より発売のアクチガム（Actigum）CX9およ
びシエーネル（Scho¨ner）社より発売のデユーテ
ロン（Deuteron）XGのような商業化製品であ
る。 本出願人は陽イオン重合体と陰イオン重合体と
の組合せによりもたらされる化粧品としての特性
が、キサンタンゴムの存在により何ら変化しない
こと、むしろ逆に、これらの重合体が毛髪に対し
均一に接触することから特性が改良されるという
ことを確認している。 本発明の組成物は陽イオン、陰イオン、非イオ
ンもしくは両性表面活性剤またはこれらの混合物
を同じく含有することができる。 好ましい一態様において、本組成物は塩化物、
臭化物、硫酸塩のようなハロゲン化物から選択さ
れるナトリウム、カリウムもしくはリチウム塩の
ごときアルカリ金属塩または特に酢酸塩、乳酸塩
のような有機酸塩のごとき電解質を含有する。本
発明においてやはり使用できる電解質は、カルシ
ウム、マグネシウム、ストロンチウムの炭酸塩、
硅酸塩、硝酸塩、酢酸塩、グルコン酸塩、パント
テン酸塩のうちから好ましくは選択されるアルカ
リ土類金属塩である。 特に好ましい電解質は塩化ナトリウムである。 陽イオン重合体および陰イオン重合体は、組成
物の全重量に対して0.01ないし10重量％、望まし
くは0.05ないし５重量％の割合で本発明の組成物
中にそれぞれ存在する。陽イオン重合体と陰イオ
ン重合体との比は一般に0.1から４、望ましくは
0.1から５の範囲で変化する。 本発明の組成物中で用いるキサンタンゴムは、
組成物の全重量に対して0.05ないし５重量％、望
ましくは0.1ないし１重量％の割含で存在する。 陽イオン、陰イオン、非イオン、両性表面活性
剤もしくはこれらの混合物は、組成物の全重量の
0.1ないし70重量％、望ましくは0.5ないし50重量
％の割合で一般に使用される。 本発明に従つて用いられる陽イオン重合体は、
アミンもしくはアンモニウム基が、重合体鎖の一
部をなすかもしくはこれに結合している第４級ポ
リアミン、ポリアミノポリアミドもしくはポリア
ンモニウム型の重合体であり、500ないし3000000
の分子量を有する。 陰イオン重合体500ないし3000000の分子量をも
ち、カルボキシルおよび（または）スルフオン基
を含む重合体である。 本発明に従つて使用できる陽イオン重合体は以
下の重合体のうちから特に選ばれる： 1゜） フランス特許第2077143号および第2393573
号中に特により詳細に述べられている例えば
「コポリマー845」（Copolymere〓re845）、「ガフ
カ734もしくは755」（“Gafquat734ou755”）の
ような、ガフ（Gaf）社より商品名ガフカの下
で発売されているもののごとき、ジアルキルア
ミノアルキルのビニル−ピロリドン−アクリレ
ートもしくはメタクリレート共重体（４級化さ
れているものもしくはされていないもの）、 2゜） フランス特許第1492597号中に記載されて
いるもののごとき第４級アンモニウム基を含む
セルロースエーテルの誘導体、特にユニオンカ
ーバイド（Union Carbide）社により、商品名
JRの下で、例えばJR125、JR400、JR30Mと
して、また商品名LRの下で、例えばLR400お
よびLR30Mとして発売されている重合体、ナ
シヨナルスターチ（National Starch）社によ
り発売されており、そして米国特許第4131576
号中に記載のセルカツト（CELQUAT）200お
よびセルカツトH100のような陽イオンセルロ
ース誘導体、 3゜） 米国特許第3589978ならびに第4031307号中
に記載のごとき陽イオン多糖類、特にメイホー
ル（Meyhall）社より発売のジヤガー
（Jaguar）c13s、 4゜） 下記の群から選択される陽イオン重合体、 ａ） 式：−Ａ−Ｚ−Ａ−Ｚ− （） （ただしＡは二つのアミン官能基を含む基
そして望ましくはピペラジニル基を表わし、
Ｚは記号ＢもしくはB′を示し；同一である
かもしくは相異るＢおよびB′は、ヒドロキ
シル基によつて置換されているもしくはされ
ていない直鎖もしくは分枝鎖をもつアルキレ
ン基であつて主鎖上に７個までの炭素原子を
連続して有ししかも酸素、窒素、硫黄原子、
１ないし３個の芳香族環および（または）複
素環を含んでよいものである２価の基を表わ
し；酸素、窒素、硫黄原子はエーテルもしく
はチオエーテル、スルフオキシド、スルフオ
ン、スルフオニウム、アミン、アルキルアミ
ン、アルケニルアミン、ベンジルアミン、ア
ミンオキシド、第４級アンモニウム、アミ
ド、イミド、アルコール、エステルおよび
（または）ウレタンの形で存在する）の構成
単位を含む重合体（この重合体およびその製
造方法はフランス特許第2162025号中に記載
されている）、 ｂ） 式：−Ａ−Z1−Ａ−Z1− （） （ただしＡは二つのアミン官能基を含む基
そして望ましくはピペラジニル基を表わし、
Z1は記号B1もしくはB′1を示しかつZ1の少く
とも一つはB′1を示し；B1は主鎖上に７個ま
での炭素原子を連続して有する、直鎖もしく
は分枝鎖をもつアルキレンもしくはヒドロア
ルキレン基である２価の基を表わし、B′1は
一つもしくはいくつかのヒドロキシル基で置
換されているもしくはされていない、そして
一つもしくはいくつかの窒素原子が鎖中に介
在している、主鎖上に７個までの炭素原子を
連続して有する直鎖もしくは分枝鎖をもつア
ルキレン基である２価の基であり；窒素原子
は酸素原子が場合によつては介在するアルキ
ル鎖によつて置換されており、また場合によ
つては一つもしくはいくつかのヒドロキシル
官能基を含む）の構成単位を含む重合体（こ
の重合体およびその製造方法はフランス特許
許第2280361号中に記載されている）、 ｃ） ａ）およびｂ）の下で上記した式（）
および（）の重合体の、アルキルもしくは
ベンジルハロゲン化物、低級アルキルトシレ
ートもしくはメシレートによるアルキル化生
成物、および酸化生成物、 5゜） 酸性化合物をポリアミンと重縮合すること
によりつくられるポリアミノポリアミド(A)の架
橋により得られる水溶性の網状化重合体の少く
とも一つよりなる群から選択される、場合によ
つてはアルキル化されている架橋ポリアミノポ
リアミド。酸性化合物は、(i)有機ジカルボン
酸、(ii)二重結合をもつ脂肪族のモノおよびジカ
ルボン酸、(iii)上記酸のエステル、望ましくは炭
素原子１ないし６個をもつ低級アルカノールエ
ステル；(iv)これらの化合物の混合物から選択さ
れる。ポリアミンはビス−第１級モノ−もしく
はビス−第２級ポリアルキレン−ポリアミンの
うちから選択され；これらのポリアミンの０な
いし40％がビス−第１級ジアミン、望ましくは
エチレン−ジアミンによつてあるいはビス−第
２級ジアミン、望ましくはピペラジンによつて
置換されていてよく、また０ないし20％がヘキ
サメチレンジアミンによつて置換されていてよ
い。架橋はエピハロヒドリン、ジエポキシド、
ジ無水物、不飽和無水物、ビス−不飽和誘導体
のうちから選択される架橋剤(B)を、ポリアミノ
アミド(A)のアミン基を一つあたり0.025ないし
0.35モルの割合で用いて実施する。この重合体
およびその製造方法はフランンス特許第
2252840号中により詳しく説述されている。 場合によつてなされるアルキル化は、グリシ
ドール、エチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイドもしくはアクリルアミドを用いて行なわ
れる。 架橋される場合によつてはアルキル化された
ポリアミノポリアミドは反応性の基を含まず、
アルキル化特性をもたず、化学的に安定であ
る。 ポリアミノポリアミド(A)そのものも本発明に
従つて使用できる。 6゜） 上記のポリアミンポリアミド(A)を、 () (1)ビス−ハロヒドリン、(2)ビス−アゼチ
ジニウム、(3)ビス−ハロアシルジアミン、(4)
アルキルビス−ハロゲン化物からなる群の化
合物； () (1)ビス−ハロヒドリン、(2)ビス−アゼチ
ニウム、(3)ビス−ハロアシルジアミン、(4)ア
ルキルビス−ハロゲン化物、(5)エピハロヒド
リン、(6)ジエポキシド、(7)ビス−不飽和誘導
体から選択される化合物(a)と、これに対して
反応する二官能性化合物である化合物(b)とを
反応することにより得られるオリゴマー； () 上記の化合物（）とオリゴマー（）
とからなる群から選択される化合物の４級化
生成物であつて、メチルもしくはエチル塩化
物、臭化物、沃化物、硫酸塩、メシレートお
よびトシレート、塩化もしくは臭化ベンジ
ル、エチレンオキサイドプロピレンオキサイ
ドおよびグリシドールからなる群から望まし
くは選択されるアルキル化剤(c)によつて完全
にもしくは部分的にアルキル化されうる一つ
もしくはいくつかの第３級アミン基を含むも
の、 からなる群から選択される架橋剤を用いて架橋
することにより得られる架橋ポリアミノポリア
ミド。架橋はポリアミノポリアミドのアミン基
１つあたり0.025ないし0.3モル、特に0.025ない
し0.2モル、より特定的には0.025ないし0.1モル
の架橋剤を用いて実施する。 これらの架橋剤および重合体ならびにこれら
の製造方法はフランス特許第2368508号中に記
載されている。 7゜） ポリアルキレンポリアミンをポリカルボン
酸と縮合し、次いで二官能性剤によりアルキル
化して得られるポリアミノポリアミド誘導体。
例としては、アルキル基が１ないし４個の炭素
原子を含み、望ましくはメチル、エチル、プロ
ピルである、アジピン酸とジアルキルアミノヒ
ドロキシルアルキル−ジアルキレントリアミン
との重合体であつてフランス特許第1583363号
中に記載のものをあげることができる。 これらの誘導体のうち、サンドス
（SANDOZ）社より商品名カルタレチン
（Cartare｀tine）Ｆ、F4もしくはF8下に発売され
ているアジピン酸とジメチルアミノヒドロキシ
−プロピル−ジエチレントリアミンをあげるこ
とができる。 8゜） 二つの第１級アミン基と少くとも一つの第
２級アミン基とを有するポリアルキレンポリア
ミンを、ジグリコール酸および炭素原子３ない
し８個を有する飽和脂肪族ジカルボン酸のうち
から選ばれるジカルホン酸と、ポリアルキレン
ポリアミンとジカルボン酸との間のモル比を
0.8：１ないし1.4：１にして反応し；生成する
ポリアミノポリアミドをエピクロルヒドリン
と、ポリアミノポリアミドの第２級アミン基に
対するエピクロルヒドリンのモル比を0.5：１
ないし1.8：１にして反応させることにより得
られる重合体であつて米国特許第3227615およ
び第2961347号中に記載のもの、 この型の重合体は特に、ハーキユリーズイン
コーポレーテツド（Hercule｀s Incorporated）
社によりにより商品名ハーコセツト
（HERCOSETT）57の下で発売されている10
％水溶液の25℃の粘度が30cpsであるもの；ア
ジピン酸とエポキシプロピルジエチレン−トリ
アミンとの共重合体の場合、ハーキユリーズ社
より商品名PD170もしくはデルセツト
（DELSETTE）101にて発売のものである。 9゜） 鎖の主要な構成要素として、式（）もし
くは（′） （ここで、ｐおよびｔは０または１に等し
く、和ｐ＋ｔ＝１であり、R″は水素もしくは
メチルを示し、ＲおよびR′は炭素原子１ない
し22個を有するアルキル基、アルキル基が望ま
しくは１ないし５個の炭素原子を有するヒドロ
キシアルキル基、低級アシドアルキル基を互い
に無関係に表わし、かつ（もしくは）Ｒおよび
R′はそれらが結合する窒素原子とともに、ピ
ペリジニルもしくはモルフオリニルのごとき複
素環基、同じくまた、式（）もしくは（′）
の構成単位およびアクリルアミドもしくはジア
セトンアクリルアミドから誘導される構成単位
を含む共重合体を表わし、Ｙ は臭化物、塩化
物、酢酸塩、硼酸塩、くえん酸塩、酒石酸塩、
重硫酸塩、重亜硫酸塩、硫酸塩、燐酸塩イオン
のごとき陰イオンである）に相当する構成単位
を有する均質重合体のごとく、20000ないし
3000000の分子量を有する環式重合体、 上記に定義した型の第４級アンモニウムの重
合体のうち、メルク（MERCK）社より商品名
メルカツト（MERQUAT）100にて発売の
100000より低い分子量をもつジメチルジアリル
アンモニウムの塩化物の均質重合体および商品
名メルカ550の下で発売の500000より大きい分
子量をもつジメチルジアリルアンモニウムとア
クリルアミドとの共重合体を例挙することがで
きる。 これらの共重合体はフランス特許第2080759
号および追加の証明書第2190406号中に記載さ
れている。 10゜） 式： 〔ただし、R1およびR2、R3およびR4は同一
であるか相異り、最大20個の炭素原子を含有す
る脂肪族、脂環式、もしくはアリール脂肪族基
もしくは低級ヒドロキシ脂肪族基を表わし、あ
るいはまたR1およびR2ならびにR3およびR4は
全体としてもしくは個別的に、これらが結合す
る窒素原子とともに、場合によつては窒素の他
に第２の異原子を含む複素環を表わし、あるい
はまたR1、R2、R3およびR4は基： （ただしR′3は水素もしくは低級アルキル基
を表わし、R′4は −CN；
【式】
【式】
【式】
【式】および
【式】 のいづか一つの基を表わし、R′5は低級アルキ
ルを表わし、R′6は水素もしくは低級アルキル
を表わし、R′7はアルキレンを表わし、Ｄは第
４級アンモニウム基を表わす）を表わし、A2
およびB2は炭素原子２ないし20個を含むポリ
メチレン基を表わし線状もしくは分枝状、飽和
もしくは不飽和であつてよく、かつ主鎖中に介
在して、基：
【式】（オルトメタもしくは パラ） のごとき一つもしくはいくつかの芳香族環、一
つもしくはいくつかの基−（CH2）o−Y1−
（CH2）o−（ただしY1はＯ、Ｓ、SO2、−Ｓ−Ｓ
−、
【式】 【式】
【式】
【式】
【式】 もしくは
【式】 を示し、X1 は鉱酸もしくは有機酸から誘導
される陰イオンを示し、ｎは２もしくは３であ
り、R′8は水素もしくは低級アルキル基を表わ
し、R′9は低級アルキル基を表わす）を含むこ
とができ、あるいはまたA2ならびにR1および
R3はこれらが結合する二つの窒素原子ととも
にピペラジン環を形づくり；あるいはまた、
A2が線状もしくは分枝状、飽和もしくは不飽
和のアルキレンもしくはヒドロキシアルキレン
基を表わすならば、B2は基： （−o−CO−Ｄ−OC−（CH2）o―― （ただしＤは ａ） 式−Ｏ−Ｚ−Ｏ−（Ｚは線状もしくは分
枝状の炭化水素基もしくは式： 〔−CH2−CH2−Ｏ〕x――CH2−CH2−もしくは （ここでｘおよびｙは重合度を明確かつ一
義的に表わす１ないし４の整数もしくは平均
の重合度を表わす１ないし４の数である）に
相当する基を表わす）のグリコール残基； ｂ） ピペラジンの誘導体のごときビス−第２
級ジアミンの残基； ｃ） 式： −NH−Ｙ−NH− （ただしＹは線状もしくは分枝状の炭化水
素基または２価の基−CH2−CH2−Ｓ−Ｓ−
CH2−CH2−を表わす）のビス−第１級ジア
ミンの残基、 ｄ） 式 −NH−CO−NHのウレイレン基 を表わす）を同様に表わすことができ；Ｘ
は塩化物もしくは臭化物イオンのような陰イ
オンである〕の反復構成単位を含む第４級ポ
リアンモニウム。 これらの重合体は一般に1000ないし100000の
分子量を有する。 この型の重合体は特に、フランス特許第
2320330、2270846、2316271号、フランス特許
出願第2336434および2413907号、ならびに米国
特許第2273780、2375853、2388614、2454547、
3206462、2261002、2271378号中に記載されて
いる。 この型の他の重合体は米国特許第3874870、
4001432、3929990、3966904、4005193、
4025617、4025627、4025653、4026945、および
4027020号中に記載されている。 11゜） アクリル酸もしくはメタクリル酸から誘
導され、構成単位として
【式】
【式】もしく は
【式】 （ただしR7はＨもしくはCH3であり；A1は
炭素原子１ないし６個を有する線状もしくは分
枝状アルキル基、または炭素原子１ないし４個
を有するヒドロキシアルキル基であり；R8、
R9、R10は同一でありもしくはことなり、炭素
原子１ないし18個を有するアルキル基もしくは
ベンジル基を表わし；R5、R6はＨ、炭素原子
１ないし６個を有するアルキル基を表わし；
X1 はメト硫酸塩もしくは塩化物、臭化物の
ようなハロゲン化物陰イオンを表わす）を含む
均質重合体もしくは共重合体、 使用できる共単量体は以下の群に属する： アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセ
トンアクリルアミド、窒素が低級アルキルによ
り置換されているアクリルアミドおよびメタク
リルアミド、アクリルおよびメタクリル酸のア
ルキルエステル、ビニルピロリドン、ビニルエ
ステル。 例として以下のものをあげることができる： −化粧品成分辞典（Cosmetic Ingredient
Dioctionary）中でカテルニウム
（QUATERNIUM）38、37、49、42の名称
にて引用されている製品、 −ハーキユリーズ社から商品名レテン
（Reten）205、210、220および240の下で発
売のアクリルアミドとベータメタクリロイル
オキシエチルトリメチルアンモニウムメトサ
ルフエートとの共重合体、 −18％の水溶液の25℃での粘度700cpsを有す
る、ナシヨナルスターチ社により商品名カト
レツクス（Catrex）の下で発売のアミノエ
チルアクリレートフオスフエート／アクリレ
ート共重合体、 −フランス特許第2189434号中に記載の、 ａ） 少くとも一つの化粧品単量体、 ｂ） ジメチルアミノエチルメタクリレート ｃ） ポリエチレングリコール、および ｄ） ポリ不飽和架橋剤 の共重合により生成する分子量10000ないし
1000000、望ましくは15000ないし500000を有す
るグラフト化ならびに網状化された陽イオン重
合体、 架橋剤は、エチレングリコールのジメチルア
クリレート、ジアリルフタレート、ジビニルベ
ンゼン、テトラアリルオキシエタンおよび蔗糖
１モルあたり２ないし５個のアリル基をもつポ
リアリルサツカローズからなる群から選択され
る。 化粧品単量体は、例えば炭素原子２ないし18
個をもつ酸のビニルエステル、炭素原子２ない
し18個をもつ酸のアリルもしくはメタアリルエ
ステル、炭素原子１ないし18個をもつ飽和アル
コールのアクリレートもしくはメタクリレー
ト、アルキル基が炭素原子２ないし18個をもつ
アルキルビニルエーテル、炭素原子４ないし18
個をもつオレフイン、ビニル複素環式誘導体、
アルキル基が炭素原子１ないし３個をもつジア
ルキルもしくはＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアル
キルマレエートまたは不飽和酸の無水物。 12゜） 例えば、B.A.S.F.社より発売のルビカツ
ト（Luviquat）FC905のようなビニルピロリ
ドンおよびビニルイミダゾールの第４級重合
体。 13゜） ヨーロツパ特許出願第17121および第
17122号、米国特許第4185087号、日本特許出願
第8066506号およびオーストリア特許出願第
7101171号に記載の、あるいはまた、他の成分
との混合物として陽イオン乳濁液「ダウコーニ
ング（Dow Corning）929」の名で商業化され
ている製品のように、CTFA辞典中にアモジメ
シコン（AMODIMETHICONE）の名称で引
用されているもののごときシリコン化された陽
イオン重合体。 使用できる他の陽イオン重合体は、ポリアルキ
レンイミン、特にポリエチレンイミン、鎖中にビ
ニルピピリジンもしくはビニルピリジニウムを含
む重合体、ポリアミンとエピクロロヒドリンとの
縮合物、第４級ポリウレイレン、シチンの誘導体
である。 カルボキシル基は式： （ここでｎは０から10の整数であり、Ａは不飽
和基の炭素原子に、またはｎが１より大きいとき
酸素、硫黄のごとき異原子を介して隣接のメチレ
ン基に場合によつては結合したメチレン基であ
り、R1は炭素原子、フエニル、ベンジル基を表
わし、R2は水素原子、低級アルキル基、カルボ
キシル基を表わし、R3は水素原子、低級アルキ
ル基、−CH2−COOH、フエニル、ベンジル基を
表わす）により表わされる不飽和モノもしくはジ
カルボン酸によつて、陰イオン重合体中に含入さ
れる。 上記の式において低級アルキル基は炭素原子１
ないし４個をもつ基、特にメチル、エチル、…を
望ましくは示す。 本発明に従つて使用されるのが好ましい陰イオ
ン重合体は、 −アクリルもしくはメタクリル酸の均質重合体も
しくは共重合体またはこれらの塩、特に、アラ
イドコロイド（ALLIED COLLOID）社より
商品名ベルシコル（VERSICOL）Ｅもしくは
Ｋにて、チバガイギ（CIBA GEIGY）社より
ウルトラホールド（ULTRAHOLD）８にて発
売されている製品、ハーキユリーズ社より商品
名レテン（RETEN）421、423もしくは425に
てナトリウム塩の形をとつて販売されているア
クリル酸とアクリルアミドとの共重合体、バン
デルビルト（Vander Bilt）社より商品名ダー
バン（DARVAN）７号の下で発売されている
ナトリウムポリメタクリレート、ヘンケル
（HENKEL）社よりハイダゲン
（HYDAGEN）Ｆの商品名で発売のポリヒド
ロキシカルボン酸のナトリウム塩； −上記の酸と、エチレン、ビニルベンゼン、ビニ
ルエステル、アリルエステル、アクリル酸もし
くはメタクリル酸のようなモノエチレン単量体
との共重合体で、場合によつてはポリエチレン
グリコールのようなポリアルキレングリコール
に対してグラフト化されており、また場合によ
つては網状化されている共重合体。このような
重合体は特に、フランス特許第1222944号およ
びドイツ特許出願第2330956号中に記載されて
おり；この型の共重合体は、ルクセンブルグ特
許第75370および75371号中に特に記載のごと
く、場合によつてはＮ−アルキル化および（ま
たは）ヒドロキシアルキル化されたアクリルア
ミド構成単位を含む。 −ビニルアセテートもしくはプロピオネートそし
て場合によつては、アリルもしくはメタリルエ
ステル、ビニルエーテル、または少くとも５個
の炭素原子をもつもののごとき長い炭化水素鎖
を有する飽和カルボン酸のビニルエステルある
いはまたカルボン酸もしくは環式酸のビニル、
アリルもしくはメタクリルエステルのような他
の単量体を構成単位として鎖中に含むごときク
ロトン酸から誘導される共重合体。これらの重
合体は場合によつてはグラフト化されかつ網状
化されてよい。このような重合体は時に、フラ
ンス特許第1222944、1580545；2265782、
2265781；1564110、および2439798号中に記載
されている。この部類に属する商業的製品はナ
シヨナルスターチ社より発売の樹脂28−29−
30、26−13−14および28−13−10である。 −マレイン、フマール、イタコン酸もしくはそれ
らの無水物と、ビニスエステル、ビニルエーテ
ル、ビニルハロゲン化物、フエニルビニル誘導
体、アクリル酸およびそのエステルとから誘導
される重合体であつてエステル化されていてよ
いもの。このような重合体は特に、米国特許第
2047398、2723248、2102113号、英国特許第
839805号中に記載されている。ゼネラルアニリ
ン（General Anilin）社より商品名ガントレ
ズ（GANTREZ）AN、Ｓ、もしくはESにて、
あるいはモンサント（MONSANTO）社より
EMA1325もしくは91にて発売の重合体を特に
挙げることができる。 この部類に同じく属する重合体は、フランス
特許第2350834および2357241号中に記載の、マ
レイン、シトラコマ、イタコン酸の無水物とア
クリルアミドもしくはメタクリルアミドとの共
重合体で、場合によつては鎖中にアクリルアミ
ドもしくはメタクリルアミドを含み、モノエス
テル化もしくはモノアミド化されている共重合
体である。 アメリカンシアナミド（American
cyanamid）社から商品名シアナマー
（CYANAMER）A370の下に発売されている
もののようなカルボキシレート基をもつポリア
クリルアミド。 本発明に従つて使用できるスルフオン酸基をも
つ重合体は下記のうちから選択される： −ナシヨナルスターチ社から商品名フレキサン
（Flexen）500の下で発売される分子量約
500000を有するナトリウム塩、もしくはフレキ
サン130として発売される分子量約100000を有
するナトリウム塩のようなポリスチレンスルフ
オン酸の塩。このような化合物は特に、フラン
ス特許第2198719号中に記載されている。 −リグニンから誘導されるスルフオン酸のアルカ
リ金属もしくはアルカリ土類金属塩、そして特
にアメリカンキヤン（American Can）社によ
り商品名マラスパース（Marasperse）Ｃ−21
の下で発売される製品およびアベベーン
（Ave｀bene）社より発売されるC10−C14製品の
ようなカルシウムもしくはナトリウムのリグノ
スルフオネート。 −アメリカ特許第4128631号中で言及されている
ようなポリアクリルアミド−スルフオン酸塩お
よび特定的には、ヘンケル社から商品名コスメ
デイアポリマー（COSMEDIA POLYMER）
HSP1180の下で発売のポリアクリルアミド−
エチルプロパンスルフオン酸。 −バンデルビルト社によつて商品名ダーバン１号
にて発売のナトリウム塩のようなアルキルナフ
タレンスルフオン酸塩を構成単位として含む重
合体。 −より特定的に分子量1000ないし100000をもつポ
リビニルスルフオネートそして特にそのナトリ
ウム、カリウム、カルシウム、アンモニウム塩
およびアルキルアミン、アルカノールアミン塩
のようなアミノ塩のようなビニルスルフオン構
成単位を少くとも一つ鎖中に含む重合体、同じ
くまた少くとも一つのビニルスルフオン基と、
アクリル、メタクリル酸およびこれらのエステ
ル、置換されているもしくはいないアクリルア
ミドもしくはメタクリルアミドのようなアミ
ド、ビニルエステル、ビニルエーテルおよびビ
ニルピロリドンのようなアミドのうちから選択
される不飽和酸のような化粧品として許容でき
る一もしくはいくつかの単量体とを含む共重合
体。これらの重合体はより特定的には、フラン
ス特許第2238474号および米国特許第2961431お
よび4138477号中に記載されている。 本発明に従つて陽イオン重合体の代りにあるい
はまた陰イオン重合体の代りに両性重合体を用い
ることをも同様に可能である。この場合、両性重
合体を陽イオン重合体とおきかえるときは両性重
合体に陰イオン重合体を必ず併用し、あるいは両
性重合体を陰イオン重合体とおきかえるときは陽
イオン重合体を併用する。 両性重合体は、重合体鎖中に不規則に分配され
た構成単位ＡおよびＢ（Ａは塩基性窒素原子を少
くとも一つ有する単量体から誘導される構成単位
を表わし、またＢは一つもしくはいくつかのカル
ボキシルもしくはスルフオン基を有する酸性の単
量体から誘導される構成単位を表わしあるいはＡ
およびＢはカルボキシベタインの両性イオン
（zwitterion）単量体から誘導される基を表わす
ことができ、ＡおよびＢは、アミン基の少くとも
一つが炭化水素基を介して結合するカルボキシル
もしくはスルフオン基を有する、第２級、第３級
もしくは第４級アミン基を含む陽イオン重合体鎖
を同様に表わし、あるいはまたＡおよびＢは、カ
ルボキシル基の一つが第１級、第２級もしくは第
３級アミン基を一つもしくはいくつか含むポリア
ミンと反応されているエチレン−α，β−ジカル
ボン酸構成単位を有する重合体の鎖の一部をな
す）からなる。 これらの重合体は特に、米国特許第3836537号
およびフランス特許第1400366号同じくまたフラ
ンス特許出願第7929319号中に記載されている。
構成単位： （R1は水素原子もしくはメチル基を示し、R2
は炭素原子１ないし４個をもつアルキレン基を示
し、ＹはＯもしくはNHを示し、かつR3および
R4は互いに無関係に水素、炭素原子１ないし４
個をもつアルキルを表わす）を含むジアルキルア
ミノアルキルメタクリレート（あるいはアクリレ
ート）もしくはベタイン化されたメタクリルアミ
ド（あるいはアクリルアミド）の両性重合体、お
よび炭素原子４ないし24個をもつアルキル基を含
むアクリルもしくはメタクリル酸のエステルおよ
び炭素原子１ないし３個をもつアルキル基を含む
アクリルもしくはメタクリル酸のエステルさらに
場合によつてはＮ−ビニルピロリドン、アクリル
アミド、ヒドロキシエチルもしくはプロピルアク
リレートもしくはメタクリレート、アクリロニト
リル、スチレン、クロロスチレン、ビニルトルエ
ン、ビニルアセテートおよびその他でそれ自体周
知であるもののような他の単量体との共重体をも
同じく使用することができる。 本発明の毛髪用組成物中で単独にもしくは混合
物として用いられうる陽イオン表面活性剤のうち
特に以下のものを挙げることができる：アルキル
アミンアセテートのような脂肪酸アミン、アルキ
ル基が望ましくは１ないし22個の炭素原子をもつ
アルキルジメチルベンジルアンモニウム、アルキ
ルトリメチルアンモニウム、ジアルキルジメチル
アンモニウム、アルキルジメチルヒドロキシエチ
ルトリメチルアンモニウムの化物、臭化物のよう
な第４級アンモニウム塩、米国特許第3766267号
に記載のごときグルコンアミドの第４級ハロゲン
化物、米国特許第4012398号中に記載のごときて
んの油のアミドの第４級ハロゲン化物、米国特許
第4038294号中に記載のごときジアルキルアミノ
プロピルアミドのハロアルカノエート脂肪の第４
級誘導体、米国特許第4069347号中に記載のごと
きラノリンの脂肪酸の第４及アンモニウム誘導
体、アルキルピリジニウム塩、イミダゾリン誘導
体。 アルキルジメチルアミン酸化物もしくはアルキ
ルアミノエチルジメチルアミン酸化物のようなア
ミンオキサイドのような陽イオン性を備えた化合
物を同等に挙げることができる。 単独でもしくは混合物として使用できる陰イオ
ン表面活性剤のうち特に以下のものを挙げること
ができる：下記に示す化合物のアルカリ金属塩、
アンモニウム塩、アミン塩、もしくはアミノアル
コール塩： −アルキルサルフエート、アルキルエーテルサル
フエート、アルキルアミドサルフエートおよび
エーテルサルフエト、アルキルアリールポリエ
ーテルサルフエート、モノグリセリドサルフエ
ート、 −アルキルスルフオネート、アルキルアミドスル
フオネート、アルキルアリールスルフオネー
ト、オレフインスルフオネート、パラフインス
ルフオネート、 −アルキルスルフオスクシネート、アルキルエー
テルスルフオスクシネート、アルキルアミドス
ルフオスクシネート； −アルキルスルフオスクシナメート； −アルキルスルフオアセテート、アルキルポリグ
リセロールカルボキシレート； −アルキルフオスフエート、アルキルエーテルフ
オスフエート； −アルキルサルコシネート、アルキルポリペプチ
デート、アルキルアミドポリペプチデート、ア
ルキルイセチオネート、アルキルタウレート これらの化合物のすべてのアルキル基は最もし
ばしば、炭素原子12ないし18個の線状鎖である。 オレイン、リシノール、パルミチン、ステアリ
ン酸のような脂肪酸、コプラ油酸もしくは水添加
コプラ油酸。 以下のものを挙げることができる： −アルキル基が８ないし20個の炭素原子を有する
アシルラクチレート； −塩価もしくは塩の形をとつた、式： AIK−（OCH2−CH2）o−OCH2−COOH （ただし置換基AIKは炭素原子12ないし18個
をもつ線状鎖に相当し、またｎは５ないし15の整
数である）に相当するポリグリコールエーテルの
カルボン酸。 陰イオン表面活性剤のうち、特に好ましいもの
は以下のものである：ナトリウム、アンモニウ
ム、トリエタノールアミンのラウリルサルフエー
ト、2.2モルのエチレンオキサイドでオキシエチ
レン化されたナトリウムのラウリルエーテルサル
フエート、ラウロイルケラチン酸のトリエタノー
ルアミン塩、コプラ酸の縮合生成物のトリエタノ
ールアミン塩および動物蛋白質の加水分解物、
式： Ｒ（−OCH2−CH2）x−OCH2−COOH （Ｒは一般にC12からC14のアルキル基であり、
ｘは６から10の範囲である）の生成物。 単独でもしくは混合物として用いることのでき
る非イオン表面活性剤のうち特に次のものを挙げ
ることができる：炭素原子８ないし18個をもつ線
状脂肪族鎖を有する、ポリエトキシル化、ポリプ
ロポキシル化もしくはポリグリセロール化アルコ
ール、アルキルフエノールおよび脂肪酸。同様
に、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサ
イドの共重合体、脂肪族アルコールとのエチレン
オキサイドおよびプロピレンオキサイドの縮合
物、ポリエトキシル化脂肪族アミド、ポリエトキ
シル化脂肪族アミン、エタノールアミド、脂肪酸
グリコールエステル、オキシエチレン化されたあ
るいはされていない脂肪酸ソルビタンエステル、
蔗糖の脂肪酸エステル、脂肪酸ポリエチレングリ
コールエステル、燐酸トリエステル、ぶどう糖誘
導体の脂肪酸エステル、アルキルグルコシド、グ
ルコシドアルキルエーテルを挙げることができ
る。 この部類に属する他の化合物は、例えば式： R4−CHOH−CH2−Ｏ−（CH2−CHOH−CH2−Ｏ）p――Ｈ （ここでR4は炭素原子を望ましくは７ないし
21個もつ脂肪族、環式脂肪族もしくはアリール脂
肪族基およびこれらの混合物であり、脂肪族鎖は
エーテル、チオエーテルもしくはヒドロキシメチ
レン基を含むことができまたｐは１ないし10の範
囲にある）に相当する化合物のごとき、１価アル
コール、２価アルコール、アルキルフエノール、
アミンもしくはジグリコールアミドとグリシドー
ルとの縮合生成物であつて、フランス特許第
2091516号中に記載のごときものである。 フランス特許第1477048号に記載のごとき式： R5O（C2H3O−（CH2OH）q――Ｈ （ただしR5はアルキル、アルケニルもしくは
アルキルアリール基を表わし、ｑは１ない10の範
囲の統計的な値である）に相当する化合物。 フランス特許第2328763号に記載のごとき式： R6CONH−CH2−CH2−Ｏ−CH2−Ｏ−（CH2CHOH−CH2O）r
――Ｈ （ただしR6は天然産もしくは合成的な線状も
しくは分枝状で、飽和もしくは不飽和の脂肪族基
であつて場合によつては一つもしくはいくつかの
ヒドロキシル基を含んでよく、炭素原子８ないし
30個を含む基もしくはその混合物を表わし、ｒは
１から５の整数もしくは有理数を表わしかつ平均
の縮合度を示す）に相当する化合物。 非イオン表面活性剤のうち特に好ましいもの
は、式： R4−CHOH−CH2−Ｏ（CH2−CHOH−CH2−Ｏ）p――Ｈ （ただしR4は炭素原子９ないし12個をもつア
ルキル基の混合物を示し、またｐは統計的な値
3.5を有する）、 R5O−（C2H3O−（CH2OH））o――Ｈ （ただしR5はC12H25を表わし、またｑは統計
的な値４ないし５を有する）、 R6−CONH−CH2−CH2−Ｏ−CH2−CH2−Ｏ−（CH2CHOH−C
H2O）r――Ｈ （ただしR6はラウリン、ミリスチン、オルイ
ンおよびコプラ酸より誘導される基の混合物を表
わし、ｒは統計的な値３ないし４である） に相当する。 好ましいオキシエチレン化もしくはポリグリセ
ロール化脂肪族アルコールはエチレンオキサイド
10モルによりオキシエチレン化されたオレインア
ルコール、エチレンオキサイド12モルでオキシエ
チレン化されたラウリンアルコール、エチレンオ
キサイド９モルでオキシエチレン化されたノニル
フエノール、グリゼロール４モルでポリグリセロ
ール化されたオレインアルコールおよびエチレン
オキサイド20モルでポリオキシエチレン化された
ソルビタンモノラウレートである。 使用できる両性表面活性剤のうち、アルキルア
ミノモノおよびジプロピオネート、Ｎ−アルキル
ベタイン、Ｎ−アルキルスルフオベタイン、Ｎ−
アルキルアミドベタイン、のようなベタイン、ア
ルキルイミダゾリンのような環式イミジニウム、
アスパラギンの誘導体を挙げることができる。 表面活性剤中のアルキル基は望ましくは、１な
いし22個の炭素原子をもつ基を表わす。 これらの表面活性剤は一般に、0.1ないし30％、
望ましくは0.2ないし20％の割合で含入される。 本発明の毛髪を調整するために用いる毛髪用組
成物は実質的にすすぎ洗いローシヨンとして用い
られる。 このローシヨンは、毛髪の調整の効果を得るた
めに、洗色の前または、脱色の前または後、パー
マネントの前または後、シヤンプーの前または
後、あるいは二回のシヤンプーの間に適用する溶
液であり、一定の放置時間の後毛髪をすすぎ洗い
する。この放置時間は一般に１ないし30分、望ま
しくは２ないし15分間である。 このすすぎ洗いローシヨンのPHは、２ないし
10、望ましくは３ないし８である。 このローシヨンは一般に濃稠液、ゲルもしくは
クリームの形をとり、また均質性を保ちながら、
その外見および手触りを改良するための他の濃稠
剤例えばグアーゴムもしくはこれらからの誘導
体、同じくまた化粧品中で通常用いられる他のあ
らゆる成分、例えば香料、着色剤、保存剤、封鎖
剤、軟化剤を含むことができる。 本発明の目的をなす毛髪の調整方法は、上記に
規定した組成物の少くとも一つを毛髪に適用し、
これを毛髪に含浸するのに十分な時間、望ましく
は１ないし30分にわたつて本組成物を毛髪と接触
させ、次いで水洗することを本質的な特徴とす
る。 以下の実施例は本発明を何ら限定することなく
例解するためのものである。 例 １ 下記の組成物を調製する： ガフカ755 有効分0.7ｇ ナトリウムポリビニルスルフオネート
有効分1.8ｇ 塩化ジアルキルジメチルアンモニウム（アルキ
ル基は獣脂脂肪酸の誘導体） 有効成分0.5ｇ アクチガム（Actigum）CX9 0.5ｇ 水 全体を100ｇとする量 この組成物は濃稠なローシヨンの形をとる。毛
髪にこれを適用し、10分間放置し、次いで毛髪を
すすぎ洗いする。 毛髪は非常に容易に梳くことができ、また乾燥
後、張りがありかつ膨んでいる。 以下の例２から例18は例１の組成をもつものと
して調製した。
【表】
【表】 ＊＊ アルキルは獣脂鎖を意味する。
例２、４、５、６、７、10、12、13および15の
組成物は濃稠なローシヨンの形をとつている。例
３、８、９、11、14、16、17、および18は流動性
のゲルの形をとつている。 前述したごとく、これらの組成物は毛髪に適用
され数分から30分、望ましくは２ないし10分毛髪
と接触される。次いですすぎ洗いを行う。 それぞれの場合、毛髪は容易に梳かれ、乾燥の
後、張りがありまた膨んでいる。 前記諸例において、全体を100ｇとするのに十
分な水およびこれらの組成物の体裁を良くするた
めの香料および着色剤を添加した。 例 19 下記の組成を調製する： フランス特許第2413907号に従つて製造される、
反復構成単位： をもつ陽イオン重合体 0.5ｇ アメリカンシアナミド社より商品名シアナマー
A370の下で発売の陰イオン性を備えた変性ポ
リアクリルアミド １ｇ CECA社より商品名アクチガムCX9の下で発売
のキサンタンゴム 有効成分0.25ｇ フランス特許第2091516号に従つて製造される
式： Ｒ−CHOH−CH2−Ｏ−（CH2CHOH−CH2
−Ｏ）o−Ｈ （ただしＲはC9−C12のアルキル基の混合物で
あり、ｎは約3.5の統計的な値である）の表面
活性剤 有効分10ｇ 塩化ナトリウム ４ｇ Hzは塩化水素酸により６に調整する。 水 全体を100ｇとする量 この組成分はシヤンプーに用いる。 例 20 下記の組成物を調製する： フランス特許第2368508号に従つて製造される
式 の架橋剤により架橋されるアジピン酸とジエチ
レントリアミンとの重縮合物 有効分0.5ｇ バンデルビルト社よりダーバン２号の商品名で
発売のナトリウムポリアルキルナフタレンスル
フオネート 有効分0.6ｇ ローンプーラン社よりロドポール23の商品名に
て発売のキサンダンゴム 有効分0.3ｇ 塩化ナトリウム ３ｇ ヘンケル社より商品名テキサポン（Texapon）
ASVにて発売の有効分30％のナトリウムおよ
びマグネシウムのラウリルエーテルサルフエー
ト 有効分10ｇ PHは塩化水素酸にて7.9に調整する。 水 全体を100ｇとする量 この組成物はシヤンプーとして用いる。 例 21 下記の組成物を調製する： フランス特許第2368508号に従つて製造され
る式： の網状化剤によつて網状化されたアジピン酸と
ジエチレントリアミンとの重縮縮合物
有効分１ｇ ナシヨナルスターチ社より商品名レジン28，
29，30品質Ｅにて発売のビニルアセテート／ク
ロトン酸／ビニルネオデカノエート三元重合体
有効分0.5ｇ ケルコ（Kelco）社より商品名ケルトロールに
て発売のキサンタンゴム 有効分0.1ｇ グルナウ（GRUNAU）社よりラメポン
（LAMEPON）Ｓの商品名で発売の有効分30％
のココ油とコラーゲンポリペプチドとの縮合物
のカリウム塩 有効分10ｇ 塩化ナトリウム ４ｇ PHは水酸化ナトリウムで7.5に調整する。 水 全体を100ｇとする量 この組成物はシヤンプーとして用いる。 例 22 下記の組成物を調製する： フランス特許第2368508号に従つて製造され
る式： の網状化剤で網状化されたアジピン酸とジエチ
レントリアミンとの重縮合物 有効分0.5ｇ ナシヨナルスターチ社によりレジン
（RESYN）281310の商品名にて発売のビニル
アセテートとクロトン酸との共重合体
有効分0.5ｇ ケルコ社より商品名ケルトロールとして発売の
キサンタンゴム 有効分0.1ｇ 塩化ナトリウム ４ｇ メイホール社より商品名ジヤガーHP60として
発売の非イオングアーヒドロキシプロピルゴム
有効分１ｇ フランス特許第2091516号に従つて製造され
る式： Ｒ−CHOH−CH2−Ｏ−（CH2−CHOH−CH2O）o――Ｈ （ただしＲはC9−C12アルキル基の混合物であ
り、ｎは平均約3.5の統計的な値である）の表
面活性剤 有効分１ｇ 塩化ナトリウム ４ｇ PHは塩化水素酸により7.9に整製する。 水 全体を100ｇとする量 この組成物はシヤンプーの後、毛髪に適用し、
次いで水ですすぎ洗いする。 例 23 以下の組成物を調製する： フランス特許第2368508号に従つて製造される
式： の網状化剤により網状化されたアジピン酸とジ
エチレントリアミンとの重縮合物 有効分１ｇ アメリカンキヤン社により商品名マラスパース
C21にて発売のポリスルフオン化リグニンのカ
ルシウム塩 有効分0.5ｇ アメリカンシアナミド社より商品名シアナマー
A370にて発売の陰イオン性をおびた変性ポリ
アクリルアミド 有効分0.1ｇ ローンプーラン社より商品名ロードポール23に
より発売のキサンタンゴム 有効分0.8ｇ 塩化ナトリウム ４ｇ サンドス社より商品名サンドパン
（Sandopan）DTCにて発売の有効分90％のカ
ルボキシルトリデセト（trideceth）−７酸
有効分0.7ｇ PHは塩化水素酸により８に調整する。 水 全体を100ｇとする量 この組成物はシヤンプーの後、毛髪に適用され
次いですすぎ洗いされる。 例 24 下記の組成物を調製する： フランス特許第2413017号に従つて製造され
る反復的構成単位： からなる陽イオン重合体 有効分0.5ｇ ヘンケル社からハイダゲン（Hydagen）Ｆの
名で発売されるポリヒドロキシカルボン酸のナ
トリウム塩 有効分1.5ｇ ローンプーラン社からロドポール23の名で発売
のキサンタンゴム 有効分0.155ｇ 塩化ナトリウム 有効分3.5ｇ メイホール社からジヤガーHP60の名で発売の
非イオングアーヒドロキシプロピルゴム
有効分1.2ｇ PHは水酸化ナトリウムにより7.25に調整する。 水 全体を100ｇとする量 この組成物はアフターシヤンプーとして用いら
れ、適用後にすすぎ洗いされる。 上記諸例において用いた商品名は以下の製品を
表わす。 アクチガムCX9 キサンタンガム、Ｃ，Ｅ，Ｃ，
Ａにより発売の微生物によるある種の蔗
糖の醗酵から得られる多糖類 アンモニツクス（AMMONYX）4002オニツク
スインターナシヨナル（ONYX
INTERNATIONAL）社よりの塩化ス
テアラルコニウム表面活性剤 カルタレチンF4 サンドス社により発売のアジ
ピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロ
ピルジエチレントリアミン共重合体 カタマー（CATAMER）Ｑ リチヤードソン
（RICHARDSON）社より発売のポリカ
ターニウム（POLYCATERNIUM）５
（Ｃ，Ｔ，Ｆ，Ａ，1982年版の用語） コスメデイア ポリマーHSP1180 ヘンケル社
により発売のポリアクリルアミドエチル
プロパン酸 ダーバン７号 バンデルビルト社により発売のナ
トリウムポリメタクリレート デルセツト101 ハーキユリーズ社により発売の
エピクロルヒドリンで４級化さアジピン
ポリマミド／ジエチレントリアミン デユーテロン（DEUTERON）XG シエーネル
（SCHONNER）社より発売の、ブルツ
クフイールドLVT粘度計にて30回転／
分で測定した１％水溶液の粘度1200cps
をもつ、数百万の分子量を有する陰イオ
ンヘテロ多糖類キサンタンゴム ダウコーニング929 ダウコーニング社より発売
のアモジメチコン、「塩化タロートリモ
ニウム」とノニルキシノールとの混合物
（CTFA化粧品辞典1982年版による） フレキサン500 ナシヨナルスターチ社より発売
の分子量500000程度のポリスチレンスル
フオネートナトリウム塩 ガフカ755 ゼネラルアニリン社より発売の分子
量1000000をもつ第４級ポリビニルピロ
リドン共重合体 ガントレズES425 ゼネラルアニリン社より発売
のポリ（メチルビニルエーテル／マレイ
ン酸）のモノブチルエーテル グアーゴム10W セサルピナ（CESALPINA）
社より発売の陽イオングアーゴム ハイタゲンＦ ヘンケル社より発売のポリヒドロ
キシカルボン酸のナトリウム塩 ジヤガー（JAGUAR）HP60 メイホール
（MEYHALL）社より発売の非イオン
ヒドロキシプロピルグアーゴム ジヤガーCMHP メイホール社より発売の弱陰
イオン性のカルボキシメチルヒドロキシ
プロピルグアーゴム JR400 ユニオンカーバイドにより発売の、トリ
メチルアミンで４級化されたヒドロキシ
エチルセルロースおよびエピクロルヒド
リンの重合体 ケルトロール キサンタンゴム、メルク社のケル
コデイビジヨンにより発売の、ブルツク
フイールドLVT粘度計にて30回転／分
で測定した１％溶液の粘度1200〜
1600cpsをもつ、高分子量の多糖類 ルビカツトFC905 BASF社により発売の下記の
組成をもつ陽イオン第４級重合体： ビニルピロリドン ５％ ビニルイミダゾール 95％ メルカツト550 メルク社により発売の500000よ
り大きい分子量をもつ塩化ジメチルジア
リルアンモニウムとアクリルアミドとの
共重合体 レジン（RESIN）28、29、30 ナシヨナルスタ
ーチ社により発売のビニルアセテート／
クロトン酸／ビニルネオデカノエート三
元重合体 ロドポール（RHODOPOL）23C キサンタンゴ
ム、ローンプーラン（RHONE
POULENC）社より発売のブルツクフ
イードLVT粘度計により30回転／分に
て測定した0.3％水溶液の粘度450±
50cpsをもつ、キサントモナス種の微生
物を用いて蔗糖の醗酵により得られる高
分子量の多糖類 ベルシコルE5 アライドコロイズ社より発売の、
分子量3500、25％溶液の粘度16cpsをも
つアクリル酸の均質重合体と共重合体と
の混合物 トリトン（TRITON）CG110 セピツク
（SEPIC）社より発売の式： （ただしＲはC8−C10の基を表わし、ｎ
は０、１、２、３、もしくは４を表わ
す）のグルコシドアルキルエーテル 比較例 １ 陽イオン重合体、陰イオン重合体および増粘剤
（キサンタンガムあるいは化粧品に通常使われる
グアールガム）を含有する組成物の安定性を比較
した。 １） 本発明の例21と同一の組成物 ２） グアールガムの使用 この組成物は上記１）と同じ組成であるが、
キサンタンガムの代わりに同量のグアールガム
を使用した。 ３） 本発明の例８と同一組成物 ４） グアールガムの使用 この組成物は上記３）と同一組成であるが、
ロドポール23Cの代わりに同量のグアールガム
を使用した。 ５） 本発明の上記４）と同一組成物 （本発明の３成分のみを試験するために、ジ
アルキルジメチルアンモニウムクロライドを除
いた） ６） グアールガムの使用 この組成物は上記５）と同一組成物であるが
アクチガムCX9の代わりに同量のグアールガム
を使用した。 ７） PA＋PAM＋キサンタンガムを含有する本
発明の組成物 アンホセツト 1.5ｇ ガントレスES 425 ２ｇ NaC ４ｇ ケルトロール 0.8ｇ 水酸化ナトリウム PH＝７ 水 100ｇ ８） グアールガムの使用 この組成物は上記７）と同一組成であるが、
ケルトロールの代わりに同量のグアールガムを
使用した。 これらの各種組成物を2800rpmで30分遠心分離
し、存在する気泡を除いた。その結果、キサンタ
ンガムを含有する組成物は完全に均一で安定であ
るが、グアールガムを含有する組成物は２層に別
れ、綿毛のような沈澱を生じた。 比較例 ２ 本発明の組成物とイ）米国特許第4240450号明
細書（陽イオン重合体、陰イオン重合体およびア
ラビアガム含有）ならびにロ）フランス特許第
2225462号明細書（陽イオン重合体、陰イオン重
合体および天然ガム含有）に記載の組成物につい
て、毛髪の保形性を比較した。 組成物 Ａ 本発明の例19と同一組成物。 組成物 Ｂ （組成物Ａの対照として使用） 陽イオン重合体と陰イオン重合体を含有せず 組成物 Ｃ フランス特許第2225462号によるもので、組成
物Ａと同一。但し、キサンタンガム0.25ｇの代わ
りにMEYPRO GUAR CSA 200／50の名称で市
販されている天然グアールガム0.25ｇを使用。 組成物 Ｄ （組成物Ｃの対照として使用） 組成物Ｃと同一であるが、陽イオン重合体と陰
イオン重合体を含まず 組成物 Ｅ 米国特許第4240450号によるもので、組成物Ａ
と同一であるが、キサンタンガム0.25ｇの代わり
にアラビアガム0.25ｇを使用。 組成物 Ｆ 組成物Ｅの対照として使用。組成物Ｅと同一で
あるが、陽イオン重合体と陰イオン重合体を含ま
ず。 すべての組成物をシヤンプーとして使用した。 ２ 保形試験 かつらを交互に動く「人工頭」に固定し、日常
の活動に類似させた。12個のかつらを固定した。
対照のものは頭の左側におき、処理かつらは右側
においた。 試験操作 重さ2.5ｇ、長さ24cmのチツプに天然の毛髪を
整えた。ついで水道水で洗つて、しぼつた。つい
で各かつらを0.4mlの組成物で洗い、水ですすい
だ。続いて、0.3mlのシヤンプーを適用しリンス
した。 ６個のかつらをそれぞれ試験組成物（即ち、組
成物Ａ、ＣおよびＥ）で洗い、他の６個のかつら
を対照組成物（即ち、Ｂ、、ＤおよびＦ）で洗い、
リンスした。人工頭の左側に固定した対照かつら
を組成物Ｂで洗い、ヘアーカーラーに巻いた。右
側に固定したかつらは組成物Ａで洗い巻いた。同
じ操作を組成物ＣおよびＤ、ＥおよびＦでそれぞ
れ洗つた髪に適用した。 60℃で45分乾燥した後、かつらをほどき、ブラ
ツシユし、櫛けずりし、整髪した。すべての実験
を２回繰り返した。０時間後、人工頭を交互に回
転運動する台（分当たり75回）におき、全体の頭
を26℃、52％の相対湿度に調整した部屋におい
た。180分後、毛髪をブラツシユし、櫛けずり、
弛緩度を測定した。 保形改善率は下記の表により表す。 Ｄ−D′／Ｄ×100 ただし、Ｄは対照かつらの弛緩度であり、
D′は処理かつらの弛緩度である。 ３ 結 果
【表】 上記の結果から、陽イオン重合体と陰イオン重
合体をキサンタンガムと併用すると、そのような
重合体を含まないキサンタンガムのみを含む組成
物に対して驚くべき保形改善効果がえられること
が分かる。そのような改善は当業界で普通に使わ
れるグアールガムやアラビアガムを使つては得ら
れない。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 分子量500〜3000000を有するポリアミン、ポ
    リアミノーポリアミド又は４級ポリアンモニウム
    型である少くとも１つの陽イオン重合体、このア
    ミノ基又はアンモニウム基は重合体鎖の一部を形
    成するかあるいはそれに結合しており、および分
    子量500〜3000000を有する１つ以上のカルボン酸
    又はスルホン酸基を有する少なくとも１つの陰イ
    オン重合体又は両性重合体、あるいは少なくとも
    １つの陰イオン重合体と少なくとも１つの陽イオ
    ン重合体又は両性重合体および組成物の全重量に
    基づいて0.05〜５重量％の少なくとも１つのキサ
    ンタンガムを含有する、増粘化し安定な均質ロー
    シヨンの形態である毛髪用組成物。 ２ キサンタンガムは1000000〜50000000の分子
    量および１％溶液の粘増度は850〜1600cpsであ
    る、請求項１記載の組成物。 ３ カルボキル基をもつ重合体は式： （式中、ｎは０から10の整数であり、Ａは不飽
    和基の炭素原子に、またはｎが１より大きいとき
    ヘテロ原子を介して隣接のメチレン基に場合によ
    つては結合したメチレン基であり、R1は水素原
    子、フエニル又はベンジルを表わし、R2は水素
    原子、低級アルキル、又はカルボキシル基を表わ
    し、R3は水素原子、低級アルキル、−CH2−
    COOH、フエニル又はベンジルを表わす）によ
    り表わされる不飽和モノもしくはジカルボン酸か
    ら誘導されること、ならびにスルホン酸基をもつ
    重合体は： ●ポリスチレンスルホン酸の塩、 ●リグニンから誘導されるスルホン酸のアルカリ
    金属もしくはアルカリ土類塩、 ●ポリアクリルアミド−スルホン酸の塩、 ●アルキルナフタレンスルホン塩単位を含有する
    重合体および ビニルスルホン単位を有する重合体から選択
    される、請求項１記載の組成物。 ４ 陽イオン重合体は： １） ジアルキルアミノアルキルアクリレートも
    しくはメタクリレートとビニルピロリドンとの
    ４級化又は非４級化共重合体、 ２） ４級アンモニウム基を含むセルロースエー
    テル誘導体、および第４級セルロース誘導体、 ３） 陽イオン多糖類、 ４） 式−Ａ−Ｚ−Ａ−Ｚ−（）（Ａは２つのア
    ミン官能基を有する基を表わし、Ｚは記号Ｂも
    しくはB′を示し、ＢとB′は同一であるか異な
    り、非置換又はヒドロキシル基によつて置換さ
    れている直鎖もしくは分枝鎖アルキレン基を表
    わし、かつこの基は酸素、窒素、硫黄原子、１
    から３個の芳香族環および（または）複素環を
    含んでよい）の単位を含む重合体；式−Ａ−Z1
    −Ａ−Z1−（）（Ａは上記と同義であり、また
    Z1はB1もしくはB1′を表わし、Z1の少くとも一
    つはB1′を表わし、B1は直鎖もしくは分枝鎖の
    アルキレンもしくはヒドロキシアルキレン基で
    あり、B1′は非置換又は１つ以上のヒドロキシ
    ル基で置換されている直鎖もしくは分枝鎖アル
    キレン基であつて、１つ以上の窒素原子が鎖中
    に介在しているものであり、この窒素原子は、
    酸素原子が場合によつては鎖中に介在しまた１
    つ以上のヒドロキシル官能基を含むアルキル鎖
    によつて置換されている）の重合体；および式
    （）および（）の重合体の第４級アンモニ
    ウム塩および酸化生成物から選択される陽イオ
    ン重合体、 ５） ポリアミノポリアミド、 ６） 下記より選択される架橋ポリアミノポリア
    ミド： ａ） 酸性化合物とポリアミンとの重縮合によ
    り生成されるポリアミノポリアミドを、エピ
    ハロヒドリン、ジエポキシド、ジ無水物、不
    飽和無水物およびビス−不飽和誘導体から選
    択される架橋剤で、ポリアミノポリアミドの
    アミン基一つにつき0.025から0.35モルの割
    合で用いて架橋することにより得られる任意
    にアルキル化された架橋ポリアミノポリアミ
    ド； ｂ） 上記のポリアミノポリアミドを、 ビスハロヒドリン、ビス−アゼチジン、
    ビス−ハロアシルジアミンおよびアルキル
    ビス−ハロゲン化物、 の化合物もしくはエピハロヒドリン、
    ジエポキシド又はビス−不飽和誘導体を、
    これらに対して反応性の二官能性化合物と
    反応して得られるオリゴマー、 の化合物の４級化生成物およびアルキ
    ル化剤で完全にもしくは部分的にアルキル
    化しうる第３級アミン基を含むのオリゴ
    マーの４級化生成物、 から選択される架橋剤で、ポリアミノポリア
    ミドのアミン基一つにつき0.025から0.35モ
    ルを用いて架橋することにより得られる水溶
    性の架橋ポリアミノポリアミド、 ７） ポリアルキレンポリアミンをポリカルボン
    酸と縮合し、続いて二官能性剤によりアルキル
    化して得られるポリアミノポリアミド誘導体、 ８） ２つの第１級アミン基と少くとも１つの第
    ２級アミン基とを有するポリアルキレンポリア
    ミンを、ジグリコール酸又は炭素原子３から８
    個を有する飽和脂肪族ジカルボン酸のジカルボ
    ン酸とを、ポリアルキレンポリアミンとジカル
    ボン酸との間のモル比を0.8：１から1.4：１に
    して反応し、生成するポリアミノポリアミドを
    エピクロルヒドリンと、エピクロルヒドリン対
    ポリアミノポリアミドの第２級アミン基のモル
    比を0.5：１から1.8：１にして反応させて得ら
    れる重合体、 ９） 鎖の主要な構成要素として、式（）もし
    くは（′） （式中、ｐおよびｔは０または１に等しく、
    ｐ＋ｔ＝１であり、R″は水素もしくはメチル
    を示し、ＲおよびR′は炭素原子１から22個を
    有するアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は
    低級アミドアルキル基を表わし、かつＲおよび
    R′はそれらが結合する窒素原子とともに、複
    素環基、同じくまた、式（）もしくは（′）
    の構成単位およびアクリルアミドもしくはジア
    セトンアクリルアミドから誘導される単位を含
    む共重合体を表わし、Ｙ は陰イオンである）
    に相当する単位を有する環式重合体、 10） 式 〔式中、R1とR2、およびR3とR4は同一又は
    異なり、最大20個の炭素原子を有する脂肪族、
    脂環式、もしくは芳香脂肪族基もしくは低級ヒ
    ドロキシ脂肪族基を表わし、あるいはまたR1
    とR2ならびにR3とR4は一緒にもしくは個別的
    に、これらが結合する窒素原子とともに、場合
    によつては窒素以外の第２のヘテロ原子を含む
    複素環を表わし、あるいはまたR1、R2、R3お
    よびR4は基： （R3′は水素もしくは低級アルキル基を表わ
    し、R4′は −CN；【式】【式】 【式】【式】又は 【式】 を表わし、R5′は低級アルキルを表わし、R6′は
    水素もしくは低級アルキルを表わし、R7′はア
    ルキレンを表わし、Ｄは第４級アンモニウム基
    を表わす）を表わし、A2およびB2は炭素原子
    ２から20個を含むポリメチレン基を表わすこと
    ができ、直鎖もしくは分枝鎖、飽和もしくは不
    飽和であつてよく、かつ主鎖中に介在して、１
    つ以上の芳香族環を含むことができ、A2とR1
    およびR3はこれらが結合する２つの原子とと
    もにピペラジン環を形成し、さらに、A2が直
    鎖もしくは分枝鎖、飽和もしくは不飽和アルキ
    レンもしくはヒドロキシアルキレン基を表わす
    場合、 B2は基： （−CH2）o−CO−Ｄ−OC−（CH2）o―― （Ｄは ａ） 式−Ｏ−Ｚ−Ｏ−（Ｚは直鎖もしくは
    分枝鎖炭化水素基もしくは式： 〔−CH2−CH2−Ｏ）x――CH2−CH2−もしくは （ここでｘおよびｙは重合度を表わす１か
    ら４の整数もしくは平均の重合度を表わす１
    から４の数である）に相当する基を表わす）
    のグリコール基； ｂ） ビス−第２級ジアミン基； ｃ） 式： −NH−Ｙ−NH− （Ｙは直鎖もしくは分枝鎖炭化水素基また
    は２価の基−CH2−CH2−Ｓ−Ｓ−CH2−
    CH2−を表わす）のビス−第１及ジアミン
    基、 ｄ） 式−NH−CO−NH−のウレイレン基を
    表わし、ｎは分子量が一般に1000から100000
    となるような値である）を同様に表わすこと
    ができ；Ｘ は陰イオンを表わす〕の第４級
    ポリアンモニウム、 11） アクリル酸もしくはメタクリル酸から誘導
    され、少くとも一つの単位： 【式】【式】もしく は （R7はＨもしくはCH3であり、A1は炭素原
    子１から６個を有する直鎖もしくは分枝鎖アル
    キル基、または炭素原子１から４個を有するヒ
    ドロキシアルキル基であり、R8、R9およびR10
    は同一又は異なり、炭素原子１から18個を有す
    るアルキル基もしくはベンジル基を表わし、
    R5とR6はＨ、炭素原子１から６個を有するア
    ルキル基を表わし、X1 はメト硫酸塩もしく
    はハロゲン化物陰イオンを表わす）を含む均質
    重合体もしくは共重合体、 12） ビニルピロリドンとビニルイミダールの第
    ４級共重合体、 13） 陽イオンシリコン重合体、 14） ポリアルキレンイミン、 15） ビニルピリジンもしくはビニルピリジニウ
    ムの単位を鎖中に含む重合体、 16） ポリアミンとエピクロルヒドリンとの縮合
    体、 17） 第４級ポリウレイレン、および 18） キチン誘導体 から選択される、請求項１記載の組成物。 ５ 両性重合体は重合体鎖中に不規則に分配され
    た単位ＡおよびＢ（Ａは塩基性窒素原子を少くと
    も一つ有する単量体から誘導される単位を表わ
    し、またＢは１つ以上のカルボキシル基もしくは
    スルホン基を有する酸性単量体から誘導される単
    位を表わしあるいはＡおよびＢはカルボキシベタ
    インのツビツテルイオン単量体から誘導される基
    を表わし、あるいはＡおよびＢは、アミン基の少
    くとも１つが炭化水素基を介して結合するカルボ
    キシルもしくはスルホン基を有する第２級、第３
    級もしくは第４級アミン基を含む陽イオン重合体
    鎖を表わすことができ、あるいはまたＡおよびＢ
    は、カルボキシル基の１つが第１級もしくは第２
    級アミン基を１つ以上含むポリアミンと反応され
    ているエチレン−α，β−ジカルボン酸単位を有
    する重合体鎖の一部をなす）からなる、請求項１
    記載の組成物。 ６ 陽イオン重合体と陰イオン重合体は0.01から
    10重量％の量で存在する、請求項１記載の組成
    物。 ７ 陽イオン重合体対陰イオン重合体の重量比は
    0.1：１から40：１である、請求項１記載の組成
    物。 ８ 少なくとも１つの陽イオン、陰イオン、非イ
    オン又は両性界面活性剤又はその混合物を0.1〜
    30重量％含有する、請求項１記載の組成物。 ９ 香料、着色料、保存料、金属イオン封鎖剤、
    エモリエント、非イオン重合体、酸性剤又はアル
    カリ剤を含有する、請求項１記載の組成物。 １０ 少なくとも１つのアルカリ金属又はアルカ
    リ土類金属を含む、請求項１記載の組成物。 １１ アルカリ金属塩はナトリウム、カリウム又
    はリチウムのハロゲン化物、硫酸塩、酢酸塩又は
    乳酸塩、あるいはアルカリ土類金属塩はカルシウ
    ム、マグネシウム又はストロンチウムの炭酸塩、
    ケイ酸塩、硝酸塩、乳酸塩、グルコン酸塩又はパ
    ントテン酸塩である、請求項１０記載の組成物。 １２ グアールガムを含む、請求項１記載の組成
    物。
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