CA1205749A - Composition epaissie ou gelifiee de conditionnement des cheveux contenant au moins un polymere cationique, au moins un polymere anionique et au moins une gomme de xanthane - Google Patents
Composition epaissie ou gelifiee de conditionnement des cheveux contenant au moins un polymere cationique, au moins un polymere anionique et au moins une gomme de xanthaneInfo
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Abstract
L'invention est relative à une composition de conditionnement des cheveux se présentant sous forme d'une lotion épaissie, stable et homogène et contenant au moins un polymère cationique, au moins un polymère anionique et au moins une gomme de xanthane. Les propriétés cosmétiques apportées par l'association polymère cationique, polymère anionique ne sont nullement modifiées par la présence de la gomme de xanthane et au contraire les caractéristiques sont améliorées du fait du maintien au contact des cheveux de ces polymères de façon uniforme.
Description
~æ~
La présente invention est relative a une composition destinée au conditionnement des cheveux épaissie, stable et homogène contenant au moins un polymère cationique, au moins un polymère anionique et au moins une gomme de xanthane.
La Demanderesse a déjà décrit dans son brevet fran~cais No~ 2.383.660 des compositions a base de polymères cationiques et de polymères anioniques destinées au traitement des cheveux.
Ces compositions permettent d'obtenir sur cheveux mouillés un démêlage facile, un toucher agréable et sur cheveux séchés de la brillance, de la tenue, du volume.
Lorsque l'utilisation de ces compositions est prévue dans un procédé comprenant l'application de la composition avec un temps de pose au contact des cheveux et leur rinçage, il est souhaitable généralement d'utiliser des compositions ayant une bonne tenue sur la tête c'est-à-dire ne coulant pas.
C'est la forme généralement souhaitée pour les compositions dites de rincage ou "rinses".
La Demanderesse a essayé divers épaississants et notar~nent des épaississants ~égétaux choisis dans les familles comprenant les alginates, les carraghénate~, la gomme arabique, les dérivés cellulosiques tels que la méthylcellu-lose, l'hydroxyméthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, llhydroxypropylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, la carboxyméthylcellulose. De telles compositions présentent souvent l'inconvénient d'être relativement instables au stockage. On constate, en effet, une décantation pouvant entraîner, si la remise en solution des épaississants n'est pas totale, des propriétés cosmétiques nettement moins bonnes que celles que l'on pouvait attendre de la cornposition pré-parée initialement.
~2~
La Demanderesse a decouvert que les gommes de xanthane perme-ttaient de préparer des compositions à ~ase de polymeres cationiques et anioniques épaissies et présentant une stabilité et une homogénéité nettement améliorées par rap-port aux compositions envisagées antérieurement.
La présente invention a donc pour objet une composi-tion destinée au conditionnement des cheveux épaissie, stable et homogène contenant au moins un pol~nère cationique, au moins un pol~mère anionique et au moins une gomme de xanthane.
L'invention vise également un procédé de condition-nernent des cheveux mettant en oeuvre ces compositions.
La composition de condltionnement des cheveux à
base de polymères cationiques et de polymeres anioniques selon l'invention est essentiellement caractérisée par le fait qu'il s'agit d'une composition épaissie ou gélifiée, stable et homogène et contenant en plus du polymère cationi~ue et du polymère anionique au moinsune gomme de xanthane.
Les gommes de xanthane utilisées conformément à la présente invention sont connues en elles-memeset sont des poly-saccharides synthétisés par fermentation de certains sucrespar des microorganismes tels que par la bactérie xanthomonas campestris.
Ces gommes ont un poids moléculaire compris entre 1 million et 50 millions et une viscosité comprise entre 850 et 1600 cps pour une composit~on aqueuse contenant 1% de gomme de xanthane (mesurée au viscosimètre Brookfield type I,VF à
60 tours/mn).
Les produits plus particulièrement préférés confor-mérnent à l'invention sont des produits commerciaux tels que ceux vendus sous les marques de commerce KELT~OL par la ~
Société Kelco, RHODOPOL 23 C par la Société Rhône Poulenc,
La présente invention est relative a une composition destinée au conditionnement des cheveux épaissie, stable et homogène contenant au moins un polymère cationique, au moins un polymère anionique et au moins une gomme de xanthane.
La Demanderesse a déjà décrit dans son brevet fran~cais No~ 2.383.660 des compositions a base de polymères cationiques et de polymères anioniques destinées au traitement des cheveux.
Ces compositions permettent d'obtenir sur cheveux mouillés un démêlage facile, un toucher agréable et sur cheveux séchés de la brillance, de la tenue, du volume.
Lorsque l'utilisation de ces compositions est prévue dans un procédé comprenant l'application de la composition avec un temps de pose au contact des cheveux et leur rinçage, il est souhaitable généralement d'utiliser des compositions ayant une bonne tenue sur la tête c'est-à-dire ne coulant pas.
C'est la forme généralement souhaitée pour les compositions dites de rincage ou "rinses".
La Demanderesse a essayé divers épaississants et notar~nent des épaississants ~égétaux choisis dans les familles comprenant les alginates, les carraghénate~, la gomme arabique, les dérivés cellulosiques tels que la méthylcellu-lose, l'hydroxyméthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, llhydroxypropylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, la carboxyméthylcellulose. De telles compositions présentent souvent l'inconvénient d'être relativement instables au stockage. On constate, en effet, une décantation pouvant entraîner, si la remise en solution des épaississants n'est pas totale, des propriétés cosmétiques nettement moins bonnes que celles que l'on pouvait attendre de la cornposition pré-parée initialement.
~2~
La Demanderesse a decouvert que les gommes de xanthane perme-ttaient de préparer des compositions à ~ase de polymeres cationiques et anioniques épaissies et présentant une stabilité et une homogénéité nettement améliorées par rap-port aux compositions envisagées antérieurement.
La présente invention a donc pour objet une composi-tion destinée au conditionnement des cheveux épaissie, stable et homogène contenant au moins un pol~nère cationique, au moins un pol~mère anionique et au moins une gomme de xanthane.
L'invention vise également un procédé de condition-nernent des cheveux mettant en oeuvre ces compositions.
La composition de condltionnement des cheveux à
base de polymères cationiques et de polymeres anioniques selon l'invention est essentiellement caractérisée par le fait qu'il s'agit d'une composition épaissie ou gélifiée, stable et homogène et contenant en plus du polymère cationi~ue et du polymère anionique au moinsune gomme de xanthane.
Les gommes de xanthane utilisées conformément à la présente invention sont connues en elles-memeset sont des poly-saccharides synthétisés par fermentation de certains sucrespar des microorganismes tels que par la bactérie xanthomonas campestris.
Ces gommes ont un poids moléculaire compris entre 1 million et 50 millions et une viscosité comprise entre 850 et 1600 cps pour une composit~on aqueuse contenant 1% de gomme de xanthane (mesurée au viscosimètre Brookfield type I,VF à
60 tours/mn).
Les produits plus particulièrement préférés confor-mérnent à l'invention sont des produits commerciaux tels que ceux vendus sous les marques de commerce KELT~OL par la ~
Société Kelco, RHODOPOL 23 C par la Société Rhône Poulenc,
- 2 ~
ACTIGUM CX 9 par la Société Ceca et DE~TER0~ XG par la Société
Schoner.
La Demanderesse a constaté que les propriétés cosmé-tiques apportées par l'association polymère cationique, polymère anionique n'étaient nullement modifiées par la pré-sence de la gomme de xanthane et au contraire ces caractéris-tiques étaient améliorées du fait du maintien au contact des cheveux de ces polymères de façon uniforme.
Les compositions conformes à l'invention peuvent également contenir des agents tensio-actifs cationiques, anioniques, non-ioniques ou amphotères ou leurs mélanges.
Dans une des réalisations préférées, ces compositions contiennent des électrolytes tels que des sels de métaux alcalins comme les sels de sodium, de potassium ou de lithium, ces sels étant choisis de préférence parmi les halogénures tels que chlorure, bromure, les sulfates ou les sels d'acide organique comme en particulier des acétates ou lactates.
; Des électrolytes également utilisables conformément a l'in-vention sont les sels de métaux alcalino-terreux choisis de préférence parmi les carbonates, silicates, nitrates, acétates, gluconates, pantothénates et lactates de calcium, magnésium, strontium.
L'électrolyte préféré est le chlorure de sodium.
Les polymères cationiques et anioniques sont présents respectivement dans les compositions conformément a l'invention dans les proportions comprises de préférence entre 0,01 et 10%
en poids et plus préférablement entre 0,05 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition. Le rapport en poids entre polymères cationiques et polymères anioniques varie généralement entre 0,1 et 40 et de préférence entre 0,1 et 5.
Les ~ommes de xanthane utilisées dans les composi-tions de l'invention sont présentes dans ]es proportions comprises de préférence enkre 0,05 et 5% en poids e~ plus préférablement entre 0,1 et 1% en poids, par rapport au poids to-tal de la composition.
Les agents tensio-ac-tifs cationiques, anloniques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges sont géneralement utilisés dans les proportions de 0,1 à 70% en poids et de préférence de 0,5 à 50% par rapport au poids total de la composition.
Les polymères cationiques utilisables conformément à l'invention sont de préférence des polymères du type poly-amine, polyarninopolyamide ou polyammonium quaternaire dans lesquels le groupement amine ou ammonium fait partie de la cha~ne polymère ou est reliée à celle-ci et ils ont un poids moléculaire généralement compris entre 500 et 3.000.000.
Les polymères anioniques sont de préférence des poly-~ mères ayant un poids moléculaire compris entre 500 et 3.000.000 ; et comportant des groupes carboxyliques et/ou sulfoniques~
Les polymeres cationiques utilisables conformément à l'invention sont choisis notamment parmi les polymères suivants:
1) Les copolyrnères vinyl-pyrrolidone-acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle (quaternisés ou non), tels que ceux vendus sous les marques de commerce GAFQUAT par ~ la Gaf Corp. comme par exemple le COPOLYMERE 845, le GAFQUAT
; 734 ou 755 décrits notamrnent plus en détail dans les brevets français Nos. 2.077.143 et 2.393.573.
; 2) Les dérivés d'éthers de cellulose comportant ~es groupements amrnonium quaternaires tels que ceux décrits dans le brevet franc~ais No. 1.492.597 et notamment les polymares ~ 4 --vendus 50US les marques de commerce JR tels que JR 125, JR
400, JR 30 M et LR, tels que LR 400 et L~ 30 M par la Société
Union Carbide Corp., les dérivés de ce]lulose cationiques tels que les CELQUAT L 200 (marque de commerce) et CELQUAT H 100 vendus par la Société ~ational Starch et décrits dans le brevet américain ~o. 4.131.576.
ACTIGUM CX 9 par la Société Ceca et DE~TER0~ XG par la Société
Schoner.
La Demanderesse a constaté que les propriétés cosmé-tiques apportées par l'association polymère cationique, polymère anionique n'étaient nullement modifiées par la pré-sence de la gomme de xanthane et au contraire ces caractéris-tiques étaient améliorées du fait du maintien au contact des cheveux de ces polymères de façon uniforme.
Les compositions conformes à l'invention peuvent également contenir des agents tensio-actifs cationiques, anioniques, non-ioniques ou amphotères ou leurs mélanges.
Dans une des réalisations préférées, ces compositions contiennent des électrolytes tels que des sels de métaux alcalins comme les sels de sodium, de potassium ou de lithium, ces sels étant choisis de préférence parmi les halogénures tels que chlorure, bromure, les sulfates ou les sels d'acide organique comme en particulier des acétates ou lactates.
; Des électrolytes également utilisables conformément a l'in-vention sont les sels de métaux alcalino-terreux choisis de préférence parmi les carbonates, silicates, nitrates, acétates, gluconates, pantothénates et lactates de calcium, magnésium, strontium.
L'électrolyte préféré est le chlorure de sodium.
Les polymères cationiques et anioniques sont présents respectivement dans les compositions conformément a l'invention dans les proportions comprises de préférence entre 0,01 et 10%
en poids et plus préférablement entre 0,05 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition. Le rapport en poids entre polymères cationiques et polymères anioniques varie généralement entre 0,1 et 40 et de préférence entre 0,1 et 5.
Les ~ommes de xanthane utilisées dans les composi-tions de l'invention sont présentes dans ]es proportions comprises de préférence enkre 0,05 et 5% en poids e~ plus préférablement entre 0,1 et 1% en poids, par rapport au poids to-tal de la composition.
Les agents tensio-ac-tifs cationiques, anloniques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges sont géneralement utilisés dans les proportions de 0,1 à 70% en poids et de préférence de 0,5 à 50% par rapport au poids total de la composition.
Les polymères cationiques utilisables conformément à l'invention sont de préférence des polymères du type poly-amine, polyarninopolyamide ou polyammonium quaternaire dans lesquels le groupement amine ou ammonium fait partie de la cha~ne polymère ou est reliée à celle-ci et ils ont un poids moléculaire généralement compris entre 500 et 3.000.000.
Les polymères anioniques sont de préférence des poly-~ mères ayant un poids moléculaire compris entre 500 et 3.000.000 ; et comportant des groupes carboxyliques et/ou sulfoniques~
Les polymeres cationiques utilisables conformément à l'invention sont choisis notamment parmi les polymères suivants:
1) Les copolyrnères vinyl-pyrrolidone-acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle (quaternisés ou non), tels que ceux vendus sous les marques de commerce GAFQUAT par ~ la Gaf Corp. comme par exemple le COPOLYMERE 845, le GAFQUAT
; 734 ou 755 décrits notamrnent plus en détail dans les brevets français Nos. 2.077.143 et 2.393.573.
; 2) Les dérivés d'éthers de cellulose comportant ~es groupements amrnonium quaternaires tels que ceux décrits dans le brevet franc~ais No. 1.492.597 et notamment les polymares ~ 4 --vendus 50US les marques de commerce JR tels que JR 125, JR
400, JR 30 M et LR, tels que LR 400 et L~ 30 M par la Société
Union Carbide Corp., les dérivés de ce]lulose cationiques tels que les CELQUAT L 200 (marque de commerce) et CELQUAT H 100 vendus par la Société ~ational Starch et décrits dans le brevet américain ~o. 4.131.576.
3) Les polysaccharides cationiques comme décrits dans les brevets américains Nos. 3.589.97~3 et 4O031.307 et en particulier le JAGUAR C. 13 S (marque de commerce) vendu par la Société Meyhall.
4~) Les polymères cationiques choisis dans le groupe constitué par-a) les polymères contenant des motifs de formule- A - Z - A - Z - (I) dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et de préférence pipérazinyle et Z désigne le sym~ole B ou B'; B et B' identiques ou diffé-rents désignent un radical blvalent qui est un radical alky-lène à chaîne droite ou ramifiée, comportant jusqu'à 7 atomes de carbone consécutifs dans la chaîne principale, non subs-titué ou substitué par des groupements hydroxyle et pouvantcomporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques, les atomes d'oxygene, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupement éther ou thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, amine, alkylamine, alkénylamine, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et~ou uré-thane, ces polymères et leur procédé de préparation sont dé-crits dans le brevet fran~ais No. 2.162.025, b~ les polymeres contenant des motifs de formule ~ A - Z~ 1 ~ (II) dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et de préférence pipérazinyle ~5~
et Zl désigne le symbol.e Bl ou B'l et il signifie au moins une fois le syr~bole s'l, sl désigne un radical bivalent qui est un radical al~ylène ou hydroxyalkylène à chaîne droite ou ramiiée ayan-t jusqu'à 7 a-tomes de carbone consécutifs dans la chaine principale, B'l es-t un radical bivalent qui est un radical alkylène à chalne droite ou ramifiée ayant jusqu'à
7 atomes de carbone consécutifs dans la chaine principale, non substitué ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'a~ote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un a~ome d'oxygène et comportant éventuelle-ment une ou plusieurs fonctions hydroxyle, ces polymères et leur procédé de préparation sont décrits dans le brevet francais No. 2.2~0.361, et c) les produits d'alcoylation avec les halogénures d'alcoyle ou de benzyle, tosylate ou mésylate d'alcoy.Le inférieur, les sels d'ammonium quaternaires et les produits d'oxydation des polymères de for~ules (I~ et (II) ci-dessus indiquées sous (a) et (b).
et Zl désigne le symbol.e Bl ou B'l et il signifie au moins une fois le syr~bole s'l, sl désigne un radical bivalent qui est un radical al~ylène ou hydroxyalkylène à chaîne droite ou ramiiée ayan-t jusqu'à 7 a-tomes de carbone consécutifs dans la chaine principale, B'l es-t un radical bivalent qui est un radical alkylène à chalne droite ou ramifiée ayant jusqu'à
7 atomes de carbone consécutifs dans la chaine principale, non substitué ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'a~ote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un a~ome d'oxygène et comportant éventuelle-ment une ou plusieurs fonctions hydroxyle, ces polymères et leur procédé de préparation sont décrits dans le brevet francais No. 2.2~0.361, et c) les produits d'alcoylation avec les halogénures d'alcoyle ou de benzyle, tosylate ou mésylate d'alcoy.Le inférieur, les sels d'ammonium quaternaires et les produits d'oxydation des polymères de for~ules (I~ et (II) ci-dessus indiquées sous (a) et (b).
5~) Les polyaminopolyamides réticulés éventuellement alcoylés choisis dans le groupe formé par au moins un poly-mere réticulé soluble dans l'eau, obtenue par réticulation d'un polyaminopolyamide (A) préparé par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine. Le composé acide est choisi de préférence parmi: (i) les acides organiques dicarboxyliques, ; (ii) les acides aliphatiques mono.et dicarboxyliques à double liaison, (iii) les esters des acides précités, de préférence les esters d'alcanols inférieurs ayant de 1 à 6 atomes de ~; carbone et (iv) les rnélanges de ces composés. La polyamine est choisie de préférence parmi les polyalcoylène-polyamines bis-primaires rnono- ou bis-secondaires, 0 à ~0 moles fO de cette polyamine pellvent être remplacées par une diamine bis-primaire de préférence ltéthylène-diamine ou par une diamine bis-seconclaire de préférence la pipérazine et 0 à 20 moles /O peuvent être remplacées par l'hexaméthylènediamine.
La ré~iculation est réalisée au moyen d'un agent réticulant (B~ choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés, les dérivés bis-insaturés, dans des proportions de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminopolyamide (A). Ces polymères et leur préparation sont décrits plus en détail dans le brevet fran~cais ~o. 2.252.840.
L'alcoylation éventuelle est effectuée avec du gly-cidol, de l'oxyde d'éthylène, de l'o~yde de propylène ou l'a-crylamide.
Les polyaminopolyamides réticulés et éventuellement al~oylés ne comportent pas de groupements réactifs, n'ont ; pas de propriété alcoylante et sont chimi~uement stables.
Les polyaminopolyamides ~A~ eux-mêmes sont également utilisables selon l'invention.
La ré~iculation est réalisée au moyen d'un agent réticulant (B~ choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés, les dérivés bis-insaturés, dans des proportions de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminopolyamide (A). Ces polymères et leur préparation sont décrits plus en détail dans le brevet fran~cais ~o. 2.252.840.
L'alcoylation éventuelle est effectuée avec du gly-cidol, de l'oxyde d'éthylène, de l'o~yde de propylène ou l'a-crylamide.
Les polyaminopolyamides réticulés et éventuellement al~oylés ne comportent pas de groupements réactifs, n'ont ; pas de propriété alcoylante et sont chimi~uement stables.
Les polyaminopolyamides ~A~ eux-mêmes sont également utilisables selon l'invention.
6~) Les polyaminopolyamides réticulés solubles dans l'eau obtenus par la réticulation d'un polyaminopolyamide (A~
(ci-dessus décrit) au moyen d'un agent réticulant choisi dans le groupe constitué par:
I - les composés du groupe comprenant (1) les bis-~ halohydrines (2) les bis-azétidinium, (3) les bis-haloacyl-diamines, (4~ l.es bis-halogénures d'alcoyles, II - les oligomères obtenus par réaction d'un composé
(a~ choisi dans le groupe formé par (1) les bis-halohydrines, (2) les bis-azétidinium, (3) les bis-haloacyldiamines~ (4) les bi.s-haloyénures d'alcoyles, (5) les épihalohydrlne$ (6) les diépoxydes, (7) les dériv~s bis-insaturés, avec un composé
(b) qui est un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis du composé (a), et III - le produit de ~uaternisation d'un composé
choisi dans le groupe :Eormé par les composés (I~ susnommes et les oli~omères ~II) et comportant un ou plusieurs groupe-ments amine tertlaire alcoylables totalement ou partielle-- ment avec un agent alcoylant (c3 choisi de préférence dans le groupe formé par les chlorures, bromures, iodures, sulfates, mésylates et tosylates de méthyle ou d'éthyle, le chlorure ou bromure de benzyle, l'oxyde d'éthylène, 1'oxyde de propy-lène et le glycidol. La réticulation est réalisée au moyen de 0,025 à 0,35 mole, en particulier de 0,025 à 0,2 mole et plus par-ticulièrement de 0,025 à 0,1 mole dlagent réticulant par groupement amine du polyaminopolyamide.
Ces réticulants et ces polymères ainsi que leur pro-cédé de préparation sont décrits dans le brevet français ~o. 2.368.508.
(ci-dessus décrit) au moyen d'un agent réticulant choisi dans le groupe constitué par:
I - les composés du groupe comprenant (1) les bis-~ halohydrines (2) les bis-azétidinium, (3) les bis-haloacyl-diamines, (4~ l.es bis-halogénures d'alcoyles, II - les oligomères obtenus par réaction d'un composé
(a~ choisi dans le groupe formé par (1) les bis-halohydrines, (2) les bis-azétidinium, (3) les bis-haloacyldiamines~ (4) les bi.s-haloyénures d'alcoyles, (5) les épihalohydrlne$ (6) les diépoxydes, (7) les dériv~s bis-insaturés, avec un composé
(b) qui est un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis du composé (a), et III - le produit de ~uaternisation d'un composé
choisi dans le groupe :Eormé par les composés (I~ susnommes et les oli~omères ~II) et comportant un ou plusieurs groupe-ments amine tertlaire alcoylables totalement ou partielle-- ment avec un agent alcoylant (c3 choisi de préférence dans le groupe formé par les chlorures, bromures, iodures, sulfates, mésylates et tosylates de méthyle ou d'éthyle, le chlorure ou bromure de benzyle, l'oxyde d'éthylène, 1'oxyde de propy-lène et le glycidol. La réticulation est réalisée au moyen de 0,025 à 0,35 mole, en particulier de 0,025 à 0,2 mole et plus par-ticulièrement de 0,025 à 0,1 mole dlagent réticulant par groupement amine du polyaminopolyamide.
Ces réticulants et ces polymères ainsi que leur pro-cédé de préparation sont décrits dans le brevet français ~o. 2.368.508.
7) Les dérivés de polyaminopolyamides résultant de la condensation de polyalcoylène polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des a~ents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-dialcoylaminohydroxyalcoyl-dialcoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à ~ atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle, décrits dans le brevet fran~ais No. 1.583~363.
Parmi ces dérivés, on citera les polymères acide adipique-diméthylamino hydroxy-propyl-diéthylènetriamine vendus sous la marque de commerce C~RTARETINE F, F4 ou F8 par la Société Sandoz.
Parmi ces dérivés, on citera les polymères acide adipique-diméthylamino hydroxy-propyl-diéthylènetriamine vendus sous la marque de commerce C~RTARETINE F, F4 ou F8 par la Société Sandoz.
8) Les polymères obtenus par réaction d'u:ne polyal-kylène polyam.ine comportant deux groupements amine primaire ~57~
et au moins un groupement amine secondaire avec un acide di-carbo~ylique choisi parmi l'acide diglycolique, et des acides dicarboxyliquesaliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre la polyalXylene polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et l,4 : l, le polyaminopolyamide en résultant étant amené à
réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épi-chlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminopolyamide compris entre 0,5 ~ l et l,8 : l, ces composés sont décrits dans les brevets américains ~os.
3.227.615,et 2.961.347.
Les polymères de ce type sont notamment ceux vendus sous la marque de commerce HERCOSETT 57 par la Société Herculès Incorporated ayant une viscosité à 25C de 30 Cp5 à 10% en solution aqueuse, sous la marque de cor~nerce PD 170 ou DELSET~E
l0l par la Société Herculès dans le cas du copolymère d'acide adipique : époxypropyl diéthylène-triamine.
et au moins un groupement amine secondaire avec un acide di-carbo~ylique choisi parmi l'acide diglycolique, et des acides dicarboxyliquesaliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre la polyalXylene polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et l,4 : l, le polyaminopolyamide en résultant étant amené à
réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épi-chlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminopolyamide compris entre 0,5 ~ l et l,8 : l, ces composés sont décrits dans les brevets américains ~os.
3.227.615,et 2.961.347.
Les polymères de ce type sont notamment ceux vendus sous la marque de commerce HERCOSETT 57 par la Société Herculès Incorporated ayant une viscosité à 25C de 30 Cp5 à 10% en solution aqueuse, sous la marque de cor~nerce PD 170 ou DELSET~E
l0l par la Société Herculès dans le cas du copolymère d'acide adipique : époxypropyl diéthylène-triamine.
9) Les cyclopolymères ayant un poids moléculaire de 20.000 à 3.000.000 tels que les homopolymères comportant comme constituant principal de la chaîne, des motifs répondant à la formule (III) ou (III'):
/( CH2 ~-~ ' ' ( CH2 ~
4C 2)t 1 fR"-CH2 ~CH2)t - R"f CR"-CH2-2 \ CH2 H2C \ CH2 R R' (III) R (III'~
dans laquelle~ et t sont égaux à 0 ou l, et la somme~ + t = l, R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R1 désignent inaépendam-ment l'un de l'autre, un groupement alcoyle ayant de~ l à 22 ~5~
atomes de carbone, un groupement hydroxy-alcoyle dans lequel le groupement alcoyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalcoyle inférieur et où R et R' peuvent désiyner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés des groupements hétérocycliques tels que pipérldinyl~
ou morpholinyle, Y~ est un anion, tel que ~romure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate, ainsi que les copolymères comportant des unités de formule (III) ou (III') et des unités dérivées d'acrylamidè ou de diacétone acrylamide.
Parmi les polymères d t ammonium quaternaire du type ci-dessus défini, on citera l'homopolymère de chlorure de diméthyl diallyl ammon.ium vendu sous la marque de commerce MERQUAT 100 ayant un poids moléculaire inférieur à 100.000 et le copolymère de chlorure de diméthyl diallyl ammonium et d T acrylamide ayant un poids moléculaire supérieur à 500.000 et vendu SQUS la marque de commerce MERQUAT 550 par la Société
MERCK.
Ces polymères sont décrits dans le brevet fran,cais 20 n 2.080.759 et son Certificat d~Addition n 2.190.406.
/( CH2 ~-~ ' ' ( CH2 ~
4C 2)t 1 fR"-CH2 ~CH2)t - R"f CR"-CH2-2 \ CH2 H2C \ CH2 R R' (III) R (III'~
dans laquelle~ et t sont égaux à 0 ou l, et la somme~ + t = l, R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R1 désignent inaépendam-ment l'un de l'autre, un groupement alcoyle ayant de~ l à 22 ~5~
atomes de carbone, un groupement hydroxy-alcoyle dans lequel le groupement alcoyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalcoyle inférieur et où R et R' peuvent désiyner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés des groupements hétérocycliques tels que pipérldinyl~
ou morpholinyle, Y~ est un anion, tel que ~romure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate, ainsi que les copolymères comportant des unités de formule (III) ou (III') et des unités dérivées d'acrylamidè ou de diacétone acrylamide.
Parmi les polymères d t ammonium quaternaire du type ci-dessus défini, on citera l'homopolymère de chlorure de diméthyl diallyl ammon.ium vendu sous la marque de commerce MERQUAT 100 ayant un poids moléculaire inférieur à 100.000 et le copolymère de chlorure de diméthyl diallyl ammonium et d T acrylamide ayant un poids moléculaire supérieur à 500.000 et vendu SQUS la marque de commerce MERQUAT 550 par la Société
MERCK.
Ces polymères sont décrits dans le brevet fran,cais 20 n 2.080.759 et son Certificat d~Addition n 2.190.406.
10) Les polyammonium quaternaires contenant des motifs récurrents de formule:
N~ A2 N~ - -B2 ~ (IV) dans laquelle Rl et R2, R3 et R~ égaux ou différents repré~
sentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylali-phati~ues contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyaliphak:iques inférieurs, ou bien Rl et R2~
R3 et R4, ense~ble ou séparement constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés, des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que llazote, ou bien Rl, R2, ~3 et R4 représentent un groupement:
/ ~3 - CH - C ~
R'4 dans lequel R13 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur et Rt4 désigne l'un des groupements.suivants:
.
0 0 0 R'6 0 -C~; - C - o~'5 ~ - C - R'5 ~ - C ~ C R 7 D, R'6 1l et - C - ~H 7 R'5 désignant un groupement alcoyle inférieur, R'6 désignant un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur, R'7 désignant un groupement alcoylène, D désignant un groupement ammonium quaternaire.
A2 et B2 représentent des groupements polyméthyléniques conte-nant de 2 ~ 20 atomes de carbone, pouvant etre linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalésdans la cha1ne principale, un ou plusieurs cycle(s) aroma-tique(s~ tels que le groupement:
-CH2 ~ CH2- (' m, p) : un ou plusi.eurs groupements:
_ (CH2)n ~ Yl (C~2)n Yl désignant 0, S, S0, S02, Rlg _ S ~ S ~ , ~
1~8 R'g ~ 1 ~æo57~9 - CH -, - NH - C - NH -OH
O O
Il 11 - C ~ N - ou - C - 0 -R'8 où ~ 1 désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique, n est 2 ou 3, R'8 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur, Rlg désigne un groupement alcoyle inférieur;
.... .. .... ..
ou bien A2 et Rl et R3 forment avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazini~e; en outre, si A2 désigne un radical alcoylène ou hydroxyalcoylène line-aire ou ramifié, saturé ou insaturé, B2 peut également dési-gner un groupement: .
- (CH ) - CO - D - OC - (CH2) dans lequel D désigne:
a) un reste de glycol de formule - 0 - Z - 0 - où
Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant aux formules:
~ 2 CH2 ~ ~x CH2 ~ CH2 ~ ou rH H
t 2 f ~ CH2 -:IH -où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelcon-que ae 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen;
b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de l.a pipérazine;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule:
- NH - Y - ~H -où Y designe un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou le radical bivalent d) un groupement uréylène de formule - NH - CO - NH-, est un anion t.el que chlorure ou bromure.
Ces polymères ont une masse moléculaire généralement comprise entre 1.000 et 100.000.
Des polymères de ce type sont décrits, en particulier, dans les brevet~ fran,cais ~os. 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, les brevets fran~ais ~os. 2.336.434, et 2.413.907 et les brevets américains Nos. 2.273.780, 2,375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002 ét 2.271.378.
D'autres polymères de ce type sont décrits dans les brevets américains Nos. 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 et 4.027. 020n
N~ A2 N~ - -B2 ~ (IV) dans laquelle Rl et R2, R3 et R~ égaux ou différents repré~
sentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylali-phati~ues contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyaliphak:iques inférieurs, ou bien Rl et R2~
R3 et R4, ense~ble ou séparement constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés, des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que llazote, ou bien Rl, R2, ~3 et R4 représentent un groupement:
/ ~3 - CH - C ~
R'4 dans lequel R13 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur et Rt4 désigne l'un des groupements.suivants:
.
0 0 0 R'6 0 -C~; - C - o~'5 ~ - C - R'5 ~ - C ~ C R 7 D, R'6 1l et - C - ~H 7 R'5 désignant un groupement alcoyle inférieur, R'6 désignant un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur, R'7 désignant un groupement alcoylène, D désignant un groupement ammonium quaternaire.
A2 et B2 représentent des groupements polyméthyléniques conte-nant de 2 ~ 20 atomes de carbone, pouvant etre linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalésdans la cha1ne principale, un ou plusieurs cycle(s) aroma-tique(s~ tels que le groupement:
-CH2 ~ CH2- (' m, p) : un ou plusi.eurs groupements:
_ (CH2)n ~ Yl (C~2)n Yl désignant 0, S, S0, S02, Rlg _ S ~ S ~ , ~
1~8 R'g ~ 1 ~æo57~9 - CH -, - NH - C - NH -OH
O O
Il 11 - C ~ N - ou - C - 0 -R'8 où ~ 1 désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique, n est 2 ou 3, R'8 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur, Rlg désigne un groupement alcoyle inférieur;
.... .. .... ..
ou bien A2 et Rl et R3 forment avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazini~e; en outre, si A2 désigne un radical alcoylène ou hydroxyalcoylène line-aire ou ramifié, saturé ou insaturé, B2 peut également dési-gner un groupement: .
- (CH ) - CO - D - OC - (CH2) dans lequel D désigne:
a) un reste de glycol de formule - 0 - Z - 0 - où
Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant aux formules:
~ 2 CH2 ~ ~x CH2 ~ CH2 ~ ou rH H
t 2 f ~ CH2 -:IH -où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelcon-que ae 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen;
b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de l.a pipérazine;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule:
- NH - Y - ~H -où Y designe un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou le radical bivalent d) un groupement uréylène de formule - NH - CO - NH-, est un anion t.el que chlorure ou bromure.
Ces polymères ont une masse moléculaire généralement comprise entre 1.000 et 100.000.
Des polymères de ce type sont décrits, en particulier, dans les brevet~ fran,cais ~os. 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, les brevets fran~ais ~os. 2.336.434, et 2.413.907 et les brevets américains Nos. 2.273.780, 2,375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002 ét 2.271.378.
D'autres polymères de ce type sont décrits dans les brevets américains Nos. 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 et 4.027. 020n
11~ Les homopolymères ou copolymères dérivés d'acides acrylique ou méthacrylique et comportant comme motif:
l7 IR7 IR7 - CH2 C - - CH2 - C - ou - CH2- - f -C-O C=O C=O
I
o ~
R8 Nl~ - Rlo R~ Rlo ~5 R~ Rg ~ Rg X~
dans lequel R7 est un atome d'hydrogene ou un groupement méthyle, Al est un groupe alcoyle linéaire ou ramifié de 1 à
6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, R8, Rg, Rlo identiques ou différent~ repré
sentent un groupe alcoyle, ayant de 1 à, 18 atomes de carbone, i7~
ou benzyle, R5, R6 représenterlt hydrogène ou un groupement al~
coyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, et Xl désiyne un ani.on méthosulfate ou un halogénure tel que chloru:re ou hromure.
Le ou les comonomères utilisables appartiennent à la ~amille des acrylamide, méthacrylamide, diacétone acrylamide, acrylamide et méthacrylamide substitués à 1'azote par des al-coyles ~nférieurs, esters d'alcoyles des acides acrylique et méthacrylique, la vinylpyrrolidone, les esters vinyliques.
A titre d'exemple on peut citer:
- les produits référencés sous les noms de QUATER~IUM
38, 37, 49, 42 dans le Cosmetic Ingredient Dictionary, - les copolymères dlacrylamide et de bé-ta métha-cryloyloxyéthyl triméthylammonium méthosulfate vendus sous les marques de commerce RETEN 205, 210, 220 et 240 par la Société
Herculès, - le copolymère d'aminoéthylacrylate phosphate/
acrylate vendu sous la marque de commerce CATREX par la Société ~ational Starch, qui a une viscosité de 700 cps à 25C
dans une solution aqueuse à l~/o~
- les copolymères cationiques greffés et réticulés ayant un poids moléculaire de 10.000 à 1.000.000 et de préfé-rence de 15.000 à 500.000 résultant de la copolymérisation:
a) d'au moins un monomère cosmétique, b) de méthacrylate de diméthylaminoéthyl, c) de polyéthylène glycol, et d) d'un réticulant poly insaturé, décrits dans le brevet franc~ais ~o. 2.189.434.
Le réticulant peut etre choisi dans le groupe cons~
titué par le diméthacrylate d t éthylène glycol, les phtalates de diallyle, les divinylbenzènes, le tétraallyloxyéthane et les polyallylsucroses ayant de 2 à 5 groupes allyle par mole de sucrose.
~æ~s7~
Le monomère cosmétique peut être d'un type très varié, par exemple, un ester vinylique d'un acide ayant de 2 à 18 atomes de carbone, un ester allylique ou méthallylique d'un acide ayant de 2 à 18 atomes de carbone, un acrylate ou méthacrylate d'un alcool saturé ayant de 1 à 18 atomes de carbone, un alkyl vinyléther dont le radical alkyle comporte de 2 à 18 atomes de carbone, une olé~ine ayant de 4 à 18 atomes de carbone, un dérivé hétérocyclique vinylic~e, un maléate de dialkyle ou de N,~-dial~ylaminoalkyle dont les radicaux alkyles ont de ~ à 3 atomes de carbon-e ou un anhydride dlacide insaturé.
l7 IR7 IR7 - CH2 C - - CH2 - C - ou - CH2- - f -C-O C=O C=O
I
o ~
R8 Nl~ - Rlo R~ Rlo ~5 R~ Rg ~ Rg X~
dans lequel R7 est un atome d'hydrogene ou un groupement méthyle, Al est un groupe alcoyle linéaire ou ramifié de 1 à
6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, R8, Rg, Rlo identiques ou différent~ repré
sentent un groupe alcoyle, ayant de 1 à, 18 atomes de carbone, i7~
ou benzyle, R5, R6 représenterlt hydrogène ou un groupement al~
coyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, et Xl désiyne un ani.on méthosulfate ou un halogénure tel que chloru:re ou hromure.
Le ou les comonomères utilisables appartiennent à la ~amille des acrylamide, méthacrylamide, diacétone acrylamide, acrylamide et méthacrylamide substitués à 1'azote par des al-coyles ~nférieurs, esters d'alcoyles des acides acrylique et méthacrylique, la vinylpyrrolidone, les esters vinyliques.
A titre d'exemple on peut citer:
- les produits référencés sous les noms de QUATER~IUM
38, 37, 49, 42 dans le Cosmetic Ingredient Dictionary, - les copolymères dlacrylamide et de bé-ta métha-cryloyloxyéthyl triméthylammonium méthosulfate vendus sous les marques de commerce RETEN 205, 210, 220 et 240 par la Société
Herculès, - le copolymère d'aminoéthylacrylate phosphate/
acrylate vendu sous la marque de commerce CATREX par la Société ~ational Starch, qui a une viscosité de 700 cps à 25C
dans une solution aqueuse à l~/o~
- les copolymères cationiques greffés et réticulés ayant un poids moléculaire de 10.000 à 1.000.000 et de préfé-rence de 15.000 à 500.000 résultant de la copolymérisation:
a) d'au moins un monomère cosmétique, b) de méthacrylate de diméthylaminoéthyl, c) de polyéthylène glycol, et d) d'un réticulant poly insaturé, décrits dans le brevet franc~ais ~o. 2.189.434.
Le réticulant peut etre choisi dans le groupe cons~
titué par le diméthacrylate d t éthylène glycol, les phtalates de diallyle, les divinylbenzènes, le tétraallyloxyéthane et les polyallylsucroses ayant de 2 à 5 groupes allyle par mole de sucrose.
~æ~s7~
Le monomère cosmétique peut être d'un type très varié, par exemple, un ester vinylique d'un acide ayant de 2 à 18 atomes de carbone, un ester allylique ou méthallylique d'un acide ayant de 2 à 18 atomes de carbone, un acrylate ou méthacrylate d'un alcool saturé ayant de 1 à 18 atomes de carbone, un alkyl vinyléther dont le radical alkyle comporte de 2 à 18 atomes de carbone, une olé~ine ayant de 4 à 18 atomes de carbone, un dérivé hétérocyclique vinylic~e, un maléate de dialkyle ou de N,~-dial~ylaminoalkyle dont les radicaux alkyles ont de ~ à 3 atomes de carbon-e ou un anhydride dlacide insaturé.
12) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tel c~e par exemple le L W IQUAT FC 905 (marque de commerce) vendu par la Société B.A.S.F.
13) Les polymères cationiques siliconés par exemple ceux décrits dans les demandes européennes publiées Nos 17121 et 17122, dans le brevet américain ~o. 4.185.087, la demande japonaise publiée ~o. 80.66.506 et la demande autrichienne publiée ~o. 71.01171 ou encore ceux cités dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination AMODIMETHICO~E tel que le produit commercialisé en mélange avec d'autres ingrédlents sous le nom d'émulsion cationic~ue DOW COR~I~G 929 ~marque de commerce).
D'autres polymères cationiques utilisables sont les polyalkylènes imines et en particulier les polyéthylèneimines, les polymères contenant dans la chaine des moti~s vinylpyridine ou vinylpyridinium, les condensats de polyamines et d'épichlo-rhydrine, les polyuréylènes cluaternaires, les dérivés de la chitine.
Les groupements carboxyliques sont apportes dans les polymères anioniques par des mono ou diacides carboxyliques insaturés représentés notamment par la formule:
,, ~ . ~ ,,"
Rl\ (A~n COOH
C c~ \~
dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A dc~signe un groupement méthylène éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méhylène voisin lorsque n est supérieur à 1 par l!intermédiaire d'un hétéroatome tel que oxygène ou soufre, Rl désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle, benzyle, ~2 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur/ carboxyle, R3 désigne un atome dlhydrogène, un groupement alcoyle inférieur, -CH2-COOH, phényle, benzyle, Dans:la ~ormule précitée, un radical alcoyle infé-rieur désigne de préf~rence un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone et en particulier méthyle, éthyle.~.
Les polymères anioniques préférés utilisés confor-mément à l'invention sont choisis notamment dans le groupe constitué par:
l) les homo- ou copolymères d'acides acrylique ou mé-thacrylique ou leurs sels et en particulier les produits vendus SOU5 les marques de co~nerce VERSICOL E ou K par la Société Allied Colloid, ULTRAHOLD 8 par la Société Ciba Geigy, les copolymères d'acide acrylique et d t acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les marques de commerce RETE~ 421, 423 ou 425 par la Société Herculès, le polymétha-crylate de sodium vendu sous la marque de commerce DARVAN n~ 7 par la Société Van der Bilt, les sels de sodium d'acides poly-hydroxycarbo~yliques vendus sous la marque de commerce HYDAGEN
F par la Sciété Henkel, 2) les copolymères des acides précités avec un mono-mère monoéthylénique tel que l'éthylène, le vinyl benzène, ~2~
les esters vinylique, allylique, les esters d'aci~es acrylique ou méthacrylique, éventuellement gre~fés sur un polyalcoylène glycol tel que le polyéthylène glycol et éventuellement réti-culés. De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français NoO 1.222.944 et la demande allemande publiée No. 2.330.956, les copolymères de ce type cc,mportant dans leur chaine un moti~ acrylamide éventuellement ~-alcoylé et/ou hydroxyalcoylé tels que décrits notamment dans les brevets-canadiens Nos 1.108.056 et 1.111.193, 3) les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des moti~s acétate ou propionate de vinyle et éventuellement dlautre monomères tels que esters allylique ou méthallylique, éther vinylique, ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé à longue chaine hydrocarbonée tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone ou encore un ester vinylique, allylique ou méthally-lique dlun acide carboxyliques ~ ou ~ cyclique, ces polymères pouvant éventuellement etre greffés et réticulésO De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets fran~ais Nos. 1.222.944, 1.580.545, 2.265.782, 2.265.781, 1.564.110 et 2.439.798. Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28-29-30, 26-13-14 et 28-13-10 vendues par la Société ~ational Starch;
4) les polymères dérivés a ~ acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'aci.de acrylique et ses esters, ces poly-mères peuvent être estérifiés. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets américains ~os. 2.047.398, 2.723.248 et 2.102.113 et le brevet britannique No. 839.805.
On peut c.iter notamment les polymères vendus sous les marques .j , .
~2g~
de commerce G~NTREZ AN, S ou ES par la Société Général Anilin ou EMA 1325 ou 91 par la Société Monsanto. Des polymèrs en-trant également dans cette classe sont les copolymères d'anhydrides maléique, citraconique, itaconi.que et dlun ester allylique ou méthallylique comportant éventuellement un groupe ment acrylamide ou méthacrylamide dans leur chaine, monoes-térifiés ou monoamidifiés décrits dans les brevets français Nos. 2.350.834 et 2.357.241 au nom de la Dernanderesse;
5) les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates tels que ceux vendus par la Société American Cyanamid sous la marque de co~merce CY~AMER A 370.
Les polymères à groupement sulonique utilisables conformément à l~invention sont choisis notamment parmi:
1) les sels de l'acide polystyrène sulfonique tels que les sels de sodium vendus sous la marque de commerce FLEXAN 500 ayant un poids moléculaire d'environ 500.000 ou sous la marque de commerce FLEXAN 130 ayant un poids molécu-laire d'environ 100.000 par la Société National Starch. De tels composés sont décrits notamment dans le brevet fraI~ai.s 20 No. 2.198.719, 2) les sels de métaux alcalins ou alcalino terreux des acides sulfoniques dérivant de la lignine et, plus particulièrement, les lignosulfonates de calcium ou de sodium tels que le produit vendu sous la marque de commerce MARASPERSE
C-21 par la Société American Can C~ et ceux en C10 Cl~ vendus par la Société Avébène, 3~ les sels de polyacrylamide sulfoniques, tels que ceux mentionnés dans le brevet américain 4.128.631 et plus particulièrement l'acide polyacrylamidoéthylpropane sulfonique vendu sous la marque de commerce COSMEDIA POLYMER HSP 1180 par la Société ~enkeL, ,, 4) les polymeres contenant des motifs acide alkyl-naphtalène sulfonique sali.~ié tel que le sel de sodium vendu sous la marque de cor~merce DARVAN n 1 par la Société Van der Bilt, 5) les polymères comportant dans leur chalne au moins un motif vinylsulfonique tel que plus particulièrement les polyvinylsulfonates ayant un poids moléculaire compris entre 1000 et 100.000 et notamment leurs sels de sodium, de po-tassium, de calcium, d'ammonium et les sels d'amines cornme les sels d'alkylamines, d'alcanolamines ainsi que les copolymères comportant au moins des groupements vinylsulfoniques avec un ou plusieurs comonomères cosmétiquement acceptables tels que des acides insaturés choisis parmi les acides acrylique, mé-thacrylique et leurs estersl les amides tels que l.'acrylamide ou le méthacrylamide substitués ou non, les esters vinyliques, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone. Ces polyrnères sont décrits plus particulièrement dans les brevets fran~ais No. 2.238.474 et américa.ins ~os. 2.961.431 et 4.138.477.
Il est également possible d'utiliser conformément à l'invention à la place des polymères cationiques ou bien à
la place des polymères anioniques des polymères amphotères.
Dans ce cas, on utilise des polymères amphotères obligatoire-ment soit avec un polymere anionique, lorsque le polymère amphotère remplace le polymère cationique, soit avec un poly-mère cationique lorsque le polymère amphotère remplace le polymère anionique.
: Les polymères amphotères sont constitués de motifs A et B répartis statistiquement dans la chaîne polymère où
A désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atorne d'azote basique et B désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs ~roupements carboxyliques ou sulfoniques ou bien A et B peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwitterioniques de car-boxybéta~ne; A et B peuvent également désigner une cha~ne polymère cationique comport~nt des groupements amine secondaire, tertiaire ou quaternaire dans laquelle au moins l'un des grou-pements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné ou bien A et B font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène ~ dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amines primaires, secondaires ou ter-tiaires.
Ces polymères sont décrits notamment dans les brevets américain No, 3.836.537 et ~ran,cais No. 1.400.366 ainsi que dans le brevet fran,cais ~o, 2.486.394. On peut également utiliser des polymères amphotères de dialkylamino-alkyle méth(acrylate) ou méth(acrylamide)bétalnisé
comportant des motifs:
R
~ /
COYR2~ ~
CH
loo~
dans laquelle Rl désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, R2 désigne un groupement alkylène de 1 à 4 atomes de carbone, Y désigne un atome d'oxygène ou un groupement ~H, R3 et R4 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ayant 1 à 4 atomes de car-bone et les copolymères avec des esters d'acides acrylique . .
ou méthacrylique comportant des radicaux alkyles ayant 4 à
24 atomes de carbone et des esters d'acides acrylique ou mé~
thacrylique compoxtant des radicaux alkyles ayant 1 à 3 atomes de carbone et éventuellement d'autres monomères tels que la N-vinylpyrrolidone, l'acrylamide, l'hydroxyéthyl ou propyl acrylate ou méthacrylate, l'acrylonitrile, le styrène, le chlorostyrène, le vinyltoluène, l'acétate de vinyle, etc...
connus en eux-memes.
Parmi les tensio-actifs cationiques qui peuvent etre utilisés seuls ou en mélange dans les compositions capillaires selon lrinvention, on peut citer en particulier: les sels d'amines grasses tels que des acétates d'alcoylamines, des sels d'ammonium quaternaire tels que des chlorure, bromure d'alcoyldiméthylbenzylammonium, d'alcoyltriméthylammonium, de dialcoyldiméthylammonium, d'alcoyldiméthylhydroxyéthyl-triméthylammonium dans lesquels les radicaux alcoyles ont de préférence entre 1 et 22 atomes de carbone, des halogénures quaternaires de gluconamide tels que décrits dans le brevet américain No. 3.766.267, des halogénures quaternaires d'amide d'huile de vison, tels que décrits dans le brevet américain ~o. 4.012.39g, des dérivés quaternaires d'haloalcanoates gras de dialkylaminopropylamide tels que décrits dans le brevet américain No. 4.038.294, des dérivés d'ammonium quaternaires des acides gras de la lanoline tels que décrits dans le brevet américain No. 4.069.347, des sels d'alcoylpyridinium, des dérivés d'imidazoline.
On peut également citer des composés à caractère catLonique tels ~ue des oxydes d'amines comme les oxydes d'alcoyldiméthylamine ou oxydes d'alcoylaminoéthyldim~thylamine.
Parmi les tensio-actifs anioniques, qui peuvent être utilisés seuls ou en mélange, on peut citer en particulier~
les sels alcalins, les se1s d'ammonium, les sels d'amine ou les sels d'aminoalcool des composés sulvants:
- les alcoylsulfates, alcoyléther sulfates, alcoyl-amides sulfates et éthersulfates, alcoylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates;
- les alcoylsulfonates, alcoylamides sulfonates, alcoylarylsulfonates, oléfines sulfonates, paraffines sulfonates, - les alcoylsulfosuccinates, alcoyléthersulfosucci-nates, alcoylamides sulfosuccinates, - les alcoylsulfosuccinamates, - les alcoylsulfoacétates, les alcoylpolyglycérol carboxylates, - les alcoylphosphates, alcoylét~erphosphates, - les alcoylsarcosinates, alcoylpolypeptidates, alcoylamidopolypeptidates, alcoyliséthionates, alcoyltaura-tes.
Le radical alcoyle de tous ces composés étant le plus souvent une chaîne linéaire de 12 à l~ atomes de carbone.
Les acides gras tels que l'acide oléique, ricino-léique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah 2~ ou d'huile de coprah hydrogénée.
On peut également citer:
- les acyl lactylates, le radical alcoyle comprenant de 8 à 20 atomes de carbone, - les acides carboxyliques d'éthers polyglycoliques répondant à la formule:
Alk (OCH2 CH2)n 2 sous forme de bases ou de sels, où le substituant Alk corres-pond à une chaîne linéaire ayant de 12 à l~ atomes de carbone et où n est un nombre entier compris entre 5 et 15.
Parmi les tensio-actifs anioniques, ceux plus par-ticulièrement préférés sont: le laurylsulfate de sodium, ii7~
d'al~monium ou de triéthanolamine, le lauryl é-thersulfate de sodi.um oxyéthyléné a 2,2 moles d'oxyde d'éthylène, le sel de triéthanolamine de l'acide lauryl ~ératinique, le sel de triéthanolamine du produit de condensation d'acides de coprah et d'hydrolysats de protéines animales, les produits de formule:
R--~CH2-cH2)~ ~ CH2 ~ COOH
dans laquelle R est un radical alcoyle généralement de C12 à
Cl4 et x varie de 6 a 10.
Parmi les tensio-actifs non ioniques qui peuvent être utilisés seuls ou en mélange, on peut citer en particu-lier: les alcools, alcoylphénols et acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyg~ycérolés à chaîne grasse linéaire comportant 8 à 18 atomes de carbone. On peut également citer des copolymères d'oxydes d'éthylène et de propylène, des condensats d'oxydes d'éthylène et de propylène sur des alcools gras, des amides gras polyéthoxylés, des amines grasses polyéthoxylées, des éthanolamides, des esters d'acides gras de glycol, des esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ou non, des esters d'acides gras du saccharose, des esters d'acides gras des polyéthylèneglycols, des triesters phospho-riques, des esters d r acides gras de dérivés du glucose, des alkylglucosides, des alkyléthers de glucoside.
D'autres composés entrant dans cette classe sont:
les produits de condensation d'un monoalcool, d'un diol, d'un alcoylphénol, d'un amide ou d'un diglycolamide avec le gly-cidol tel que par exemple les composés répondant à la ~ormule:
R4 - OEIOH - CH2 - O -~CH2 - CHOH- CH2 - ~p- H
dans laquelle R~ dési~ne un radical aliphatique, cycloali-phatique ou arylaliphatique ayant de pré~érence entre 7 et 21 atomes de carbon.e et leurs mélanges, les chaines aliphatiques pouvant comporter des groupements éther, thioéther ou hydro-~méthylène et où p est compris entre 1 et 10 inclus, tels que décrits dans le brevet français No. 2.09:L.516.
Des composés répondant à la formule:
R5 ~ 2 3 ( 2 ~ ~ II
dans laquelle R5 désigne un radical alcoyle, alcényle ou alcoyl-aryle et q est une valeur statistique compr:ise entre 1 et 10 inclus tels que décrits dans le brevet français 1.477.048.
Des composés répondant à la formule:
R6 CONH - CH2 ~ CH2 - O - CH2 - CH2 - ~CH2CHOH-CH2-0 ~ H
dans laquelle R6 désigne un radical ou un mélange de radicaux aliphatiques linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés pouvant comporter éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle, ayant entre 8 et 30 atomes de carbone, d'origine naturelle ou synthétique, r représente un ~ombre entier ou décimal de 1 à 5 et d~signe le degré de condensation moyen, tels que décrits dans le brevet ~rançais No. 2.328.763.
Parmi ces tensio-actifs non ioniques, ceux plus particulièrement préférés répondent à la formule:
: R4 - CHOH - CH2 - O -~CH2 - CHOH - CH2 - ~ H
où R4 désigne un mélange de radicaux alcoyle ayant de 9 ~ 12 atomes de carbone et p a-une valeur statistique de 3,5.
~0 ~ C2H30 - (CH20H) ~ q H
où Rs désigne C12H25 et q a une valeur statistique de 4 a 5.
R - CONH--C~2 - CH2--O - CH2 - CH2--O--~CH2CHOH-CH20 ~ H
où R6 désigne un mélange de radicaux dérivés des acides laurique, myristique, oleique et de coprah et r a une valeur statistique de 3 a 4.
Les alcools gras oxyéthylénés ou polyglycérolés préférés sont l'alcool oléique oxyéthyléné à 10 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool laurique oxyéthyléné à 12 moles d'oxyde d'éthylène, le nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'o~yde d'éthylene, l'alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de 2~ -glycérol et le monolaurate de sorbltan polyoxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène.
Parmi les tensio-actifs amphotères qui peuvent être utilisés on peut citer plus particulièrement des alcoylamino, mono et dipropionates, des béta~nes telles ~ue les N-alcoyl-bétaines, les N-alcoylsulfobéta~nes, les N-alcoylamidobéta~nes, les cycloimidiniums comme les alcoylimidazolines, les dérivés de l'asparagine.
Le groupement alcoyle dans ces tensio-actifs désigne de préférence un groupement ayant entre 1 et 22 atomes de carbone.
Ces tensio-actifs sont généralement compris dans des proportions variant de préférence entre 0,1 et 30% et plus préférablement entre 0,2 et 20%.
Les compositions capillaires utilisées pour le con-ditionnement des cheveux conformes à l~invention sont essen-tiellement utilisées comme lotions rincées.
Ces lotions sont des solutions que l'on applique avant ou après coloration, avant ou apres décoloration, avant ou après permanente, avant ou après shampooing ou entre deux temps du shampooing, pour obtenir un effet de conditionnement des cheveux et on rince les cheveux après un temps de pose.
Ce temps de pose est généralement compris entre 1 minute et 30 minutes et de préférence entre 2 et 15 minutes.
Le pH de ces lotions dites rincées peut varier entre 2 et 10 et il est de préférence compris entre 3 et 80 Ces lotions se présentent yénéralement SOU9 forme de liquide épaissi, de gel ou de crèrne et peuvent contenir tout en demeurant homogènes un autre épaississant pour en modifier l'aspect et le toucher tel que la gomme de guar ou les aérivés de celle-ci ainsi que tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique tel que des parfums, des colorants, des agents conservateurs, des agents séquestrants, des agents adoucissants, des polymères non-ioniques et des agents acidi-fjants ou alcalinisants suivant l'application envisagée. Elles peuvent également renfermer des sels de métaux alcalins tels que des halogénures, sulfates, acétates ou lactates de sodium, potass;um ou de lithium, ou des sels de métaux alcalino-terreux tels que des carbonates, silicates, nitrates, lactates, gluconates, pantothénates ou lactates de calcium, magnésium ou strontium.
Le procédé de conditionnement des cheveux qui cons-titue un objet de l'invention est essentiellement caractérisé
par le fait que l'on applique au moins l'une des compositions définiesci-dessus sur les cheveux, qu'on maintient ces compo-sitions au contact des cheveux pendant une durée sufisante pour en imprégner les cheveux de préférence compris entre 1 et 30 minutes et qu'an rince ensuite à l'eau.
Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif.
Les différentes marques de commerce utilisées dans ces exemples représentent les produits suivants:
ACTIGUM CX 9 Gomme de xanthane, polysaccharide résultant - de la fermentation de certains sucres par des microorganismes commercialisé par la C.E.C.A.
AMMONYX ~002 Tensio-actif: chlorure de stéaralkonium vendu par Onyx International.
CARTARETI~F, F4 Copolymère acide adipique/diméthylaminohy-~roxypropyl diéthylènetriamine vendu par la Société Sandoz.
CATAMER Q POLYQUATERNIUM 5 (nomenclature C~T~F~Ao Editlon 1982) vendu par la Société Richardson.
COSMEDIA POT,YMER Acide polyacrylamidoéthylpropane sulfonique ~SP 1180 vendu par la Société Henkel.
DARVAN ~ 7 Po]yméthacrylate de sodium vendu par la Société Van der Bilt.
DELSETTE 101 Polyamide adipique/diéthylènetriamine qua-- ternisé a l'épichlorhydrine vendu par la Société Herculès.
10 DEUTERON XG Gomme de xanthane hétéropolysaccharide anionique, ayant un poids moléculaire de quelques millions viscosité d'une solution à 1% : 1200 cps mesurée au viscosimètre BrooXfield LVT à 30 -t/mn vendu par la Société Schoner G.m.b.H.
DOW CORNING 929 Mélange d'amodiméthicone "tallowtrimonium chlorure" et nonylxynol - 10 dlaprès le CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary, Edition 1982, vendu par la Société Dow Corning.
20 FLEXAN 500 Sel de sodium de polystyrène sulfonate de poids moléculaire de l'ordre de 500.000 vendu par la Société National Starch.
GAFQUAT 755 Copolymère polyvinylpyrrolidone quaternaire ayant un PM de 1.000~000 commercialisé par ; la Société General Aniline.
GANTREZ ES 425 Monobutyl ester de poly (méthyl vinyléther/
acide maléique) vendu par la Société General Aniline.
G~E DE GUAR 10W Gomme de guar cationique vendu par la Société Cesalpina spA~
~%~
HYDAGEN F Sel de sodium d'acide polyhydroxycarboxy-lique vendu par la Société Henkel.
JAGUAR C 13S Hydroxypropyl trimonium chloride de gomme de guar d'après le dictiormaire CTFA vendu par la Société Meyhall.
JAGUAR HP 60 Hydroxypropyl gomme de guar non ionique vendu par la Société Meyhall.
JAGUAR CMHP Carboxyméthylhydroxypropyl gomme de guar légèrement anionique vendu par la Société
lQ MeyhallO
JR 400 Polymère d'hydroxyéthyl cellulose et d'épi-chlorhydrine quaternisé avec la triméthyl-amine vendu par la Société Union Carbide.
KELTROL Gomme de xanthane, polysaccharide de poids moléculaire élevé. Viscosité d'une solution à 1% : 1200 - 1600 cps mesurée au viscosi-metre Brookfield LVT à 30 t/mn vendu par Kelco, division de Merck ~ Co.
L WIQUAT FC 905 Polymere quaternaire cationique de composi-tion: vinylpyrrolidone 5%
vinylimidazole 95%
vendu par la Société Basf.
MERQUAT 550 Copolymère de chlorure de diméthyldiallyle ammonium et d'acrylamide de PM ~500.000 vendu par la Société Merck.
RESIN 28.29.30 Terpolymère d t acétate de vinyle/acide cro-tonique/vinylnéodécanoate vendu par la Société National Starch.
~ODOPOL 23 C Gomme de xanthane, polysaccharide de PM
élevé obtenu par fermentation de sucres au moyen d'un microorganisme du genre xantho-- 2~ -monas, vendu par la Société Rh8ne Poulenc, viscosité d'une solution aqueuse à 0,3% =
450 + 50 cps mesurée au viscosimètre Brcokfield LVT à 30 t~mn.
VERSICOL E5 Mélange d'homo et copolymere dTacide acry-lique de viscosité 16 cps en solution à 25%, de poids moléculaire 3500 environ vendu par la Société Allied Colloids.
TRITON CG 110 Alkyl éther de glucoside de formule:
C~2E CH2H
o-~-l~
dans laquelle R désigne un radical C8Cl0, n = 0, 1, 2, 3 ou 4 vendu par la Société Seppic.
EXEMPLE l On prépare la composition suivante:
GAFQUAT 755 0 7 g MA
20 Polyvinylsulfonate de sodium 1,8 g MA
Chlorure de dialkyldiméthylammonium (alkyl =
dérivés d'acides gras de suif) 0,5 g MA
ACTIGUM CX 9 O, 5 g Eau q.s.p. 100 g Cette composition se présente sous forme de lotion épaissie. On applique sur les cheveux et on laisse poser pendant environ l0 minutes, puis on rince les cheveux.
Les cheveux se démelent très facilement et après séchage ils sont nerveux et gonflants.
30Les exemples 2 à 18 ~ui suivent sont préparés comme la composition de l'exemple 1.
~
t~) ~ d' o O o o o o O O
_ _ _ 1/~ ~ ; ~i E E~ E
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Les cornpositions des exemples 2, 4, 5, 6, 7, 13, 12, 13 et 15 se présentent sous forme dlune lotion épaissie. Les compositions des exemples 3, 8, 9, 11. 14, 16, 17 et 18 se pré-sentent sous forme d'un gel -fluide.
Comme indiqué précédemmenk, ces compositions 90nt appliquées sur les cheveux et laissées au contact de ceux-ci pendant quelques minutes à 30 minutes et de préférence de 2 à 10 minutes. On procède ensuite au rinçage.
Les cheveux dans les différents cas se démêlent facilement et après séchage ils sont nerveux et gonflants.
Dans les différents exemples qui précadent, on a rajouté dans chaque cas de l'eau en quantité suffisante pour 100 g ainsi que les parfums et colorants destinés à améliorer la présentation de ces compositions.
On prépare la composition suivanteo Polymère cationique constitué de motifs récurrents:
~ ~ ~CH ) - ~ - CH - CO - ~H - ~CH2)2 ~ ~H - CO - CH2~ 0,5 g 3 CH3 Cl~
préparé selon le ~revet français ~o. 2,413.907, Polyacrylamide modifié à c~ractère anionique vendu sous la marque de commerce CYA~MER A 370 par la Société American Cyanamid 1 g Gomme de xanthane vendue sous la marque de commerce ACTIGUM CX 9 par la Société Ceca 0,25 g MA
'rensio-actif de formule:
R-CHOH-CH2-0- (cH2cHoH-cH~-o)n-H
où R : mélange de radicaux alkyles en Cg-Cl2 n : valeur statistique moyenne d'environ 3,5 10 g MA
préparé selon le brevet français No. 2.091.516 Chlorure de sodium 4 9 Le pH est de 6 ajusté avec l'acide chlorhydrique Eau q.s.p. 100 g Cette Composition est utilisée comme sharnpooingO
On prépare la composition suivante:
Polycondensat d'acide adipique et de diéthylène-triamine réticulé par un réticulant de formule~
ClcH2-C~O~-cH2 [-~ N-cH2-cHoH-cH2 - ~ Cl0,5 g M~
préparé selon le brevet fran~cais ~o. 2.368.508.
10 Polyalkylnaphtalène sulfonate de sodium vendu sous la marque de com~erce DARVAN n 2 par la Société Van der Bilt 0,6 g MA
Gomme de xanthane vendue sous la marque de commerce RHODOPOL 23 par la Société Rhône Poulenc 0 3 g MA
Chlorure de sodium 3 g Lauryl éther sul~ate de sodium et de magnésium vendu à 30% MA sous la marque de commerce TEXAPOM ASV par la Société Henkel 10 g MA
20 pH = 7,9 ajusté a~ec l'acide chlorhydrique Eau q.s.p. 100 g Cette composition est utilisée comme shampooing.
EXEMP~E 21 On prépare la composition suivante:
Polycondensat d'acide adipique et de diéthylane-triamine réticulé par un réticulant de formule:
ClcH2-cHoH-cH2 ~ ~ ~-CH2-CHOH-CH2 ~ Cl 1 g MA
préparé selon le brevet français No. 2.368.508.
Terpolymère d'acétate de vinyle/acide crotonique~vinyl néodécanoate vendu sous la marque de commerce RESIN 28.2~.30 qualité E par la Société National Starch O,5 g MA
Gomme de xanthane vendue sous la marque de commerce KELTROL par la Société KelcoO,1 g MA
Sel de potassium du condensat d1huile de Coco et de polypeptide du collagène vendu à 30% MA
sous la marque de commerce LAMEPON S par la 10 Société Grunau 10 g MA
Chlorure de sodium 4 g pH = 7,5 avec l'hydroxyde de sodium Eau q.s.p. 100 g Cette composition est utilisée comme shampooing.
On prépare la composition suivanteo Polycondensat d'acide adipique et de diéthylène-tri~nine réticule par un réticulant de formule:
~ Cl 0,5 g MA
préparé selon le brevet français ~o~ 2.368.508.
Copolymère d'acétate de vinyle et d'acide crotonique vendu sous la marque de commerce RESIN 281310 par la Société ~ational Starch 0,5 g MA
Gomme de xanthane vendue sous la marque de commerce KELTROL par la Société Kelco0,1 g MA
Chlorure de sodium 4 g Hydroxypropyl gomme de guar non ionique vendu sous la marque de commerce JAGUAR HP 60 par la Société Meyhall 1 g MA
- 35 ~
~ID57~
Tensio-actif de formule:
R CHOH CH2 ( 2 2 )n où R: mélange de radlcaux alkyles en Cg-Cl2 n: valeur statistique moyenne d'environ 3,5 préparé selon le brevet français No. 2.091.516 1 g MA
Chlorure de sodium 4 g pH = 7,9 ajusté avec l'acide chlorhydrique Eau q.s.p. 100 g Cette composition est appliquée àprès shampooing sur les cheveux, puis rincée à l'eau.
On prépare la composition suivanteo Polycondensat d'acide adipique et de diéthylène-triamine réticulé par un réticulant de formule:
ClCH2-CHOH-CH2~ CH2 2 ~ C1 1 g MA
préparé selon le brevet fran,cais ~o. 2.368.508.
Sel de calcium de la lignine polysulfonée vendue 90us la mar~ue de commerce MARASPERSE C 21 par la Société American Can Company 0,5 g MA
20 Polyacrylamide modifiée à caractère anionique vendue sous la marque de commerce CYA~AMER A 370 par la Société American Cyananamid0,1 g MA
Gomme de xanthane vendue sous la marque de commerce RHODOPOL 23 par la Société Rhône Poulenc 0,8 g MA
Chlorure de sodium 4 g Acide trideceth - 7 carboxylique vendu à 90% MA
sous la marque de commerce SANDOPA~ DTC acid par la Société Sandoz 0,7 g MA
pH = 8 ajusté avec l'acide chlorhydrique 30 Eau ~.s.p. 100 g Cette composition est appliquée sur :Les cheveux ~%~
après shampooing puis rincée.
On prépare la composition suivante:
Polymère cationique constitué de motifs récurrents:
CH CH
~-(CH2)3 - ~ C~2-CO~H-(CH2)2 ~I-C-CEI2 ~o,5 g MA
1H C1~ CH C1 préparé selon le brevet français ~o. 2.413.907~
Sel de sodium d'un acide polyhydroxycarboxylique vendu sous la marque de commerce ~ A&E~ F par 10 la Société Henkel 1,5 g MA
Gomme de xanthane vendue sous la marque de commerce RHODOPOL 23 par la Société Rhône Poulenc 0,15 g MA
Chlorure de sodium 3,5 g MA
Hydroxypropyl gomme de guar non ionique vendu sous la marque de commerce JAGUAR HP 60 par la Société Meyhall 1,2 g MA
pH = 7,25 ajusté avec l'hydroxyde de sodium Eau q.s.p. 100 g Cette composition est utilisée comme après sham-pooing, et elle est rincée après application.
D'autres polymères cationiques utilisables sont les polyalkylènes imines et en particulier les polyéthylèneimines, les polymères contenant dans la chaine des moti~s vinylpyridine ou vinylpyridinium, les condensats de polyamines et d'épichlo-rhydrine, les polyuréylènes cluaternaires, les dérivés de la chitine.
Les groupements carboxyliques sont apportes dans les polymères anioniques par des mono ou diacides carboxyliques insaturés représentés notamment par la formule:
,, ~ . ~ ,,"
Rl\ (A~n COOH
C c~ \~
dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A dc~signe un groupement méthylène éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méhylène voisin lorsque n est supérieur à 1 par l!intermédiaire d'un hétéroatome tel que oxygène ou soufre, Rl désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle, benzyle, ~2 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur/ carboxyle, R3 désigne un atome dlhydrogène, un groupement alcoyle inférieur, -CH2-COOH, phényle, benzyle, Dans:la ~ormule précitée, un radical alcoyle infé-rieur désigne de préf~rence un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone et en particulier méthyle, éthyle.~.
Les polymères anioniques préférés utilisés confor-mément à l'invention sont choisis notamment dans le groupe constitué par:
l) les homo- ou copolymères d'acides acrylique ou mé-thacrylique ou leurs sels et en particulier les produits vendus SOU5 les marques de co~nerce VERSICOL E ou K par la Société Allied Colloid, ULTRAHOLD 8 par la Société Ciba Geigy, les copolymères d'acide acrylique et d t acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les marques de commerce RETE~ 421, 423 ou 425 par la Société Herculès, le polymétha-crylate de sodium vendu sous la marque de commerce DARVAN n~ 7 par la Société Van der Bilt, les sels de sodium d'acides poly-hydroxycarbo~yliques vendus sous la marque de commerce HYDAGEN
F par la Sciété Henkel, 2) les copolymères des acides précités avec un mono-mère monoéthylénique tel que l'éthylène, le vinyl benzène, ~2~
les esters vinylique, allylique, les esters d'aci~es acrylique ou méthacrylique, éventuellement gre~fés sur un polyalcoylène glycol tel que le polyéthylène glycol et éventuellement réti-culés. De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français NoO 1.222.944 et la demande allemande publiée No. 2.330.956, les copolymères de ce type cc,mportant dans leur chaine un moti~ acrylamide éventuellement ~-alcoylé et/ou hydroxyalcoylé tels que décrits notamment dans les brevets-canadiens Nos 1.108.056 et 1.111.193, 3) les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des moti~s acétate ou propionate de vinyle et éventuellement dlautre monomères tels que esters allylique ou méthallylique, éther vinylique, ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé à longue chaine hydrocarbonée tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone ou encore un ester vinylique, allylique ou méthally-lique dlun acide carboxyliques ~ ou ~ cyclique, ces polymères pouvant éventuellement etre greffés et réticulésO De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets fran~ais Nos. 1.222.944, 1.580.545, 2.265.782, 2.265.781, 1.564.110 et 2.439.798. Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28-29-30, 26-13-14 et 28-13-10 vendues par la Société ~ational Starch;
4) les polymères dérivés a ~ acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'aci.de acrylique et ses esters, ces poly-mères peuvent être estérifiés. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets américains ~os. 2.047.398, 2.723.248 et 2.102.113 et le brevet britannique No. 839.805.
On peut c.iter notamment les polymères vendus sous les marques .j , .
~2g~
de commerce G~NTREZ AN, S ou ES par la Société Général Anilin ou EMA 1325 ou 91 par la Société Monsanto. Des polymèrs en-trant également dans cette classe sont les copolymères d'anhydrides maléique, citraconique, itaconi.que et dlun ester allylique ou méthallylique comportant éventuellement un groupe ment acrylamide ou méthacrylamide dans leur chaine, monoes-térifiés ou monoamidifiés décrits dans les brevets français Nos. 2.350.834 et 2.357.241 au nom de la Dernanderesse;
5) les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates tels que ceux vendus par la Société American Cyanamid sous la marque de co~merce CY~AMER A 370.
Les polymères à groupement sulonique utilisables conformément à l~invention sont choisis notamment parmi:
1) les sels de l'acide polystyrène sulfonique tels que les sels de sodium vendus sous la marque de commerce FLEXAN 500 ayant un poids moléculaire d'environ 500.000 ou sous la marque de commerce FLEXAN 130 ayant un poids molécu-laire d'environ 100.000 par la Société National Starch. De tels composés sont décrits notamment dans le brevet fraI~ai.s 20 No. 2.198.719, 2) les sels de métaux alcalins ou alcalino terreux des acides sulfoniques dérivant de la lignine et, plus particulièrement, les lignosulfonates de calcium ou de sodium tels que le produit vendu sous la marque de commerce MARASPERSE
C-21 par la Société American Can C~ et ceux en C10 Cl~ vendus par la Société Avébène, 3~ les sels de polyacrylamide sulfoniques, tels que ceux mentionnés dans le brevet américain 4.128.631 et plus particulièrement l'acide polyacrylamidoéthylpropane sulfonique vendu sous la marque de commerce COSMEDIA POLYMER HSP 1180 par la Société ~enkeL, ,, 4) les polymeres contenant des motifs acide alkyl-naphtalène sulfonique sali.~ié tel que le sel de sodium vendu sous la marque de cor~merce DARVAN n 1 par la Société Van der Bilt, 5) les polymères comportant dans leur chalne au moins un motif vinylsulfonique tel que plus particulièrement les polyvinylsulfonates ayant un poids moléculaire compris entre 1000 et 100.000 et notamment leurs sels de sodium, de po-tassium, de calcium, d'ammonium et les sels d'amines cornme les sels d'alkylamines, d'alcanolamines ainsi que les copolymères comportant au moins des groupements vinylsulfoniques avec un ou plusieurs comonomères cosmétiquement acceptables tels que des acides insaturés choisis parmi les acides acrylique, mé-thacrylique et leurs estersl les amides tels que l.'acrylamide ou le méthacrylamide substitués ou non, les esters vinyliques, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone. Ces polyrnères sont décrits plus particulièrement dans les brevets fran~ais No. 2.238.474 et américa.ins ~os. 2.961.431 et 4.138.477.
Il est également possible d'utiliser conformément à l'invention à la place des polymères cationiques ou bien à
la place des polymères anioniques des polymères amphotères.
Dans ce cas, on utilise des polymères amphotères obligatoire-ment soit avec un polymere anionique, lorsque le polymère amphotère remplace le polymère cationique, soit avec un poly-mère cationique lorsque le polymère amphotère remplace le polymère anionique.
: Les polymères amphotères sont constitués de motifs A et B répartis statistiquement dans la chaîne polymère où
A désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atorne d'azote basique et B désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs ~roupements carboxyliques ou sulfoniques ou bien A et B peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwitterioniques de car-boxybéta~ne; A et B peuvent également désigner une cha~ne polymère cationique comport~nt des groupements amine secondaire, tertiaire ou quaternaire dans laquelle au moins l'un des grou-pements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné ou bien A et B font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène ~ dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amines primaires, secondaires ou ter-tiaires.
Ces polymères sont décrits notamment dans les brevets américain No, 3.836.537 et ~ran,cais No. 1.400.366 ainsi que dans le brevet fran,cais ~o, 2.486.394. On peut également utiliser des polymères amphotères de dialkylamino-alkyle méth(acrylate) ou méth(acrylamide)bétalnisé
comportant des motifs:
R
~ /
COYR2~ ~
CH
loo~
dans laquelle Rl désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, R2 désigne un groupement alkylène de 1 à 4 atomes de carbone, Y désigne un atome d'oxygène ou un groupement ~H, R3 et R4 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ayant 1 à 4 atomes de car-bone et les copolymères avec des esters d'acides acrylique . .
ou méthacrylique comportant des radicaux alkyles ayant 4 à
24 atomes de carbone et des esters d'acides acrylique ou mé~
thacrylique compoxtant des radicaux alkyles ayant 1 à 3 atomes de carbone et éventuellement d'autres monomères tels que la N-vinylpyrrolidone, l'acrylamide, l'hydroxyéthyl ou propyl acrylate ou méthacrylate, l'acrylonitrile, le styrène, le chlorostyrène, le vinyltoluène, l'acétate de vinyle, etc...
connus en eux-memes.
Parmi les tensio-actifs cationiques qui peuvent etre utilisés seuls ou en mélange dans les compositions capillaires selon lrinvention, on peut citer en particulier: les sels d'amines grasses tels que des acétates d'alcoylamines, des sels d'ammonium quaternaire tels que des chlorure, bromure d'alcoyldiméthylbenzylammonium, d'alcoyltriméthylammonium, de dialcoyldiméthylammonium, d'alcoyldiméthylhydroxyéthyl-triméthylammonium dans lesquels les radicaux alcoyles ont de préférence entre 1 et 22 atomes de carbone, des halogénures quaternaires de gluconamide tels que décrits dans le brevet américain No. 3.766.267, des halogénures quaternaires d'amide d'huile de vison, tels que décrits dans le brevet américain ~o. 4.012.39g, des dérivés quaternaires d'haloalcanoates gras de dialkylaminopropylamide tels que décrits dans le brevet américain No. 4.038.294, des dérivés d'ammonium quaternaires des acides gras de la lanoline tels que décrits dans le brevet américain No. 4.069.347, des sels d'alcoylpyridinium, des dérivés d'imidazoline.
On peut également citer des composés à caractère catLonique tels ~ue des oxydes d'amines comme les oxydes d'alcoyldiméthylamine ou oxydes d'alcoylaminoéthyldim~thylamine.
Parmi les tensio-actifs anioniques, qui peuvent être utilisés seuls ou en mélange, on peut citer en particulier~
les sels alcalins, les se1s d'ammonium, les sels d'amine ou les sels d'aminoalcool des composés sulvants:
- les alcoylsulfates, alcoyléther sulfates, alcoyl-amides sulfates et éthersulfates, alcoylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates;
- les alcoylsulfonates, alcoylamides sulfonates, alcoylarylsulfonates, oléfines sulfonates, paraffines sulfonates, - les alcoylsulfosuccinates, alcoyléthersulfosucci-nates, alcoylamides sulfosuccinates, - les alcoylsulfosuccinamates, - les alcoylsulfoacétates, les alcoylpolyglycérol carboxylates, - les alcoylphosphates, alcoylét~erphosphates, - les alcoylsarcosinates, alcoylpolypeptidates, alcoylamidopolypeptidates, alcoyliséthionates, alcoyltaura-tes.
Le radical alcoyle de tous ces composés étant le plus souvent une chaîne linéaire de 12 à l~ atomes de carbone.
Les acides gras tels que l'acide oléique, ricino-léique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah 2~ ou d'huile de coprah hydrogénée.
On peut également citer:
- les acyl lactylates, le radical alcoyle comprenant de 8 à 20 atomes de carbone, - les acides carboxyliques d'éthers polyglycoliques répondant à la formule:
Alk (OCH2 CH2)n 2 sous forme de bases ou de sels, où le substituant Alk corres-pond à une chaîne linéaire ayant de 12 à l~ atomes de carbone et où n est un nombre entier compris entre 5 et 15.
Parmi les tensio-actifs anioniques, ceux plus par-ticulièrement préférés sont: le laurylsulfate de sodium, ii7~
d'al~monium ou de triéthanolamine, le lauryl é-thersulfate de sodi.um oxyéthyléné a 2,2 moles d'oxyde d'éthylène, le sel de triéthanolamine de l'acide lauryl ~ératinique, le sel de triéthanolamine du produit de condensation d'acides de coprah et d'hydrolysats de protéines animales, les produits de formule:
R--~CH2-cH2)~ ~ CH2 ~ COOH
dans laquelle R est un radical alcoyle généralement de C12 à
Cl4 et x varie de 6 a 10.
Parmi les tensio-actifs non ioniques qui peuvent être utilisés seuls ou en mélange, on peut citer en particu-lier: les alcools, alcoylphénols et acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyg~ycérolés à chaîne grasse linéaire comportant 8 à 18 atomes de carbone. On peut également citer des copolymères d'oxydes d'éthylène et de propylène, des condensats d'oxydes d'éthylène et de propylène sur des alcools gras, des amides gras polyéthoxylés, des amines grasses polyéthoxylées, des éthanolamides, des esters d'acides gras de glycol, des esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ou non, des esters d'acides gras du saccharose, des esters d'acides gras des polyéthylèneglycols, des triesters phospho-riques, des esters d r acides gras de dérivés du glucose, des alkylglucosides, des alkyléthers de glucoside.
D'autres composés entrant dans cette classe sont:
les produits de condensation d'un monoalcool, d'un diol, d'un alcoylphénol, d'un amide ou d'un diglycolamide avec le gly-cidol tel que par exemple les composés répondant à la ~ormule:
R4 - OEIOH - CH2 - O -~CH2 - CHOH- CH2 - ~p- H
dans laquelle R~ dési~ne un radical aliphatique, cycloali-phatique ou arylaliphatique ayant de pré~érence entre 7 et 21 atomes de carbon.e et leurs mélanges, les chaines aliphatiques pouvant comporter des groupements éther, thioéther ou hydro-~méthylène et où p est compris entre 1 et 10 inclus, tels que décrits dans le brevet français No. 2.09:L.516.
Des composés répondant à la formule:
R5 ~ 2 3 ( 2 ~ ~ II
dans laquelle R5 désigne un radical alcoyle, alcényle ou alcoyl-aryle et q est une valeur statistique compr:ise entre 1 et 10 inclus tels que décrits dans le brevet français 1.477.048.
Des composés répondant à la formule:
R6 CONH - CH2 ~ CH2 - O - CH2 - CH2 - ~CH2CHOH-CH2-0 ~ H
dans laquelle R6 désigne un radical ou un mélange de radicaux aliphatiques linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés pouvant comporter éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle, ayant entre 8 et 30 atomes de carbone, d'origine naturelle ou synthétique, r représente un ~ombre entier ou décimal de 1 à 5 et d~signe le degré de condensation moyen, tels que décrits dans le brevet ~rançais No. 2.328.763.
Parmi ces tensio-actifs non ioniques, ceux plus particulièrement préférés répondent à la formule:
: R4 - CHOH - CH2 - O -~CH2 - CHOH - CH2 - ~ H
où R4 désigne un mélange de radicaux alcoyle ayant de 9 ~ 12 atomes de carbone et p a-une valeur statistique de 3,5.
~0 ~ C2H30 - (CH20H) ~ q H
où Rs désigne C12H25 et q a une valeur statistique de 4 a 5.
R - CONH--C~2 - CH2--O - CH2 - CH2--O--~CH2CHOH-CH20 ~ H
où R6 désigne un mélange de radicaux dérivés des acides laurique, myristique, oleique et de coprah et r a une valeur statistique de 3 a 4.
Les alcools gras oxyéthylénés ou polyglycérolés préférés sont l'alcool oléique oxyéthyléné à 10 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool laurique oxyéthyléné à 12 moles d'oxyde d'éthylène, le nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'o~yde d'éthylene, l'alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de 2~ -glycérol et le monolaurate de sorbltan polyoxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène.
Parmi les tensio-actifs amphotères qui peuvent être utilisés on peut citer plus particulièrement des alcoylamino, mono et dipropionates, des béta~nes telles ~ue les N-alcoyl-bétaines, les N-alcoylsulfobéta~nes, les N-alcoylamidobéta~nes, les cycloimidiniums comme les alcoylimidazolines, les dérivés de l'asparagine.
Le groupement alcoyle dans ces tensio-actifs désigne de préférence un groupement ayant entre 1 et 22 atomes de carbone.
Ces tensio-actifs sont généralement compris dans des proportions variant de préférence entre 0,1 et 30% et plus préférablement entre 0,2 et 20%.
Les compositions capillaires utilisées pour le con-ditionnement des cheveux conformes à l~invention sont essen-tiellement utilisées comme lotions rincées.
Ces lotions sont des solutions que l'on applique avant ou après coloration, avant ou apres décoloration, avant ou après permanente, avant ou après shampooing ou entre deux temps du shampooing, pour obtenir un effet de conditionnement des cheveux et on rince les cheveux après un temps de pose.
Ce temps de pose est généralement compris entre 1 minute et 30 minutes et de préférence entre 2 et 15 minutes.
Le pH de ces lotions dites rincées peut varier entre 2 et 10 et il est de préférence compris entre 3 et 80 Ces lotions se présentent yénéralement SOU9 forme de liquide épaissi, de gel ou de crèrne et peuvent contenir tout en demeurant homogènes un autre épaississant pour en modifier l'aspect et le toucher tel que la gomme de guar ou les aérivés de celle-ci ainsi que tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique tel que des parfums, des colorants, des agents conservateurs, des agents séquestrants, des agents adoucissants, des polymères non-ioniques et des agents acidi-fjants ou alcalinisants suivant l'application envisagée. Elles peuvent également renfermer des sels de métaux alcalins tels que des halogénures, sulfates, acétates ou lactates de sodium, potass;um ou de lithium, ou des sels de métaux alcalino-terreux tels que des carbonates, silicates, nitrates, lactates, gluconates, pantothénates ou lactates de calcium, magnésium ou strontium.
Le procédé de conditionnement des cheveux qui cons-titue un objet de l'invention est essentiellement caractérisé
par le fait que l'on applique au moins l'une des compositions définiesci-dessus sur les cheveux, qu'on maintient ces compo-sitions au contact des cheveux pendant une durée sufisante pour en imprégner les cheveux de préférence compris entre 1 et 30 minutes et qu'an rince ensuite à l'eau.
Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif.
Les différentes marques de commerce utilisées dans ces exemples représentent les produits suivants:
ACTIGUM CX 9 Gomme de xanthane, polysaccharide résultant - de la fermentation de certains sucres par des microorganismes commercialisé par la C.E.C.A.
AMMONYX ~002 Tensio-actif: chlorure de stéaralkonium vendu par Onyx International.
CARTARETI~F, F4 Copolymère acide adipique/diméthylaminohy-~roxypropyl diéthylènetriamine vendu par la Société Sandoz.
CATAMER Q POLYQUATERNIUM 5 (nomenclature C~T~F~Ao Editlon 1982) vendu par la Société Richardson.
COSMEDIA POT,YMER Acide polyacrylamidoéthylpropane sulfonique ~SP 1180 vendu par la Société Henkel.
DARVAN ~ 7 Po]yméthacrylate de sodium vendu par la Société Van der Bilt.
DELSETTE 101 Polyamide adipique/diéthylènetriamine qua-- ternisé a l'épichlorhydrine vendu par la Société Herculès.
10 DEUTERON XG Gomme de xanthane hétéropolysaccharide anionique, ayant un poids moléculaire de quelques millions viscosité d'une solution à 1% : 1200 cps mesurée au viscosimètre BrooXfield LVT à 30 -t/mn vendu par la Société Schoner G.m.b.H.
DOW CORNING 929 Mélange d'amodiméthicone "tallowtrimonium chlorure" et nonylxynol - 10 dlaprès le CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary, Edition 1982, vendu par la Société Dow Corning.
20 FLEXAN 500 Sel de sodium de polystyrène sulfonate de poids moléculaire de l'ordre de 500.000 vendu par la Société National Starch.
GAFQUAT 755 Copolymère polyvinylpyrrolidone quaternaire ayant un PM de 1.000~000 commercialisé par ; la Société General Aniline.
GANTREZ ES 425 Monobutyl ester de poly (méthyl vinyléther/
acide maléique) vendu par la Société General Aniline.
G~E DE GUAR 10W Gomme de guar cationique vendu par la Société Cesalpina spA~
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HYDAGEN F Sel de sodium d'acide polyhydroxycarboxy-lique vendu par la Société Henkel.
JAGUAR C 13S Hydroxypropyl trimonium chloride de gomme de guar d'après le dictiormaire CTFA vendu par la Société Meyhall.
JAGUAR HP 60 Hydroxypropyl gomme de guar non ionique vendu par la Société Meyhall.
JAGUAR CMHP Carboxyméthylhydroxypropyl gomme de guar légèrement anionique vendu par la Société
lQ MeyhallO
JR 400 Polymère d'hydroxyéthyl cellulose et d'épi-chlorhydrine quaternisé avec la triméthyl-amine vendu par la Société Union Carbide.
KELTROL Gomme de xanthane, polysaccharide de poids moléculaire élevé. Viscosité d'une solution à 1% : 1200 - 1600 cps mesurée au viscosi-metre Brookfield LVT à 30 t/mn vendu par Kelco, division de Merck ~ Co.
L WIQUAT FC 905 Polymere quaternaire cationique de composi-tion: vinylpyrrolidone 5%
vinylimidazole 95%
vendu par la Société Basf.
MERQUAT 550 Copolymère de chlorure de diméthyldiallyle ammonium et d'acrylamide de PM ~500.000 vendu par la Société Merck.
RESIN 28.29.30 Terpolymère d t acétate de vinyle/acide cro-tonique/vinylnéodécanoate vendu par la Société National Starch.
~ODOPOL 23 C Gomme de xanthane, polysaccharide de PM
élevé obtenu par fermentation de sucres au moyen d'un microorganisme du genre xantho-- 2~ -monas, vendu par la Société Rh8ne Poulenc, viscosité d'une solution aqueuse à 0,3% =
450 + 50 cps mesurée au viscosimètre Brcokfield LVT à 30 t~mn.
VERSICOL E5 Mélange d'homo et copolymere dTacide acry-lique de viscosité 16 cps en solution à 25%, de poids moléculaire 3500 environ vendu par la Société Allied Colloids.
TRITON CG 110 Alkyl éther de glucoside de formule:
C~2E CH2H
o-~-l~
dans laquelle R désigne un radical C8Cl0, n = 0, 1, 2, 3 ou 4 vendu par la Société Seppic.
EXEMPLE l On prépare la composition suivante:
GAFQUAT 755 0 7 g MA
20 Polyvinylsulfonate de sodium 1,8 g MA
Chlorure de dialkyldiméthylammonium (alkyl =
dérivés d'acides gras de suif) 0,5 g MA
ACTIGUM CX 9 O, 5 g Eau q.s.p. 100 g Cette composition se présente sous forme de lotion épaissie. On applique sur les cheveux et on laisse poser pendant environ l0 minutes, puis on rince les cheveux.
Les cheveux se démelent très facilement et après séchage ils sont nerveux et gonflants.
30Les exemples 2 à 18 ~ui suivent sont préparés comme la composition de l'exemple 1.
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Les cornpositions des exemples 2, 4, 5, 6, 7, 13, 12, 13 et 15 se présentent sous forme dlune lotion épaissie. Les compositions des exemples 3, 8, 9, 11. 14, 16, 17 et 18 se pré-sentent sous forme d'un gel -fluide.
Comme indiqué précédemmenk, ces compositions 90nt appliquées sur les cheveux et laissées au contact de ceux-ci pendant quelques minutes à 30 minutes et de préférence de 2 à 10 minutes. On procède ensuite au rinçage.
Les cheveux dans les différents cas se démêlent facilement et après séchage ils sont nerveux et gonflants.
Dans les différents exemples qui précadent, on a rajouté dans chaque cas de l'eau en quantité suffisante pour 100 g ainsi que les parfums et colorants destinés à améliorer la présentation de ces compositions.
On prépare la composition suivanteo Polymère cationique constitué de motifs récurrents:
~ ~ ~CH ) - ~ - CH - CO - ~H - ~CH2)2 ~ ~H - CO - CH2~ 0,5 g 3 CH3 Cl~
préparé selon le ~revet français ~o. 2,413.907, Polyacrylamide modifié à c~ractère anionique vendu sous la marque de commerce CYA~MER A 370 par la Société American Cyanamid 1 g Gomme de xanthane vendue sous la marque de commerce ACTIGUM CX 9 par la Société Ceca 0,25 g MA
'rensio-actif de formule:
R-CHOH-CH2-0- (cH2cHoH-cH~-o)n-H
où R : mélange de radicaux alkyles en Cg-Cl2 n : valeur statistique moyenne d'environ 3,5 10 g MA
préparé selon le brevet français No. 2.091.516 Chlorure de sodium 4 9 Le pH est de 6 ajusté avec l'acide chlorhydrique Eau q.s.p. 100 g Cette Composition est utilisée comme sharnpooingO
On prépare la composition suivante:
Polycondensat d'acide adipique et de diéthylène-triamine réticulé par un réticulant de formule~
ClcH2-C~O~-cH2 [-~ N-cH2-cHoH-cH2 - ~ Cl0,5 g M~
préparé selon le brevet fran~cais ~o. 2.368.508.
10 Polyalkylnaphtalène sulfonate de sodium vendu sous la marque de com~erce DARVAN n 2 par la Société Van der Bilt 0,6 g MA
Gomme de xanthane vendue sous la marque de commerce RHODOPOL 23 par la Société Rhône Poulenc 0 3 g MA
Chlorure de sodium 3 g Lauryl éther sul~ate de sodium et de magnésium vendu à 30% MA sous la marque de commerce TEXAPOM ASV par la Société Henkel 10 g MA
20 pH = 7,9 ajusté a~ec l'acide chlorhydrique Eau q.s.p. 100 g Cette composition est utilisée comme shampooing.
EXEMP~E 21 On prépare la composition suivante:
Polycondensat d'acide adipique et de diéthylane-triamine réticulé par un réticulant de formule:
ClcH2-cHoH-cH2 ~ ~ ~-CH2-CHOH-CH2 ~ Cl 1 g MA
préparé selon le brevet français No. 2.368.508.
Terpolymère d'acétate de vinyle/acide crotonique~vinyl néodécanoate vendu sous la marque de commerce RESIN 28.2~.30 qualité E par la Société National Starch O,5 g MA
Gomme de xanthane vendue sous la marque de commerce KELTROL par la Société KelcoO,1 g MA
Sel de potassium du condensat d1huile de Coco et de polypeptide du collagène vendu à 30% MA
sous la marque de commerce LAMEPON S par la 10 Société Grunau 10 g MA
Chlorure de sodium 4 g pH = 7,5 avec l'hydroxyde de sodium Eau q.s.p. 100 g Cette composition est utilisée comme shampooing.
On prépare la composition suivanteo Polycondensat d'acide adipique et de diéthylène-tri~nine réticule par un réticulant de formule:
~ Cl 0,5 g MA
préparé selon le brevet français ~o~ 2.368.508.
Copolymère d'acétate de vinyle et d'acide crotonique vendu sous la marque de commerce RESIN 281310 par la Société ~ational Starch 0,5 g MA
Gomme de xanthane vendue sous la marque de commerce KELTROL par la Société Kelco0,1 g MA
Chlorure de sodium 4 g Hydroxypropyl gomme de guar non ionique vendu sous la marque de commerce JAGUAR HP 60 par la Société Meyhall 1 g MA
- 35 ~
~ID57~
Tensio-actif de formule:
R CHOH CH2 ( 2 2 )n où R: mélange de radlcaux alkyles en Cg-Cl2 n: valeur statistique moyenne d'environ 3,5 préparé selon le brevet français No. 2.091.516 1 g MA
Chlorure de sodium 4 g pH = 7,9 ajusté avec l'acide chlorhydrique Eau q.s.p. 100 g Cette composition est appliquée àprès shampooing sur les cheveux, puis rincée à l'eau.
On prépare la composition suivanteo Polycondensat d'acide adipique et de diéthylène-triamine réticulé par un réticulant de formule:
ClCH2-CHOH-CH2~ CH2 2 ~ C1 1 g MA
préparé selon le brevet fran,cais ~o. 2.368.508.
Sel de calcium de la lignine polysulfonée vendue 90us la mar~ue de commerce MARASPERSE C 21 par la Société American Can Company 0,5 g MA
20 Polyacrylamide modifiée à caractère anionique vendue sous la marque de commerce CYA~AMER A 370 par la Société American Cyananamid0,1 g MA
Gomme de xanthane vendue sous la marque de commerce RHODOPOL 23 par la Société Rhône Poulenc 0,8 g MA
Chlorure de sodium 4 g Acide trideceth - 7 carboxylique vendu à 90% MA
sous la marque de commerce SANDOPA~ DTC acid par la Société Sandoz 0,7 g MA
pH = 8 ajusté avec l'acide chlorhydrique 30 Eau ~.s.p. 100 g Cette composition est appliquée sur :Les cheveux ~%~
après shampooing puis rincée.
On prépare la composition suivante:
Polymère cationique constitué de motifs récurrents:
CH CH
~-(CH2)3 - ~ C~2-CO~H-(CH2)2 ~I-C-CEI2 ~o,5 g MA
1H C1~ CH C1 préparé selon le brevet français ~o. 2.413.907~
Sel de sodium d'un acide polyhydroxycarboxylique vendu sous la marque de commerce ~ A&E~ F par 10 la Société Henkel 1,5 g MA
Gomme de xanthane vendue sous la marque de commerce RHODOPOL 23 par la Société Rhône Poulenc 0,15 g MA
Chlorure de sodium 3,5 g MA
Hydroxypropyl gomme de guar non ionique vendu sous la marque de commerce JAGUAR HP 60 par la Société Meyhall 1,2 g MA
pH = 7,25 ajusté avec l'hydroxyde de sodium Eau q.s.p. 100 g Cette composition est utilisée comme après sham-pooing, et elle est rincée après application.
Claims (50)
1. Composition de conditionnement des cheveux, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une lotion épaissie, stable et homogène et qu'elle contient au moins un polymère cationique, au moins un polymère anionique et au moins une gomme de xanthane, le polymère soit cationique ou anionique pouvant être remplacé
par un polymère amphotère.
par un polymère amphotère.
2. Composition selon la revendication 1, caractéri-sée par le fait que le polymère cationique a un poids moléculaire compris entre 500 et 3.000.000.
3. Composition selon la revendication 2, caractéri-sée par le fait que le polymère cationique est choisi parmi les polymères de type polyamine, polyamino polyamide ou polyammonium quaternaire, le groupement amino ou ammonium faisant partie de la chaîne polymère ou étant reliée à
celle-ci.
celle-ci.
4. Composition selon la revendication 1, caractéri-sée par le fait que le polymère anionique a un poids moléculaire compris entre 500 et 3.000.000.
5. Composition selon la revendication 4, caractéri-sée par le fait que le polymère anionique est un polymère comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques.
6. Composition selon la revendication 1, caractéri-sée par le fait que le polymère cationique est présent dans une proportion comprise entre 0,01 et 10% en poids, que le polymère anionique est présent dans une proportion comprise entre 0,01 et 10% en poids et que la gomme de xanthane est présente dans une proportion comprise entre 0,05 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
7. Composition selon la revendication 6, caractéri-sée par le fait que le polymère cationique est présent dans une proportion comprise entre 0,05 et 5% en poids.
8. Composition selon la revendication 6, caractéri-sée par le fait que le polymère anionique est présent dans une proportion comprise entre 0,05 et 5% en poids.
9. Composition selon la revendication 6, caractéri-sée par le fait que la gomme de xanthane est présente dans une proportion comprise entre 0,1 et 1% en poids.
10. Composition selon les revendications 1 ou 6, ca-ractérisée par le fait que le rapport en poids entre polymère cationique et polymère anionique varie entre 0,1 et 40.
11. Composition selon les revendications 1 ou 6, caractérisée par le fait que le rapport en poids entre les polymères cationique et anionique varie entre 0,1 et 5.
12. Composition selon la revendication 1, caractéri-sée par le fait que la gomme de xanthane a un poids molé-culaire compris entre 1 million et 50 millions et une viscosité en solution aqueuse à 1% comprise entre 850 et 1600 cps.
13. Composition selon la revendication 1, caractéri-sée par le fait que le polymère cationique est choisi dans le groupe constitué par:
1) les copolymères vinyl-pyrrolidone-acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle, quaternisés ou non;
2) les dérivés d'éther de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires et les dérivés quaternaires de cellulose;
3) les polysaccharides cationiques;
4) les polymères cationiques choisis parmi:
a) les polymères contenant des motifs de formule - A - Z
- A - Z - (I) dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amines et Z désigne le symbole B ou B', B et B' identiques ou différents désignant un radical alkylène liné-aire ou ramifié non substitué ou substitué par des groupements hydroxyles et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétéro-cycliques;
b) les polymères de formule - A - Z1 - A - Z1 - (II) dans laquelle A a la signification précitée et Z1 désigne le symbole B1 ou B'1 et signifie au moins une fois B'1, B1 étant un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, B'1 étant un radical alkylène linéaire ou ramifié non substi-tué ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle éventuellement inter-rompue par un atome d'oxygène et comportant éventuellement une ou plusieurs fonctions hydroxyles; et c) les produits d'alcoylation avec les halogénures d'alcoyle ou de benzyle, tosylate ou mésylate d'alcoyle inférieur, les sels d'ammonium quaternaires et les produits d'oxydation des polymères de formule (I) et (II) ci-dessus;
5) les polyamino polyamides;
6) les polyamino polyamides réticulés choisis parmi:
a) les polyamino polyamides réticulés éventuellement alcoylés, obtenus par réticulation d'un polyamino polyamide préparé par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine, avec un agent réticulant choisi parmi les épiha-lohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés, les dérivés bis-insaturés, le réticulant étant utilisé dans des proportions comprises entre 0,025 et 0,35 mole par groupement amine du polyaminopolyamide;
b) les polyamino polyamides réticulés solubles dans l'eau, obtenus par réticulation d'un polyamino polyamide sus-défini avec un agent réticulant choisi parmi:
I - les bishalohydrines, les bis-azétidinium, les bis-haloacyl diamines, les bis-halogénures d'alcoyle, II - les oligomères obtenus par réaction d'un composé du groupe I ou des épihalohydrines, des diépoxydes, des dérivés bis-insaturés, avec un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis de ces composés, III - le produit de quaternisation d'un composé du groupe I
et des oligomères du groupe II comportant des groupements amines tertiaires alcoylables totalement ou partiellement avec un agent alcoylant, la réticulation étant réalisée au moyen de 0,025 à
0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyamino polyamide;
7) les dérivés de polyamino polyamides résultant de la con-densation d'une polyalcoylène polyamine avec un acide poly-carboxylique suivie d'une alcoylation par des agents bifonc-tionnels;
8) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amines primaires et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarbo-xylique choisi parmi l'acide diglycolique, et des acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone, le rapport molaire entre la polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1; le polyaminopolyamide en résultant étant amené a réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épi-chlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminopolyamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1;
9) les cyclopolymères comportant comme constituant principal de la chaîne, des unités répondant à la formule (III) ou (III'):
(III) (III') dans laquelle ? et t sont égaux à 0 ou 1 et ? + t = 1, R'' désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, R et R' désignent indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoyle ayant 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxy-alcoyle dans lequel le groupement alcoyle a 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalcoyle inférieur et où R et R' peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés des groupements hétérocycliques, et Y? est un anion, ainsi que les copolymères comportant des unités dé
formule (III) ou (III') et des unités dérivées d'acrylamide ou de diacétone acrylamide;
10) les polyammonium quaternaires de formule:
(IV) dans laquelle R1 et R2, R3 et R4, égaux ou différents repré-sentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylali-phatiques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyaliphatiques inférieurs, ou bien R1 et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien R1, R2, R3 et R4 représentent un groupement:
où R'3 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur et R'4 désigne un groupement:
R'5 désignant un groupement alcoyle inférieur, R'6 désignant un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur, R'7 désignant un groupement alcoylène, D désignant un groupement ammonium quaternaire; A2 et B2 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone, pou-vant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, un ou plusieurs groupements -(CH2)n - Y1 - (CH2)n - avec Y1 désignant:
où X1? désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique, n est égal à 2 ou 3, R'8 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur, R'9 désigne un groupement alcoyle inférieur;ou bien A2 et R1 et R3 forment avec les deux atomes auxquels ils sont rattachés, un cycle pipérazinique; en outre, si A2 désigne un radical alcoylène ou hydroxyalcoylène liné-aire ou ramifié, saturé ou insaturé, B2 peut également désigner un groupement:
-(CH2)n - CO - D - OC - (CH2-)n dans lequel D désigne:
a) un reste de glycol de formule - O - Z - O - où Z
désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant aux formules:
où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quel-conque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen;
b) un reste de diamine bis-secondaire;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule:
- NH - Y - NH -où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou le radical bivalent - CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-; ou d) un groupement uréylène de formule -NH-CO-NH-;
X? désigne un anion, et n est tel que la masse moléculaire soit généralement comprise entre 1.000 et 100.000;
11) les homopolymères ou copolymères dérivés d'acides acrylique ou méthacrylique et comportant au moins un motif de formule:
(V) dans laquelle R7 est un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle; A1 est un groupe alcoyle linéaire ou ramifié de 1 à
6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, R8, R9, R10 identiques ou différents, dési-gnent un groupe alcoyle ayant 1 à 18 atomes de carbone ou un groupement benzyle; R5, R6 désignent un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle ayant 1 à 6 atomes de carbone; et X? désigne un anion méthosulfate ou halogénure;
12) les copolymères quaternaires de vinylpyrrolidon-vinylimi-dazole;
13) les polymères cationiques siliconés;
14) les polyalkylène imines;
15) les polymères contenant dans la chaîne des motifs vinyl-pyridine ou vinylpyridinium;
16) les condensats de polyamines et d'épichlorhydrine;
17) les polyuréylènes quaternaires; et 18) les dérivés de la chitine.
.
1) les copolymères vinyl-pyrrolidone-acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle, quaternisés ou non;
2) les dérivés d'éther de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires et les dérivés quaternaires de cellulose;
3) les polysaccharides cationiques;
4) les polymères cationiques choisis parmi:
a) les polymères contenant des motifs de formule - A - Z
- A - Z - (I) dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amines et Z désigne le symbole B ou B', B et B' identiques ou différents désignant un radical alkylène liné-aire ou ramifié non substitué ou substitué par des groupements hydroxyles et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétéro-cycliques;
b) les polymères de formule - A - Z1 - A - Z1 - (II) dans laquelle A a la signification précitée et Z1 désigne le symbole B1 ou B'1 et signifie au moins une fois B'1, B1 étant un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, B'1 étant un radical alkylène linéaire ou ramifié non substi-tué ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle éventuellement inter-rompue par un atome d'oxygène et comportant éventuellement une ou plusieurs fonctions hydroxyles; et c) les produits d'alcoylation avec les halogénures d'alcoyle ou de benzyle, tosylate ou mésylate d'alcoyle inférieur, les sels d'ammonium quaternaires et les produits d'oxydation des polymères de formule (I) et (II) ci-dessus;
5) les polyamino polyamides;
6) les polyamino polyamides réticulés choisis parmi:
a) les polyamino polyamides réticulés éventuellement alcoylés, obtenus par réticulation d'un polyamino polyamide préparé par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine, avec un agent réticulant choisi parmi les épiha-lohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés, les dérivés bis-insaturés, le réticulant étant utilisé dans des proportions comprises entre 0,025 et 0,35 mole par groupement amine du polyaminopolyamide;
b) les polyamino polyamides réticulés solubles dans l'eau, obtenus par réticulation d'un polyamino polyamide sus-défini avec un agent réticulant choisi parmi:
I - les bishalohydrines, les bis-azétidinium, les bis-haloacyl diamines, les bis-halogénures d'alcoyle, II - les oligomères obtenus par réaction d'un composé du groupe I ou des épihalohydrines, des diépoxydes, des dérivés bis-insaturés, avec un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis de ces composés, III - le produit de quaternisation d'un composé du groupe I
et des oligomères du groupe II comportant des groupements amines tertiaires alcoylables totalement ou partiellement avec un agent alcoylant, la réticulation étant réalisée au moyen de 0,025 à
0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyamino polyamide;
7) les dérivés de polyamino polyamides résultant de la con-densation d'une polyalcoylène polyamine avec un acide poly-carboxylique suivie d'une alcoylation par des agents bifonc-tionnels;
8) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amines primaires et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarbo-xylique choisi parmi l'acide diglycolique, et des acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone, le rapport molaire entre la polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1; le polyaminopolyamide en résultant étant amené a réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épi-chlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminopolyamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1;
9) les cyclopolymères comportant comme constituant principal de la chaîne, des unités répondant à la formule (III) ou (III'):
(III) (III') dans laquelle ? et t sont égaux à 0 ou 1 et ? + t = 1, R'' désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, R et R' désignent indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoyle ayant 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxy-alcoyle dans lequel le groupement alcoyle a 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalcoyle inférieur et où R et R' peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés des groupements hétérocycliques, et Y? est un anion, ainsi que les copolymères comportant des unités dé
formule (III) ou (III') et des unités dérivées d'acrylamide ou de diacétone acrylamide;
10) les polyammonium quaternaires de formule:
(IV) dans laquelle R1 et R2, R3 et R4, égaux ou différents repré-sentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylali-phatiques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyaliphatiques inférieurs, ou bien R1 et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien R1, R2, R3 et R4 représentent un groupement:
où R'3 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur et R'4 désigne un groupement:
R'5 désignant un groupement alcoyle inférieur, R'6 désignant un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur, R'7 désignant un groupement alcoylène, D désignant un groupement ammonium quaternaire; A2 et B2 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone, pou-vant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, un ou plusieurs groupements -(CH2)n - Y1 - (CH2)n - avec Y1 désignant:
où X1? désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique, n est égal à 2 ou 3, R'8 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur, R'9 désigne un groupement alcoyle inférieur;ou bien A2 et R1 et R3 forment avec les deux atomes auxquels ils sont rattachés, un cycle pipérazinique; en outre, si A2 désigne un radical alcoylène ou hydroxyalcoylène liné-aire ou ramifié, saturé ou insaturé, B2 peut également désigner un groupement:
-(CH2)n - CO - D - OC - (CH2-)n dans lequel D désigne:
a) un reste de glycol de formule - O - Z - O - où Z
désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant aux formules:
où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quel-conque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen;
b) un reste de diamine bis-secondaire;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule:
- NH - Y - NH -où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou le radical bivalent - CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-; ou d) un groupement uréylène de formule -NH-CO-NH-;
X? désigne un anion, et n est tel que la masse moléculaire soit généralement comprise entre 1.000 et 100.000;
11) les homopolymères ou copolymères dérivés d'acides acrylique ou méthacrylique et comportant au moins un motif de formule:
(V) dans laquelle R7 est un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle; A1 est un groupe alcoyle linéaire ou ramifié de 1 à
6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, R8, R9, R10 identiques ou différents, dési-gnent un groupe alcoyle ayant 1 à 18 atomes de carbone ou un groupement benzyle; R5, R6 désignent un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle ayant 1 à 6 atomes de carbone; et X? désigne un anion méthosulfate ou halogénure;
12) les copolymères quaternaires de vinylpyrrolidon-vinylimi-dazole;
13) les polymères cationiques siliconés;
14) les polyalkylène imines;
15) les polymères contenant dans la chaîne des motifs vinyl-pyridine ou vinylpyridinium;
16) les condensats de polyamines et d'épichlorhydrine;
17) les polyuréylènes quaternaires; et 18) les dérivés de la chitine.
.
14. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que le polymère cationique est un polymère de for-mule (I) dans laquelle A désigne un radical pipérazinyle.
15. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que le polymère cationique est un polymère de formule (II) dans laquelle A désigne un radical pipérazinyle.
16. Composition selon la revendication 13, caractéri-sée par le fait que le polymère cationique est choisi dans le groupe constitué par les polyamino amides préparés par polycondensation d'un composé acide choisi parmi les acides organiques dicarboxyliques, les acides aliphatiques mono et dicarboxyliques à double liaison, les esters des acides précités et les mélanges de ces composés, avec une poly-amine choisie parmi les polyalcoylène-polyamines bis-primaires et mono- ou bis-secondaires.
17. Composition selon la revendication 13, caractéri-sée par le fait que dans le groupe (6) (a), le polyamino amide est préparé par polycondensation d'un composé acide choisi parmi les acides organiques dicarboxyliques, les acides aliphatiques mono et dicarboxyliques à double liai-son, les esters des acides précités et les mélanges de ces composés, avec une polyamine choisie parmi les poly-alcoylène-polyamines bis-primaires et mono- ou bis-secon-daires.
18. Composition selon la revendication 13, caractéri-sée par le fait que dans le groupe (6) (b), l'agent alcoylant est choisi dans le groupe constitué par les chlorures, bromures, iodures, sulfates, mésylates et tosylates de méthyle et d'éthyle, le chlorure de benzyle, le bromure de benzyle, l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène et le glycidol.
19. Composition selon la revendication 13, caractéri-sée par le fait que dans le groupe (6) (a) ou (b), la réti-culation est réalisée au moyen de 0,025 à 0,2 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyamino amide.
20. Composition selon la revendication 13, caractéri-sée par le fait que dans le groupe (6) (a) ou (b), la réti-culation est réalisée au moyen de 0,025 et 0,1 mole d'agent réticulant par groupement amine de polyamino amide.
21. Composition selon la revendication 13, caractéri-sée par le fait que dans le groupe (9), les cyclopolymères comportant des unités de formule (III) ou (III') ont un poids moléculaire de 20.000 à 3.000.000.
22. Composition selon la revendication 13, caractéri-sée par le fait que dans la formule (III), R et R' désignent conjointement avec l'atome d'azote auquel il sont rattachés un groupement pipéridinyle ou morpholinyle.
23. Composition selon la revendication 13, caractéri-sée par le fait que dans la formule (III), y? désigne un anion bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate ou phosphate.
24. Composition selon la revendication 13, caractéri-sée par le fait que dans la formule (IV), A2 et B2 repré-sentent des groupements polyméthyléniques contenant, inter-calés dans la chaîne principale, un ou plusieurs groupements de formule:
(o, m, p).
(o, m, p).
25. Composition selon la revendication 13, caractéri-sée par le fait que dans le groupe (10), le reste de diamine bis-secondaire que peut représenter D est un dérivé de la pipérazine.
26. Composition selon la revendication 13, caractéri-sée par le fait que le polymère cationique est un polymère acide adipique-dialcoylaminohydroxyalcoyldialcoylène triamine dans lequel le radical alcoyl comporte de 1 à 4 atomes de carbone.
27. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que le polymère anionique est choisi parmi les polymères à groupement carboxyliques dérivés de mono ou diacides carboxyliques insaturés répondant à la formule:
dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A désigne un groupement méthylène éventuellement relié à l'atome de car-bone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome, R1 désigne un atome d'hydrogène un groupement phényle ou benzyle, R2 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur ou carboxyle, et R3 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur -CH2-COOH, phényle ou benzyle.
dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A désigne un groupement méthylène éventuellement relié à l'atome de car-bone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome, R1 désigne un atome d'hydrogène un groupement phényle ou benzyle, R2 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur ou carboxyle, et R3 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur -CH2-COOH, phényle ou benzyle.
28. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que le polymère anionique est un polymère à
groupement sulfonique choisi parmi:
- les sels d'acide polystyrène sulfonique;
- les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux des acides sulfoniques dérivant de la lignine;
- les sels de polyacrylamide sulfoniques;
- les polymères contenant des motifs alkylnaphta-lènesulfoniques salifiés; et - les polymères à motifs vinylsulfoniques.
groupement sulfonique choisi parmi:
- les sels d'acide polystyrène sulfonique;
- les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux des acides sulfoniques dérivant de la lignine;
- les sels de polyacrylamide sulfoniques;
- les polymères contenant des motifs alkylnaphta-lènesulfoniques salifiés; et - les polymères à motifs vinylsulfoniques.
29. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que le polymère anionique est choisi dans le groupe constitué par:
1) les homo- ou copolymères d'acides acrylique ou métha-crylique et leurs sels, les copolymères d'acides acrylique et d'acrylamide, le polyméthacrylate de sodium et les sels de sodium d'acides polyhydroxycarboxyliques;
2) les copolymères des acides précités avec un monomère monoéthylénique, ces copolymères comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alcoylé et/ou hydroxy-alcoylé;
3) les copolymères dérivés d'acide crotonique;
4) les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques des dérivés phényl vinyliques, l'acide acrylique et ses esters, et les copolymères d'anhydrides maléique, citraconique, itaconique et d'un ester allylique ou méthallylique comportant éven-tuellement un groupement acrylamide ou méthacrylamide dans leur chaîne, monoestérifiés ou monoamidifiés; et 5) les polyacrylamides comportant des groupements carboxy-lates.
1) les homo- ou copolymères d'acides acrylique ou métha-crylique et leurs sels, les copolymères d'acides acrylique et d'acrylamide, le polyméthacrylate de sodium et les sels de sodium d'acides polyhydroxycarboxyliques;
2) les copolymères des acides précités avec un monomère monoéthylénique, ces copolymères comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alcoylé et/ou hydroxy-alcoylé;
3) les copolymères dérivés d'acide crotonique;
4) les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques des dérivés phényl vinyliques, l'acide acrylique et ses esters, et les copolymères d'anhydrides maléique, citraconique, itaconique et d'un ester allylique ou méthallylique comportant éven-tuellement un groupement acrylamide ou méthacrylamide dans leur chaîne, monoestérifiés ou monoamidifiés; et 5) les polyacrylamides comportant des groupements carboxy-lates.
30. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle comprend le polymère cationique et un polymère amphotère en association avec la gomme de xanthane.
31. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle comprend le polymère anionique et un polymère amphotère en association avec la gomme de xanthane.
32. Composition selon les revendications 30 ou 31, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est cons-titué de motifs A et B répartis statistiquement dans la chaîne polymère, où A désigne un motif dérivant d'un monomère com-portant au moins un atome d'azote basique et B désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques, ou bien A et B
peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwitterioniques de carboxybétaïne, A et B peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupe-ments amines secondaires, tertiaires ou quaternaires dans laquelle au moins l'un des groupements amines porte un groupe-ment carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné ou bien A et B font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène ?,.beta.-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amines primaires ou secondaires.
peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwitterioniques de carboxybétaïne, A et B peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupe-ments amines secondaires, tertiaires ou quaternaires dans laquelle au moins l'un des groupements amines porte un groupe-ment carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné ou bien A et B font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène ?,.beta.-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amines primaires ou secondaires.
33. Composition selon les revendications 30 ou 31, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est choisi parmi les polymères amphotères de dialkylaminoalkyle meth(acrylate) ou meth(acrylamide)bétaïnisé comportant des motifs de formule:
dans laquelle R1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, R2 désigne un groupement alkylène de 1 à 4 atomes de carbone, Y désigne un atome d'oxygène ou un groupement NH, R3 et R4 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupement alkyl ayant 1 à 4 atomes de carbone, et les copolymères avec des esters d'acides acrylique ou méthacrylique comportant des radicaux alkyles ayant 4 à 24 atomes de carbone et des esters d'acides acrylique ou métha-crylique comportant des radicaux alkyles ayant 1 à 3 atomes de carbone.
dans laquelle R1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, R2 désigne un groupement alkylène de 1 à 4 atomes de carbone, Y désigne un atome d'oxygène ou un groupement NH, R3 et R4 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupement alkyl ayant 1 à 4 atomes de carbone, et les copolymères avec des esters d'acides acrylique ou méthacrylique comportant des radicaux alkyles ayant 4 à 24 atomes de carbone et des esters d'acides acrylique ou métha-crylique comportant des radicaux alkyles ayant 1 à 3 atomes de carbone.
34. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un agent tensio-actif cationique, anionique, non-ionique, amphotère ou leur mélange.
35. Composition selon la revendication 34, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un polymère cationique, au moins un polymère anionique, une gomme de xanthane et un agent tensio-actif non ionique.
36. Composition selon la revendication 34, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif cationique est choisi dans le groupe constitué par les sels d'amines grasses, les sels d'ammonium quaternaires, les halogénures quaternaires de gluconamide, les hydrolysats de protéines cationiques, les halogénures quaternaires d'amide d'huile de vison, les dérivés quaternaires d'haloalcanoates gras de dialkylamino-propylamide, les dérivés d'ammonium quaternaires des acides gras de la lanoline, les sels d'alcoylpyridinium, les dérivés d'imidazoline, et les oxydes d'amines.
37. Composition selon la revendication 34, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif anionique est choisi dans le groupe constitué par:
a) les sels alcalins, les sels d'ammonium, les sels d'amine ou les sels d'amino-alcool des composés choisis parmi:
- les alcoylsulfates, alcoyléther sulfates, alcoyl amides sulfates et éthers sulfates. alcoylarylpolyéther-sulfates, monoglycérides sulfates, - les alcoylsulfonates, alcoyl amides sulfonates, alcoylarylsulfonates, oléfines sulfonates, paraffines sul-fonates, - les alcoylsulfosuccinates, alcoyléthersulfo-succinates, alcoylamides sulfosuccinates, - les alcoylsulfosuccinamates, - les alcoylsulfoacétates, les alcoylpolyglycérol carboxylates, - les alcoylphosphates, alcoylétherphosphates, - les alcoylsarcosinates, alcoylpolypeptidates, alcoylamidopolypeptidates, alcoyliséthionates, alcoyltaurates, le radical alcoyle des composés ci-dessus désignant une chaîne linéaire de 12 à 18 atomes de carbone;
b) les acides gras choisis parmi l'acide oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée; et c) les acyl lactylates dont le radical alcoyle comprend de 8 à 20 atomes de carbone, et les acides carboxy-liques d'éthers polyglycoliques répondant à la formule:
Alk - (OCH2-CH2)n - OCH2 - COOH
sous forme de bases ou de sels, où le substituant Alk corres-pond à une chaîne linéaire ayant de 12 à 18 atomes de carbone et où n est un nombre entier compris entre 5 et 15.
a) les sels alcalins, les sels d'ammonium, les sels d'amine ou les sels d'amino-alcool des composés choisis parmi:
- les alcoylsulfates, alcoyléther sulfates, alcoyl amides sulfates et éthers sulfates. alcoylarylpolyéther-sulfates, monoglycérides sulfates, - les alcoylsulfonates, alcoyl amides sulfonates, alcoylarylsulfonates, oléfines sulfonates, paraffines sul-fonates, - les alcoylsulfosuccinates, alcoyléthersulfo-succinates, alcoylamides sulfosuccinates, - les alcoylsulfosuccinamates, - les alcoylsulfoacétates, les alcoylpolyglycérol carboxylates, - les alcoylphosphates, alcoylétherphosphates, - les alcoylsarcosinates, alcoylpolypeptidates, alcoylamidopolypeptidates, alcoyliséthionates, alcoyltaurates, le radical alcoyle des composés ci-dessus désignant une chaîne linéaire de 12 à 18 atomes de carbone;
b) les acides gras choisis parmi l'acide oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée; et c) les acyl lactylates dont le radical alcoyle comprend de 8 à 20 atomes de carbone, et les acides carboxy-liques d'éthers polyglycoliques répondant à la formule:
Alk - (OCH2-CH2)n - OCH2 - COOH
sous forme de bases ou de sels, où le substituant Alk corres-pond à une chaîne linéaire ayant de 12 à 18 atomes de carbone et où n est un nombre entier compris entre 5 et 15.
38. Composition selon la revendication 34, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif anionique est choisi parmi le laurylsulfate de sodium, d'ammonium ou de triéthano-lamine, le lauryl éthersulfate de sodium oxyéthyléné. à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène, le sel de triéthanolamine de l'acide lauryl kératinique, le sel de triéthanolamine du produit de condensation d'acides de coprah et d'hydrolysats de protéines animales, et les produits de formule:
R?OCH2-CH2)x - OCH2 - COOH
dans laquelle R est un radical alcoyle généralement de C12 à
C14 et x varie de 6 à 10.
R?OCH2-CH2)x - OCH2 - COOH
dans laquelle R est un radical alcoyle généralement de C12 à
C14 et x varie de 6 à 10.
39. Composition selon les revendications 34 ou 35, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif non-ionique est choisi dans le groupe constitué par:
a) les alcools, alcoylphénols et acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés à chaîne gras-se linéaire comportant 8 à 18 atomes de carbone, les copo-lymères d'oxydes d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxydes d'éthylène et de propylène sur des alcools gras, les amides gras polyéthoxylés, les amines grasses polyéthoxy-lées, les éthanolamides, les esters d'acides gras de glycol, les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ou non, les esters d'acides gras du saccharose, les esters d'acides gras des polyéthylèneglycols, les triesters phosphoriques, les esters d'acides gras de dérivés de glucose, les alkylglucosides et les alkyléthers de glucoside;
b) les produits de condensation d'un monoalcool, d'un diol, d'un alcoylphénol, d'un amide ou d'un diglycolamide avec le glycidol, répondant à la formule:
R4 - CHOH - CH2 - O?CH2 - CHOH - CH2 - O?p H
dans laquelle R4 désigne un radical aliphatique, cyclo-aliphatique ou arylaliphatique ayant entre 7 et 21 atomes de carbone et leurs mélanges, les chaînes aliphatiques pouvant comporter des groupements éther, thioéther ou hydroxyméthylène et où p est compris entre 1 et 10 inclus;
c) les composés répondant à la formule:
R5O ?C2H3O - (CH2OH) ? q H
dans laquelle R5 désigne un radical alcoyle, alcényle ou alcoylaryle et q est une valeur statistique comprise entre 1 et 10 inclus; et d) les composés répondant à la formule:
R6 - CONH - CH2 - CH2 - O - CH2 - CH2 - O ?CH2-CHOH-CH2-O?r H
dans laquelle R6 désigne un radical ou un mélange de radicaux aliphatiques linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés pouvant comporter éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyles, ayant entre 8 à 30 atomes de carbone, d'origine naturelle ou synthétique, r représente un nombre entier ou décimal de 1 à 5 et désigne le degré de condensation moyen.
a) les alcools, alcoylphénols et acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés à chaîne gras-se linéaire comportant 8 à 18 atomes de carbone, les copo-lymères d'oxydes d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxydes d'éthylène et de propylène sur des alcools gras, les amides gras polyéthoxylés, les amines grasses polyéthoxy-lées, les éthanolamides, les esters d'acides gras de glycol, les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ou non, les esters d'acides gras du saccharose, les esters d'acides gras des polyéthylèneglycols, les triesters phosphoriques, les esters d'acides gras de dérivés de glucose, les alkylglucosides et les alkyléthers de glucoside;
b) les produits de condensation d'un monoalcool, d'un diol, d'un alcoylphénol, d'un amide ou d'un diglycolamide avec le glycidol, répondant à la formule:
R4 - CHOH - CH2 - O?CH2 - CHOH - CH2 - O?p H
dans laquelle R4 désigne un radical aliphatique, cyclo-aliphatique ou arylaliphatique ayant entre 7 et 21 atomes de carbone et leurs mélanges, les chaînes aliphatiques pouvant comporter des groupements éther, thioéther ou hydroxyméthylène et où p est compris entre 1 et 10 inclus;
c) les composés répondant à la formule:
R5O ?C2H3O - (CH2OH) ? q H
dans laquelle R5 désigne un radical alcoyle, alcényle ou alcoylaryle et q est une valeur statistique comprise entre 1 et 10 inclus; et d) les composés répondant à la formule:
R6 - CONH - CH2 - CH2 - O - CH2 - CH2 - O ?CH2-CHOH-CH2-O?r H
dans laquelle R6 désigne un radical ou un mélange de radicaux aliphatiques linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés pouvant comporter éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyles, ayant entre 8 à 30 atomes de carbone, d'origine naturelle ou synthétique, r représente un nombre entier ou décimal de 1 à 5 et désigne le degré de condensation moyen.
40. Composition selon les revendications 34 ou 35, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif non-ionique est choisi parmi l'alcool oléique oxyéthyléné à 10 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool laurique oxyéthyléné à 12 moles d'oxyde d'éthylène, le nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol et le monolaurate de sorbitan polyoxyéthyléné à
20 moles d'oxyde d'éthylène.
20 moles d'oxyde d'éthylène.
41. Composition selon les revendications 34 ou 35, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif non-ionique est choisi dans le groupe constitué par:
a) les composés répondant à la formule:
R4 - CHOH - CH2 - O ?CH2 - CHOH - CH2 - O?p H
où R4 désigne un mélange de radicaux alcoyle ayant de 9 à 12 atomes de carbone et p a une valeur statistique de 3,5;
b) les composés répondant à la formule:
R5O ?C2H3O - (CH2OH) ?q H
où R5 désigne C12H25 et q a une valeur statistique de 4 à 5; et c) les composés répondant à la formule:
R6 - CONH - CH2 - CH2 - O - CH2 - CH2 - O -?CH2-CHOH-CH2O?r H
où R6 désigne un mélange de radicaux dérivés des acides lau-rique, myristique, oléique et de coprah et r a une valeur statistique de 3 à 4.
a) les composés répondant à la formule:
R4 - CHOH - CH2 - O ?CH2 - CHOH - CH2 - O?p H
où R4 désigne un mélange de radicaux alcoyle ayant de 9 à 12 atomes de carbone et p a une valeur statistique de 3,5;
b) les composés répondant à la formule:
R5O ?C2H3O - (CH2OH) ?q H
où R5 désigne C12H25 et q a une valeur statistique de 4 à 5; et c) les composés répondant à la formule:
R6 - CONH - CH2 - CH2 - O - CH2 - CH2 - O -?CH2-CHOH-CH2O?r H
où R6 désigne un mélange de radicaux dérivés des acides lau-rique, myristique, oléique et de coprah et r a une valeur statistique de 3 à 4.
42. Composition selon la revendication 34, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif amphotère est choisi dans le groupe constitué par les alcoylamino, mono et di propionates, les N-alcoylbétaïnes, les N-alcoylsulfobétaïnes, les N-alcoylamidobétaïnes, les alcoylimidazolines et les dérivés de l'asparagine.
43. Composition selon la revendication 34, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif est présent dans une proportion de 0,1 à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition.
44. Composition selon la revendication 43, caractérisée par le fait que la proportion d'agent tensio-actif est com-prise entre 0,2 et 20% en poids.
45. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un adjuvant cosmétique choisi dans le groupe constitué par les parfums, les colorants, les agents conservateurs, les agents séques-trants, les agents adoucissants, les polymères non-ioniques et les agents acidifiants ou alcalinisants suivant l'applica-tion envisagée.
46. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un sel de métaux alcalins ou alcalino-terreux.
47. Composition selon la revendication 46, caractérisée par le fait que le sel alcalin est choisi parmi les halogénures, sulfates, acétates ou lactates de sodium, potassium ou de lithium et que le sel alcalino-terreux est choisi parmi les carbonates, silicates, nitrates, lactates, gluconates, pan-tothénates et lactates de calcium, magnésium ou strontium.
48. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre de la gomme de guar.
49. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 2 et 10.
50. Procédé de traitement des cheveux en vue de leur conditionnement, caractérisé par le fait que l'on applique sur ces cheveux au moins une composition telle que définie dans les revendications 1, 6 et 12 et qu'après avoir laissé
poser de 1 à 30 minutes, on les rince, puis on les sèche.
poser de 1 à 30 minutes, on les rince, puis on les sèche.
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