JPH0461030B2

JPH0461030B2 -

Info

Publication number: JPH0461030B2
Application number: JP58042866A
Authority: JP
Inventors: Tetsuya Myamoto; Takashi Omura; Hisataka Harada; Akira Takeshita
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1983-03-14
Filing date: 1983-03-14
Publication date: 1992-09-29
Also published as: JPS59168066A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はモノアゾ化合物およびそれを用いて染
色または捺染する方法に関する。さらに詳しく
は、下記一般式（）〔式中、Ｄはメチル基、エチル基、メトキシ
基、エトキシ基、ハロゲン原子、アセチルアミノ
基、プロピオニルアミノ基、ニトロ基、スルホ基
及びカルボキシル基の群から選ばれる１，２又は
３個の置換基により置換されているフエニル基を
表わす。Ｘはハロゲン原子、Ｙは−SO₂CH＝
CH₂または−SO₂CH₂CH₂Ｚ、Ｚはアルカリの作
用によつて脱離する基、Ａは置換基を有していて
もよいフエニレン基またはナフチレン基、R₁，
R₂はそれぞれ独立に、水素原子または置換され
ていてもよい低級アルキル基、R₃は水素原子、
シアノ基、カルバモイル基、スルホアルキル基、
またはハロゲン原子、R₄はアルキル基、アラル
キル基またはシクロヘキシル基を表わす。ｎは正
の整数を表わす。〕で示されるモノアゾ化合物またはその塩およびそ
れを用いて染色または捺染する方法に関する。前記一般式（）において、Ｘで表わされるハ
ロゲン原子としては、塩素、臭素またはフツ素が
好ましい。そして、Ｙは基−SO₂CH＝CH₂又は基−SO₂
CH₂CH₂Ｚを表わし、ここにＺはアルカルで脱離
する基であり、たとえば、硫酸エステル基、チオ
硫酸エステル基、リン酸エステル基、酢酸エステ
ル基、ハロゲン原子等がこれに該当する。そして、ｎは正の整数であり、好ましくは１〜
４の整数である。本発明化合物は遊離酸の形でまたはその塩の形
で存在し、特にアルカリ金属塩およびアルカル土
類金属塩、特にソーダ塩、カリ塩、カルシウム塩
が好ましい。本発明化合物は、例えば次の様にして製造する
ことができる。下記一般式（）（式中、ｎ，R₂，R₃，R₄は前記の意味を有す
る。）で示されるピリドン誘導体またはその塩と下記一
般式（）（式中、R₁，Ａ，Ｙは前記の意味を有する。）で示される化合物を任意の順序で、水性媒体中一
次的には温度−10℃ないし40℃でPH２ないしPH９
に調製しながら、二次的には温度０℃ないし70℃
でPH２ないしPH９に調製しながら、下記一般式
（）（式中、Ｘは前記の意味を有する。）で示されるトリハロゲントリアジンと縮合させて
下記一般式（）（式中、ｎ，R₁，R₂，R₃，R₄，Ａ，Ｘ，Ｙは
前記の意味を有する。）で示される化合物またはその塩を得る。次いで、一般式（）Ｄ−NH₂ （）で示される芳香族アミンを水性媒体中、−10℃な
いし40℃の温度でジアゾ化し、一般式（）の化
合物またはその塩と、−10℃ないし50℃の温度さ
らに好ましくは０℃ないし20℃の温度で、PH５な
いしPH12さらに好ましくはPH６ないしPH10に調整
しながらカツプリングを行ない、一般式（）の
化合物またはその塩を得ることができる。あるいは一般式（）で示されるピリドン誘導
体またはその塩と、一般式（）で示されるトリ
ハロゲノトリアジンを水性媒体中温度−10℃ない
し40℃で、PH２ないしPH９に調整しながら縮合さ
せた後、通常の方法でゾアゾ化した一般式（）
で示される芳香族アミンと温度−10℃ないし50℃
で、PH４ないしPH10に調整しながらカツプリング
させ、次いで一般式（）で示される化合物を温
度０℃ないし70℃で、PH２ないしPH９に調整しな
がら縮合させることによつても一般式（）の化
合物またはその塩を得ることができる。あるいは一般式（）で示される化合物のモノ
アシル化物を、通常の方法でジアゾ化した一般式
（）で示される芳香族アミンと、温度−10℃な
いし50℃で、PH４ないしPH10に調整しながらカツ
プリングさせた後、酸またはアルカリの存在下50
℃ないし100℃の温度でアシル基を加水分解して、
下記一般式（）（式中、ｎ，R₂，R₃，R₄、は前記の意味を有
する。）で示される化合物またはその塩を得る。次いで、
式（）の化合物またはその塩と、一般式（）
で示される化合物を任意の順序で、水性媒体中、
一次的には温度−10℃ないし40℃でPH２ないしPH
９に調整しながら、二次的には温度０℃ないし70
℃でPH２ないしPH９に調整しながら、一般式
（）で示されるトリハロゲノトリアジンと縮合
させることによつても、一般式（）の化合物ま
たはその塩を得ることができる。一般式（）で示されるジアゾ成分としては、
たとえば、２−アミノベンゼンスルホン酸２−アミノ−５−メチルベンゼンスルホン酸２−アミノ−５−エチルベンゼンスルホン酸２−アミノ−５−メトキシベンゼンスルホン酸２−アミノ−５−エトキシベンゼンスルホン酸２−アミノ−５−クロロベンゼンスルホン酸２−アミノ−５−ブロモベンゼンスルホン酸２−アミノ−５−アセチルアミノベンゼンスル
ホン酸２−アミノ−５−プロピオニルアミノベンゼン
スルホン酸２−アミノ−５−ニトロベンゼンスルホン酸２−アミノ−４−クロロ−４−メチルベンゼン
スルホン酸２−アミノ−５−クロロ−４−メチルベンゼン
スルホン酸２−アミノ−４−メトキシベンゼンスルホン酸２−アミノ−４−エトキシベンゼンスルホン酸３−アミノ−４−メチルベンゼンスルホン酸３−アミノ−４−エチルベンゼンスルホン酸３−アミノ−４−メトキシベンゼンスルホン酸３−アミノ−４−エトキシベンゼンスルホン酸３−アミノ−４−クロロベンゼンスルホン酸３−アミノ−４−ブロモベンゼンスルホン酸４−アミノ−３−メチルベンゼンスルホン酸４−アミノ−３−エチルベンゼンスルホン酸４−アミノ−３−メトキシベンゼンスルホン酸４−アミノ−３−エトキシベンゼンスルホン酸４−アミノ−３−クロロベンゼンスルホン酸４−アミノ−３−ニトロベンゼンスルホン酸２−アミノベンゼン−１，４−ジスルホン酸２−アミノベンゼン−１，５−ジスルホン酸２−アミノ安息香酸２−アミノ−４−メトキシ安息香酸２−アミノ−５−メトキシ安息香酸２−アミノ−４−アセチルアミノ安息香酸２−アミノ−５−アセチルアミノ安息香酸２−アミノ−４−スルホ安息香酸２−アミノ−５−スルホ安息香酸４−アミノ−２，５−ジメチルベンゼンスルホ
ン酸４−アミノ−２，５−ジエチルベンゼンスルホ
ン酸４−アミノ−２，５−ジメトキシベンゼンスル
ホン酸４−アミノ−２，５−ジエトキシベンゼンスル
ホン酸４−アミノ−２，５−ジクロロベンゼンスルホ
ン酸４−アミノ−２，５−ジブロモベンゼンスルホ
ン酸４−アミノ−２−メチル−５−メトキシベンゼ
ンスルホン酸４−アミノ−２−メチル−５−エトキシベンゼ
ンスルホン酸２−アミノ−５−メチルベンゼン−１，４−ジ
スルホン酸２−アミノ−５−エチルベンゼン−１，４−ジ
スルホン酸２−アミノ−５−メトキシベンゼン−１，４−
ジスルホン酸２−アミノ−５−エトキシベンゼン−１，４−
ジスルホン酸２−アミノ−５−アセチルアミノベンゼン−
１，４−ジスルホン酸２−アミノ−５−プロピルアミノベンゼン−
１，４−ジスルホン酸等あげることができる。Ａは、好ましくはメチル基、エチル基、メトキ
シ基、エトキシ基、塩素、臭素及びスルホ基の群
から選ばれる、１又は２個の置換基により置換さ
れていてもよいフエニレン基又はスルホ基１個で
置換されていてもよいナフチレン基であり、たと
えば

【式】

【式】（式中、星印で示した結合は、

【式】基に通じている結合を意味する。）等をあげることができる。 R₁およびR₂において、低級アルキル基として
は１−４個の炭素原子を有するアルキル基が、好
ましく、置換されていてもよい基としては、ヒド
ロキシ基、シアノ基、アルコキシ基、ハロゲン
基、カルボキシ基、カルバモイル基、アルコキシ
カルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、ス
ルホ基、スルフアモイル基が好ましい。特に好ましいR₁，R₂としては、たとえば、水
素、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、iso
−プロピル基、ｎ−ブチル基、iso−ブチル基、
sec−ブチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−
ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル
基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブ
チル基、４−ヒドロキシブチル基、２，３−ジヒ
ドロキシプロピル基、３，４−ジヒドロキシブチ
ル基、シアノメチル基、２−シアノエチル基、３
−シアノプロピル基、メトキシメチル基、エトキ
シメチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキ
シエチル基、３−メトキシプロピル基、３−エト
キシプロピル基、２−ヒドロキシ−３−メトキシ
プロピル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、
２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、３−
クロロプロピル基、３−ブロモプロピル基、４−
クロロブチル基、４−ブロモブチル基、カルボキ
シメチル基、２−カルボキシエチル基、３−カル
ボキシプロピル基、４−カルボキシブチル基、
１，２−ジカルボキシエチル基、カルバモイルメ
チル基、２−カルバモイルエチル基、３−カルバ
モイルプロピル基、４−カルバモイルブチル基、
メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニ
ルメチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、
２−エトキシカルボニルエチル基、３−メトキシ
カルボニルプロピル基、３−エトキシカルボニル
プロピル基、４−メトキシカルボニルブチル基、
４−エトキシカルボニルブチル基、メチルカルボ
ニルオキシメチル基、エチルカルボニルオキシメ
チル基、２−メチルカルボニルオキシエチル基、
２−エチルカルボニルオキシエチル基、３−メチ
ルカルボニルオキシプロピル基、３−エチルカル
ボニルオキシプロピル基、４−メチルカルボニル
オキシブチル基、４−エチルカルボニルオキシブ
チル基、スルホメチル基、２−スルホエチル基、
３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、ス
ルフアモイルメチル基、２−スルフアモイルエチ
ル基、８−スルフアモイルプロピル基、４−スル
フアモイルブチル基等をあげることができる。 R₄で表わされるアルキル基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アミル
基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、ドデシ
ル基などが直鎖または分岐状のアルキル基が例示
され、アラルキル基としては、ベンジル基やフエ
ネチル基などが例示される。R₄はまたシクロヘ
キシル基であつてもよい。本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキ
シ基含有又はカルボンアミド基含有材料の染色又
は捺染に使用できる。材料は繊維材料の形で、あ
るいはその混紡材料の形で使用されるのが好まし
い。ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキ
シ基含有材料、たとえばセルロース繊維材料又は
その再生生成物及びポリビニルアルコールであ
る。セルロース繊維材料は木綿、しかもその他の
植物繊維、たとえばリネン、麻、ジユート及びラ
ミー繊維が好ましい。再生セルロース繊維はたと
えばビスコース・ステープル及びフイラメントビ
スコートである。カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び
天然のポリアミド及びポリウレタン、特に繊維の
形で、たとえば羊毛及びその他の動物毛、絹、皮
革、ポリアミド−６，６、ポリアミド−６、ポリ
アミド−11及びポリアミド−４である。本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の
繊維材料上に、物理的化学的性状に応じた方法
で、染色又は捺染できる。例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場
合、炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等
の酸結合剤の存在下、場合により中性塩、例えば
芒硝又は食塩を加え、所望によつては、溶解助
剤、浸透剤又は均染剤を併用し、比較的低い温度
で行われる。染料の吸尽を促進する中性塩は、本
来の染色温度に達した後の初めて又はそれ以前
に、場合によつては分割して添加できる。パジング法に従つてセルロース繊維を染色する
場合、室温又は高められた温度でパツドし乾燥
後、スチーミング又は乾熱によつて固着できる。セルロース繊維に対して捺染を行う場合、一相
で、例えば重曹又はその他の酸結合剤を含有する
捺染ペーストで捺染し、次いで100〜160℃でスチ
ミーングすることによつて、あるいは二相で、例
えば中性又は弱酸性捺染ペーストで捺染し、これ
を熱い電解質含有アルカリ性浴に通過させ、又は
アルカ性電解質含有パジング液でオーバーパジン
グし、スチーミング又は乾熱処理して実施でき
る。捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又
は澱粉エーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望
によつては、例えば尿素のような通常の捺染助剤
かつ（又は）分散剤と併用して用いられる。セルロース繊維上に本発明化合物を固着させる
に適した酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はア
ルカリ土類金属と無機又は有機酸あるいは加熱状
態でアルカリを遊離する化合物との水溶性基性塩
である。特にアルカリ金属の水酸化物及び弱ない
し中程度の強さの無機又は有機酸のアルカリ金属
塩が挙げられ、その内、特に、ソーダ塩及びカリ
塩が好ましい。この様な酸結合剤として、例えば
苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸
ソーダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソー
ダ、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙
げられる。合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊
維の染色は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からPH
値の制御下に吸尽させ、次の固着させるために中
性、場合によりアルカリ性のPH値に変化させるこ
とによつて行える。染色は通常60〜120℃の温度
で行えるが、均染性を達成するために通常の均染
剤、例えば塩化シアヌルと８倍モルのアミノベン
ゼルスルホン酸又はアミノナフタレンスルホン酸
との縮合生成物あるいは例えばステアリルアミン
とエチレンオキサイドとの付加生成物を用いるこ
ともできる。本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染
において優れた性能を発揮する点に特徴がある。
特にセルロース繊維材料の染色に好適であり、良
好な耐光性と耐汗日光性、優れた耐湿潤性、たと
えば耐洗濯性、耐過酸化洗濯性、耐汗性、耐酸加
水分解性及び耐アルカリ性、さらに良好な耐摩擦
性と耐アイロン性を有する。また優れたピルドア
ツプ性、均染性及びウオツシユオフ性、さらに良
好な溶解性と高い吸尽・固着性を有する点、染色
温度や染浴比の変動による影響を受けにくく安定
した品質の染色物が得られる点において特徴を有
する。以下実施例により本発明を詳細に説明する。例
中、部および％は夫々重量部および重量％を表わ
す。実施例１水100部に０〜10℃で塩化シアヌル9.2部を加え
て分散させた液にＮ−（β−アミノエチル）−３−
シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリ
ドン9.7部を０〜５℃、PHを２〜３に保ちながら
加え、約２時間攪拌した。ついで１−アミノベンゼン−３−β−スルフア
ートエチルスルホン14.1部を加え、PHを５〜６に
調整しながら30〜40℃に昇温し、同温度で５時間
攪拌した。これに、２−アミノ−５−メトキシベンゼンス
ルホン酸10.2部を通常の方法でジアゾ化した液
を、炭酸ソーダ水溶液でPH５〜６に調整しなが
ら、０〜５℃で１時間で加える。同温度でカツプ
リングが終了するまで攪拌し、下記構造式モノア
ゾ化合物を得た。 λ_nax＝440nm（水性媒体中、以下同じ）実施例２実施例１と同様の方法で２−アミノ−５−メト
キシベンゼンスルホン酸の代りに第欄に挙げた
ジアゾ成分を用い、Ｎ−（β−アミノエチル）−３
−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピ
リドンの代りに第欄に挙げたピリドンを用い、
１−アミノベンゼン−３−β−スルフアートエチ
ルスルホンの代りに第欄に挙げたアミンを用い
て、同様の色調を有する対応するモノアゾ化合物
を得た。

【表】

【表】実施例３実施例１に記載のモノアゾ化合物0.1，0.3およ
び0.6部を各々水200部に溶解し、芒硝10部と木綿
10部を加え、85℃に昇温し、炭酸ソーダ４部を加
え、１時間染色する。水洗、ソーピング、水洗、
そして乾燥して、諸堅牢度、特に日光、汗日光お
よび塩素堅牢度に優れ、極めて良好なビルドアツ
プ性と良好な抜染性を有する鮮やかな黄色染色物
を得た。この化合物は溶解度も優れ、良好な均染性と染
色の再現性を有する。実施例４実施例２に記載のモノアゾ化合物を用い、実施
例３に記載の方法に従つて染色することにより、
同様の性能を発揮する。実施例５水100部に１−アミノベンゼン−４−β−スル
フアートエチルスルホン14.1部を加え、炭酸ソー
ダでPH５〜６に調整し、溶解する。０℃に冷却し
て、２，４，６−トリフルオロ−１，３，５−ト
リアジン6.8部を滴下し、同時に15％炭酸ソーダ
水溶液でPHを５〜６に保つ。縮合後、Ｎ−（β−
アミノエチル）−３−シアノ−４−メチル−６−
ヒドロキシ−２−ピリドン9.7部を加え、15％炭
酸ソーダ水溶液でPHを５〜６に保ちながら20℃に
昇温し、同温度、同PHで縮合を行う。これに、２−アミノベンゼンスルホン酸8.7部
を通常の方法でジアゾ化した液を、炭酸ソーダ水
溶液でPHを５〜６に調整しながら、０〜５℃で、
１時間で加える。同温度でカツプリングが終了す
るまで攪拌し、下記構造式のモノアゾ化合物を得
た。実施例６実施例５と同様の方法で２−アミノベンゼンス
ルホン酸の代りに第欄に挙げたジアゾ成分を用
い、Ｎ−（β−アミノエチル）−３−シアノ−４−
メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリドンの代りに
第欄に挙げたピリドンを用い、１−アミノベン
ゼン−４−β−スルフアートエチルスルホンの代
りに第欄に挙げたアミンを用いて、同様の色調
を有する対応するモノアゾ化合物を得た。

【表】

【表】実施例７実施例５および６に記載のモノアゾ化合物の
各々について、その0.1，0.3および0.6部を各々水
200部に溶解し、芒硝10部と木綿10部を加え60℃
に昇温し、炭酸ソーダ４部を加え同温度で１時間
染色する。次いで水洗、ソーピング、水洗そして
乾燥することにより、高いビルドアツプ性堅牢度
の優れた鮮明な黄色の染色物を得、抜染性に優れ
ており、さらに、染色温度動の影響を受けにく
く、安定した品質の物を与える点でも優れてい
る。

Claims

【特許請求の範囲】１下記一般式〔式中、Ｄはメチル基、エチル基、メトキシ
基、エトキシ基、ハロゲン原子、アセチルアミノ
基、プロピオニルアミノ基、ニトロ基、スルホ基
及びカルボキシル基の群から選ばれる１，２又は
３個の置換基により置換されているフエニル基を
表わす。Ｘはハロゲン原子、Ｙは−SO₂CH＝
CH₂または−SO₂CH₂CH₂Ｚ、Ｚはアルカリの作
用によつて脱離する基、Ａは置換基を有していて
もよいフエニレン基またはナフチレン基、R₁，
R₂はそれぞれ独立に、水素原子または置換され
ていてもよい低級アルキル基、R₃は水素原子、
シアノ基、カルバモイル基、スルホアルキル基ま
たはハロゲン原子、R₄はアルキル基、アラルキ
ル基またはシクロヘキシル基を表わす。ｎは１〜
４の整数を表わす。〕で示されるモノアゾ化合物またはその塩。２下記一般式〔式中、Ｄはメチル基、エチル基、メトキシ
基、エトキシ基、ハロゲン原子、アセチルアミノ
基、プロピオニルアミノ基、ニトロ基、スルホ基
及びカルボキシル基の群から選ばれる１，２又は
３個の置換基により置換されているフエニル基を
表わす。Ｘはハロゲン原子、Ｙは−SO₂CH＝
CH₂または−SO₂CH₂CH₂Ｚ、Ｚはアルカルの作
用によつて脱離する基、Ａは置換基を有していて
もよいフエニレン基またはナフチレン基、R₁，
R₂はそれぞれ独立に、水素原子または置換され
ていてもよい低級アルキル基、R₃は水素原子、
シアノ基、カルバモイル基、スルホアルキル基、
またはハロゲン原子、R₄はアルキル基、アラル
キル基またはシクロヘキシル基を表わす。ｎは１
〜４の整数を表わす。〕で示されるモノアゾ化合物またはその塩を用い
て、染色または捺染する方法。