JPH0546866B2 - - Google Patents
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- JPH0546866B2 JPH0546866B2 JP59247382A JP24738284A JPH0546866B2 JP H0546866 B2 JPH0546866 B2 JP H0546866B2 JP 59247382 A JP59247382 A JP 59247382A JP 24738284 A JP24738284 A JP 24738284A JP H0546866 B2 JPH0546866 B2 JP H0546866B2
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- group
- formula
- parts
- phthalocyanine
- dyeing
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
- C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
- C09B62/4418—Porphines; Azoporphines
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
本発明はフタロシアニン化合物およびそれを用
いて染色または捺染する方法に関する。さらに詳
しくは下記一般式（） 〔式中、Pcは金属含有又は不含のフタロシアニ
ン残基を表わし、R1は水素原子又は置換されて
いてもよい低級アルキル基、Ａは置換基を有して
いてもよいフエニレン基又はナフチレン基、Ｙは
基−SO2CH＝CH2又は基−SO2CH2CH2Z、ここ
でＺはアルカリの作用によつて脱離する基を表わ
す。 Ｗは基
いて染色または捺染する方法に関する。さらに詳
しくは下記一般式（） 〔式中、Pcは金属含有又は不含のフタロシアニ
ン残基を表わし、R1は水素原子又は置換されて
いてもよい低級アルキル基、Ａは置換基を有して
いてもよいフエニレン基又はナフチレン基、Ｙは
基−SO2CH＝CH2又は基−SO2CH2CH2Z、ここ
でＺはアルカリの作用によつて脱離する基を表わ
す。 Ｗは基
【式】又は基
【式】であり、ここでR2、R3は
それぞれ独立に、水素原子、メチル基又はエチル
基、ｎは２から６までの整数を表わし、Ｘはハロ
ゲン原子を表わす。 ｂおよびｃは１から３の数、ａは０から２の数
を表わしａ＋ｂ＋ｃは４より大きくないものとす
る。〕 で示されるフタロシアニン化合物又はその塩及び
それを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法に
関する。 特公昭38−26488号報には下記構造式のフタロ
シアニン化合物が記載されている。 しかしながら、このフタロシアニン化合物は染
色特性において十分とはいえない。 本発明者は鋭意検討を行い、優れた染色特性を
有する本発明化合物を得、本発明の完成に至つ
た。 前記一般式（）において、Pcで表わされる
フタロシアニン残基は金属を含有しなくてもよい
が、金属を含有していることが好ましい。特に好
しい金属はコバルト、ニツケル、及び銅である。 Ｗで表わされる基
基、ｎは２から６までの整数を表わし、Ｘはハロ
ゲン原子を表わす。 ｂおよびｃは１から３の数、ａは０から２の数
を表わしａ＋ｂ＋ｃは４より大きくないものとす
る。〕 で示されるフタロシアニン化合物又はその塩及び
それを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法に
関する。 特公昭38−26488号報には下記構造式のフタロ
シアニン化合物が記載されている。 しかしながら、このフタロシアニン化合物は染
色特性において十分とはいえない。 本発明者は鋭意検討を行い、優れた染色特性を
有する本発明化合物を得、本発明の完成に至つ
た。 前記一般式（）において、Pcで表わされる
フタロシアニン残基は金属を含有しなくてもよい
が、金属を含有していることが好ましい。特に好
しい金属はコバルト、ニツケル、及び銅である。 Ｗで表わされる基
【式】のR2、
R3としてはメチル基、エチル基、特に好ましく
は水素原子であり、ｎは２から６の整数である。 R1で表わされる低級アルキル基としては１−
４個の炭素原子を有するアルキル基が好ましく、
置換されていてもよい基としては、ヒドロキシ
基、シアノ基、アルコキシ基、ハロゲン基、カル
ボキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、アルキルカルボニルオキシ基、スルホ基、
スルフアモイル基が好ましい。 特に好ましいR1としては、たとえば、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、iso−プロピル
基、ｎ−ブチル基、iso−ブチル基、sec−ブチル
基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプ
ロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒド
ロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−
ヒドロキシブチル基、２，３−ジヒドロキシプロ
ピル基、３，４−ジヒドロキシブチル基、シアノ
メチル基、２−シアノエチル基、３−シアノプロ
ピル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、
２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、
３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル
基、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル基、
クロロメチル基、ブロモメチル基、２−クロロエ
チル基、２−ブロモエチル基、３−クロロプロピ
ル基、３−ブロモプロピル基、４−クロロブチル
基、４−ブロモブチル基、カルボキシメチル基、
２−カルボキシエチル基、３−カルボキシプロピ
ル基、４−カルボキシブチル基、１，２−ジカル
ボキシエチル基、カルバモイルメチル基、２−カ
ルバモイルエチル基、３−カルバモイルプロピル
基、４−カルバモイルブチル基、メトキシカルボ
ニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、２
−メトキシカルボニルエチル基、２−エトキシカ
ルボニルエチル基、３−メトキシカルボニルプロ
ピル基、３−エトキシカルボニルプロピル基、４
−メトキシカルボニルブチル基、４−エトキシカ
ルボニルブチル基、メチルカルボニルオキシメチ
ル基、エチルカルボニルオキシメチル基、２−メ
チルカルボニルオキシエチル基、２−エチルカル
ボニルオキシエチル基、３−メチルカルボニルオ
キシプロピル基、３−エチルカルボニルオキシプ
ロピル基、４−メチルカルボニルオキシブチル
基、４−エチルカルボニルオキシブチル基、スル
ホメチル基、２−スルホエチル基、３−スルホプ
ロピル基、４−スルホブチル基、スルフアモイル
エチル基、２−スルフアモイルエチル基、３−ス
ルフアモイルプロピル基、４−スルフアモイルブ
チル基等をあげることができる。 Ａは、好ましくはメチル基、エチル基、メトキ
シ基、エトキシ基、塩素、臭素及びスルホ基の群
から選ばれる、１又は２個の置換基により置換さ
れていてもよいフエニレン基又はスルホ基１個で
置換されていてもよいナフチレン基であり、たと
えば
は水素原子であり、ｎは２から６の整数である。 R1で表わされる低級アルキル基としては１−
４個の炭素原子を有するアルキル基が好ましく、
置換されていてもよい基としては、ヒドロキシ
基、シアノ基、アルコキシ基、ハロゲン基、カル
ボキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、アルキルカルボニルオキシ基、スルホ基、
スルフアモイル基が好ましい。 特に好ましいR1としては、たとえば、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、iso−プロピル
基、ｎ−ブチル基、iso−ブチル基、sec−ブチル
基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプ
ロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒド
ロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−
ヒドロキシブチル基、２，３−ジヒドロキシプロ
ピル基、３，４−ジヒドロキシブチル基、シアノ
メチル基、２−シアノエチル基、３−シアノプロ
ピル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、
２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、
３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル
基、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル基、
クロロメチル基、ブロモメチル基、２−クロロエ
チル基、２−ブロモエチル基、３−クロロプロピ
ル基、３−ブロモプロピル基、４−クロロブチル
基、４−ブロモブチル基、カルボキシメチル基、
２−カルボキシエチル基、３−カルボキシプロピ
ル基、４−カルボキシブチル基、１，２−ジカル
ボキシエチル基、カルバモイルメチル基、２−カ
ルバモイルエチル基、３−カルバモイルプロピル
基、４−カルバモイルブチル基、メトキシカルボ
ニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、２
−メトキシカルボニルエチル基、２−エトキシカ
ルボニルエチル基、３−メトキシカルボニルプロ
ピル基、３−エトキシカルボニルプロピル基、４
−メトキシカルボニルブチル基、４−エトキシカ
ルボニルブチル基、メチルカルボニルオキシメチ
ル基、エチルカルボニルオキシメチル基、２−メ
チルカルボニルオキシエチル基、２−エチルカル
ボニルオキシエチル基、３−メチルカルボニルオ
キシプロピル基、３−エチルカルボニルオキシプ
ロピル基、４−メチルカルボニルオキシブチル
基、４−エチルカルボニルオキシブチル基、スル
ホメチル基、２−スルホエチル基、３−スルホプ
ロピル基、４−スルホブチル基、スルフアモイル
エチル基、２−スルフアモイルエチル基、３−ス
ルフアモイルプロピル基、４−スルフアモイルブ
チル基等をあげることができる。 Ａは、好ましくはメチル基、エチル基、メトキ
シ基、エトキシ基、塩素、臭素及びスルホ基の群
から選ばれる、１又は２個の置換基により置換さ
れていてもよいフエニレン基又はスルホ基１個で
置換されていてもよいナフチレン基であり、たと
えば
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
（式中、星印で示した結合は、
【式】基に通じ
ている結合を意味する。）
等をあげることができる。
そして、Ｙは基−SO2CH＝CH2又は基−
SO2CH2CH2Zを表わし、ここにＺはアルカリで
脱離する基であり、たとえば、硫酸エステル基、
チオ硫酸エステル基、リン酸エステル基、酢酸エ
ステル基、ハロゲン原子等がこれに該当する。 Ｘで表わされるハロゲン原子としては、塩素、
臭素またはフツ素が例示されるが、塩素およびフ
ツ素が好ましい。 本発明化合物は例外の場合のみ単一化合物であ
り、その組成はａ、ｂ及びｃが整数である前記一
般式（）で示される化合物又はその塩である。
通常、ａ、ｂ及びｃが平均値である混合物であ
る。しかし個々の混合物成分は常に整数を有する
化合物である。 また本発明化合物は遊離酸の形又はその塩の形
で存在し、好ましくはアルカリ金属塩及びアルカ
リ土類金属塩であり、特にソーダ塩、カリ塩、カ
ルシウム塩が好ましい。 本発明化合物は、例えば次の様にして製造する
ことができる。 フタロシアニンスルホクロリドにジアミン化合
物と下記一般式（） 〔式中、R1、Ａ及びＹは前記の意味を有する。〕 で示される芳香族アミンを縮合させて得られる下
記一般式（） 〔式中、Pc、Ｗ、R1、Ａ、Ｙ、ａ、ｂおよびｃ
は前記の意味を有する。〕 で示される化合物を一般式（） 〔式中、Ｘは前記の意味を有する。〕 で示されるトリハロゲンノトリアジンと、水性媒
体中、温度０℃ないし50℃でPH２ないし８に調整
しながら縮合させて、前記一般式（）で示され
るフタロシアニン化合物又はその塩を得ることが
できる。 あるいは、ジアミン化合物と前記一般式（）
で示されるトリハロゲノトリアジンを縮合させて
得られる下記一般式（） 〔式中、ＷおよびＸは前記の意味を有する。〕 で示される化合物及び前記一般式（）で示され
る芳香族アミンをフタロシアニンスルホクロリド
に縮合させても、前記一般式（）のフタロシア
ニン化合物又はその塩を製造することができる。 本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキ
シ基含有又はカルボンアミド基含有材料の染色又
は捺染に使用できる。材料は繊維材料の形で、あ
るいはその混紡材料の形で使用されるのが好まし
い。 ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキ
シ基含有材料、たとえばセルロース繊維材料又は
その再生生成物及びポリビニルアルコールであ
る。セルロース繊維材料は木綿、しかもその他の
植物繊維、たとえばリネン、麻、ジユート及びラ
ミー繊維が好ましい。再生セルロース繊維はたと
えばビスコース・ステープル及びフイラメントビ
スコースである。 カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び
天然のポリアミド及びポリウレタン、特に繊維の
形で、たとえば羊毛及びその他の動物毛、絹、皮
革、ポリアミド−６，６、ポリアミド−６、ポリ
アミド−11及びポリアミド−４である。 本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の
繊維材料上に、物理的化学的性状に応じた方法
で、染色又は捺染できる。 例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場
合、炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等
の酸結合剤の存在下、場合により中性塩、例えば
芒硝又は食塩を加え、所望によつては、溶解助
剤、浸透剤又は均染剤を併用し、比較的低い温度
で行われる。染料の吸尽を促進する中性塩は、本
来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以前
に、場合によつては分割して添加できる。 パジング法に従つてセルロース繊維を染色する
場合、室温又は高められた温度でパツドし乾燥
後、スチーミング又は乾熱によつて固着できる。 セルロース繊維に対して捺染を行う場合、一相
で、例えば重曹又はその他の酸結合剤を含有する
捺染ペーストで捺染し、次いで100〜160℃でスチ
ーミングすることによつて、あるいは二相で、例
えば中性又は弱酸性捺染ペーストで捺染し、これ
を熱い電解質含有アルカリ性浴に通過させ、又は
アルカリ性電解質含有パジング液でオーバーパジ
ングし、スチーミング又は乾熱処理して実施でき
る。 捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又
は澱粉エーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望
によつては、例えば尿素のような通常の捺染助剤
かつ（又は）分散剤と併用して用いられる。 セルロース繊維上に本発明化合物を固着させる
に適した酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はア
ルカリ土類金属と無機又は有機酸あるいは加熱状
態でアルカリを遊離する化合物との水溶性塩基性
塩である。特にアルカリ金属の水酸化物及び弱な
いし中程度の強さの無機又は有機酸のアルカリ金
属塩が挙げられ、その内、特に、ソーダ塩及びカ
リ塩が好ましい。この様な酸結合剤として、例え
ば苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻
酸ソーダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソ
ーダ、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が
挙げられる。 合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊
維の染色は、まず酸性ないし弱酸性の染浴かうPH
値の制御下に吸尽させ、次に固着させるために中
性、場合によりアルカリ性のPH値に変化させるこ
とによつて行える。染色は通常60〜120℃の温度
で行えるが、均染性を達成するために通常の均染
剤、例えば塩化シアヌルと３倍モルのアミノベン
ゼンスルホン酸又はアミノナフタレンスルホン酸
との縮合生成物あるいは例えばステアリルアミン
とエチレンオキサイドとの付加生成物を用いるこ
ともできる。 本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染
において優れた性能を発揮する点に特徴がある。
特にセルロース繊維材料の染色に好適であり、良
好な耐光性と優れた耐湿潤性、たとえば耐洗濯
性、耐過酸化洗濯性、耐酸加水分解性及び耐アル
カリ性、さらに良好な耐塩素性、耐摩擦性および
耐アイロン性を有する。また優れたビルドアツプ
性、均染性及びウオツシユオフ性、さらに良好な
溶解性と高い吸尽・固着性を有する点、染色温度
や染浴比の変動による影響を受けにくく安定した
品質の染色物が得られる点において特徴を有す
る。 以下実施例により本発明を詳細に説明する。例
中、部および％は夫々重量部および重量％を示
す。式残基CuPc及びNiPcは非置換の銅一又はニ
ツケル−フタロシアニン骨格を意味する。 実施例 １ 銅フタロシアニン−テトラスルホクロリド97部
を湿性過ケーキの形で氷水500部中に入れて充
分に懸濁化した後、エチレンジアミン６部とアニ
リン−４−β−スルフアートエチルスルホン28部
を加える。ついで徐々に加温後30℃で15時間撹拌
し、その間15％炭酸ソーダ水溶液を用いてPH６〜
８に保つ。ついで５℃まで冷却後、塩化シアヌル
18部を加え、15％炭酸ソーダ水溶液を用いてPH６
〜８に保ちながら、５〜20℃で縮合が終了するま
で撹拌し、遊離酸の形で下記構造式のフタロシア
ニン化合物を得た。 この化合物は水に溶解して青色を呈し、繊維反
応性染料として使用した場合、良好な耐光性及び
耐湿潤性、例えば耐洗濯性、耐酸加水分解性及び
耐アルカリ性を有する鮮やかなトルコ青色染色及
び捺染を生じる。 実施例 ２ 銅フタロシアニン−スルホン酸−トリスルホク
ロリド95部を湿性過ケーキの形で氷水400部中
に入れ充分に懸濁化した後、エチレンジアミン９
部とアニリン−４−β−スルフアートエチルスル
ホン30部を加える。ついで除々に加温し、25℃で
20時間撹拌し、その間15％炭酸ソーダ水溶液を用
いて、PH６〜８に保つ。ついで５℃まで冷却後、
塩化シアヌル28部を加え、15％炭酸ソーダ水溶液
を用いて、PH６〜８に保ちながら10〜20℃で縮合
が終了するまで撹拌し、遊離酸の形で下記構造式
のフタロシアニン化合物を得た。 この化合物は水に溶解して青色を呈し、繊維反
応性染料として使用した場合、実施例１と同様な
優れた染色特性を有する鮮やかなトルコ青色染色
及び捺染を生ずる。 実施例 ３ 銅フタロシアニン−トリスルホクロリド87部を
湿性過ケーキの形で氷水550部中に入れ充分に
懸濁化した後、エチレンジアミン６部とアニリン
−３−β−スルフアートエチルスルホン42部を加
える。ついで30℃まで昇温後、同温度で15時間撹
拌する。その間20％炭酸ソーダ水溶液を用いて、
PH６〜８に保つ。ついで５℃まで冷却後、塩化シ
アヌル18部を加え、20％炭酸ソーダ水溶液を用い
て、PH６〜８に保ちながら５〜15℃で縮合が終了
するまで撹拌し、遊離酸の形で下記構造式のフタ
ロシアニン化合物を得た。 この化合物は水に溶解して青色を呈し、繊維反
応性染料として使用した場合、実施例１と同様な
優れた染色特性を有する鮮やかなトルコ青色染色
及び捺染を生ずる。 実施例 ４ ５℃に冷却した水200部に塩化シアヌル18部を
入れ充分に懸濁化した後、エチレンジアミン６部
を入れ同温度でPH５〜７に調節しながら縮合が終
了するまで撹拌した。 一方、銅フタロシアニン−テトラスルホクロリ
ド97部を湿性過ケーキの形で氷水400部中に入
れ充分に懸濁化した後、アニリン−３−β−スル
フアートエチルスルホン28部を加え、15％炭酸ソ
ーダ水溶液でPH６〜７に保ちながら、10〜20℃で
５時間撹拌した。この溶液に、前述のエチレンジ
アミンと塩化シアヌルの縮合液を加え、15％炭酸
ソーダ水溶液でPH６〜８に保ちながら、徐々に昇
温し、30℃で15時間撹拌し、遊離酸の形で下記構
造式のフタロシアニン化合物を得た。 この化合物は水に溶解して青色を呈し、繊維反
応性染料として使用した場合、実施例１と同様な
優れた染色特性を有する鮮やかなトルコ青色染色
及び捺染を生ずる。 実施例 ５〜58 次の表例中に実施例１〜４の方法に準じて製造
した下記一般式（）に相当する化合物を挙げ
る。この際表例中の化合物は使用される銅フタロ
シアニンスルホクロリドのスルホン化度並びに使
用されたジアミン化合物の種類及び量、前記一般
式（）に相当する芳香族アミンの種類及び量を
それぞれ対応する様に変化させて製造した。 表例中に記載した本発明によるフタロシアニン
化合物はそれぞれ水に溶解して青色を呈し、繊維
反応性染料として使用した場合、いずれも実施例
１と同様の良好な染色特性を有する鮮やかなトル
コ青色染色及び捺染を生ずる。
SO2CH2CH2Zを表わし、ここにＺはアルカリで
脱離する基であり、たとえば、硫酸エステル基、
チオ硫酸エステル基、リン酸エステル基、酢酸エ
ステル基、ハロゲン原子等がこれに該当する。 Ｘで表わされるハロゲン原子としては、塩素、
臭素またはフツ素が例示されるが、塩素およびフ
ツ素が好ましい。 本発明化合物は例外の場合のみ単一化合物であ
り、その組成はａ、ｂ及びｃが整数である前記一
般式（）で示される化合物又はその塩である。
通常、ａ、ｂ及びｃが平均値である混合物であ
る。しかし個々の混合物成分は常に整数を有する
化合物である。 また本発明化合物は遊離酸の形又はその塩の形
で存在し、好ましくはアルカリ金属塩及びアルカ
リ土類金属塩であり、特にソーダ塩、カリ塩、カ
ルシウム塩が好ましい。 本発明化合物は、例えば次の様にして製造する
ことができる。 フタロシアニンスルホクロリドにジアミン化合
物と下記一般式（） 〔式中、R1、Ａ及びＹは前記の意味を有する。〕 で示される芳香族アミンを縮合させて得られる下
記一般式（） 〔式中、Pc、Ｗ、R1、Ａ、Ｙ、ａ、ｂおよびｃ
は前記の意味を有する。〕 で示される化合物を一般式（） 〔式中、Ｘは前記の意味を有する。〕 で示されるトリハロゲンノトリアジンと、水性媒
体中、温度０℃ないし50℃でPH２ないし８に調整
しながら縮合させて、前記一般式（）で示され
るフタロシアニン化合物又はその塩を得ることが
できる。 あるいは、ジアミン化合物と前記一般式（）
で示されるトリハロゲノトリアジンを縮合させて
得られる下記一般式（） 〔式中、ＷおよびＸは前記の意味を有する。〕 で示される化合物及び前記一般式（）で示され
る芳香族アミンをフタロシアニンスルホクロリド
に縮合させても、前記一般式（）のフタロシア
ニン化合物又はその塩を製造することができる。 本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキ
シ基含有又はカルボンアミド基含有材料の染色又
は捺染に使用できる。材料は繊維材料の形で、あ
るいはその混紡材料の形で使用されるのが好まし
い。 ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキ
シ基含有材料、たとえばセルロース繊維材料又は
その再生生成物及びポリビニルアルコールであ
る。セルロース繊維材料は木綿、しかもその他の
植物繊維、たとえばリネン、麻、ジユート及びラ
ミー繊維が好ましい。再生セルロース繊維はたと
えばビスコース・ステープル及びフイラメントビ
スコースである。 カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び
天然のポリアミド及びポリウレタン、特に繊維の
形で、たとえば羊毛及びその他の動物毛、絹、皮
革、ポリアミド−６，６、ポリアミド−６、ポリ
アミド−11及びポリアミド−４である。 本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の
繊維材料上に、物理的化学的性状に応じた方法
で、染色又は捺染できる。 例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場
合、炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等
の酸結合剤の存在下、場合により中性塩、例えば
芒硝又は食塩を加え、所望によつては、溶解助
剤、浸透剤又は均染剤を併用し、比較的低い温度
で行われる。染料の吸尽を促進する中性塩は、本
来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以前
に、場合によつては分割して添加できる。 パジング法に従つてセルロース繊維を染色する
場合、室温又は高められた温度でパツドし乾燥
後、スチーミング又は乾熱によつて固着できる。 セルロース繊維に対して捺染を行う場合、一相
で、例えば重曹又はその他の酸結合剤を含有する
捺染ペーストで捺染し、次いで100〜160℃でスチ
ーミングすることによつて、あるいは二相で、例
えば中性又は弱酸性捺染ペーストで捺染し、これ
を熱い電解質含有アルカリ性浴に通過させ、又は
アルカリ性電解質含有パジング液でオーバーパジ
ングし、スチーミング又は乾熱処理して実施でき
る。 捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又
は澱粉エーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望
によつては、例えば尿素のような通常の捺染助剤
かつ（又は）分散剤と併用して用いられる。 セルロース繊維上に本発明化合物を固着させる
に適した酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はア
ルカリ土類金属と無機又は有機酸あるいは加熱状
態でアルカリを遊離する化合物との水溶性塩基性
塩である。特にアルカリ金属の水酸化物及び弱な
いし中程度の強さの無機又は有機酸のアルカリ金
属塩が挙げられ、その内、特に、ソーダ塩及びカ
リ塩が好ましい。この様な酸結合剤として、例え
ば苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻
酸ソーダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソ
ーダ、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が
挙げられる。 合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊
維の染色は、まず酸性ないし弱酸性の染浴かうPH
値の制御下に吸尽させ、次に固着させるために中
性、場合によりアルカリ性のPH値に変化させるこ
とによつて行える。染色は通常60〜120℃の温度
で行えるが、均染性を達成するために通常の均染
剤、例えば塩化シアヌルと３倍モルのアミノベン
ゼンスルホン酸又はアミノナフタレンスルホン酸
との縮合生成物あるいは例えばステアリルアミン
とエチレンオキサイドとの付加生成物を用いるこ
ともできる。 本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染
において優れた性能を発揮する点に特徴がある。
特にセルロース繊維材料の染色に好適であり、良
好な耐光性と優れた耐湿潤性、たとえば耐洗濯
性、耐過酸化洗濯性、耐酸加水分解性及び耐アル
カリ性、さらに良好な耐塩素性、耐摩擦性および
耐アイロン性を有する。また優れたビルドアツプ
性、均染性及びウオツシユオフ性、さらに良好な
溶解性と高い吸尽・固着性を有する点、染色温度
や染浴比の変動による影響を受けにくく安定した
品質の染色物が得られる点において特徴を有す
る。 以下実施例により本発明を詳細に説明する。例
中、部および％は夫々重量部および重量％を示
す。式残基CuPc及びNiPcは非置換の銅一又はニ
ツケル−フタロシアニン骨格を意味する。 実施例 １ 銅フタロシアニン−テトラスルホクロリド97部
を湿性過ケーキの形で氷水500部中に入れて充
分に懸濁化した後、エチレンジアミン６部とアニ
リン−４−β−スルフアートエチルスルホン28部
を加える。ついで徐々に加温後30℃で15時間撹拌
し、その間15％炭酸ソーダ水溶液を用いてPH６〜
８に保つ。ついで５℃まで冷却後、塩化シアヌル
18部を加え、15％炭酸ソーダ水溶液を用いてPH６
〜８に保ちながら、５〜20℃で縮合が終了するま
で撹拌し、遊離酸の形で下記構造式のフタロシア
ニン化合物を得た。 この化合物は水に溶解して青色を呈し、繊維反
応性染料として使用した場合、良好な耐光性及び
耐湿潤性、例えば耐洗濯性、耐酸加水分解性及び
耐アルカリ性を有する鮮やかなトルコ青色染色及
び捺染を生じる。 実施例 ２ 銅フタロシアニン−スルホン酸−トリスルホク
ロリド95部を湿性過ケーキの形で氷水400部中
に入れ充分に懸濁化した後、エチレンジアミン９
部とアニリン−４−β−スルフアートエチルスル
ホン30部を加える。ついで除々に加温し、25℃で
20時間撹拌し、その間15％炭酸ソーダ水溶液を用
いて、PH６〜８に保つ。ついで５℃まで冷却後、
塩化シアヌル28部を加え、15％炭酸ソーダ水溶液
を用いて、PH６〜８に保ちながら10〜20℃で縮合
が終了するまで撹拌し、遊離酸の形で下記構造式
のフタロシアニン化合物を得た。 この化合物は水に溶解して青色を呈し、繊維反
応性染料として使用した場合、実施例１と同様な
優れた染色特性を有する鮮やかなトルコ青色染色
及び捺染を生ずる。 実施例 ３ 銅フタロシアニン−トリスルホクロリド87部を
湿性過ケーキの形で氷水550部中に入れ充分に
懸濁化した後、エチレンジアミン６部とアニリン
−３−β−スルフアートエチルスルホン42部を加
える。ついで30℃まで昇温後、同温度で15時間撹
拌する。その間20％炭酸ソーダ水溶液を用いて、
PH６〜８に保つ。ついで５℃まで冷却後、塩化シ
アヌル18部を加え、20％炭酸ソーダ水溶液を用い
て、PH６〜８に保ちながら５〜15℃で縮合が終了
するまで撹拌し、遊離酸の形で下記構造式のフタ
ロシアニン化合物を得た。 この化合物は水に溶解して青色を呈し、繊維反
応性染料として使用した場合、実施例１と同様な
優れた染色特性を有する鮮やかなトルコ青色染色
及び捺染を生ずる。 実施例 ４ ５℃に冷却した水200部に塩化シアヌル18部を
入れ充分に懸濁化した後、エチレンジアミン６部
を入れ同温度でPH５〜７に調節しながら縮合が終
了するまで撹拌した。 一方、銅フタロシアニン−テトラスルホクロリ
ド97部を湿性過ケーキの形で氷水400部中に入
れ充分に懸濁化した後、アニリン−３−β−スル
フアートエチルスルホン28部を加え、15％炭酸ソ
ーダ水溶液でPH６〜７に保ちながら、10〜20℃で
５時間撹拌した。この溶液に、前述のエチレンジ
アミンと塩化シアヌルの縮合液を加え、15％炭酸
ソーダ水溶液でPH６〜８に保ちながら、徐々に昇
温し、30℃で15時間撹拌し、遊離酸の形で下記構
造式のフタロシアニン化合物を得た。 この化合物は水に溶解して青色を呈し、繊維反
応性染料として使用した場合、実施例１と同様な
優れた染色特性を有する鮮やかなトルコ青色染色
及び捺染を生ずる。 実施例 ５〜58 次の表例中に実施例１〜４の方法に準じて製造
した下記一般式（）に相当する化合物を挙げ
る。この際表例中の化合物は使用される銅フタロ
シアニンスルホクロリドのスルホン化度並びに使
用されたジアミン化合物の種類及び量、前記一般
式（）に相当する芳香族アミンの種類及び量を
それぞれ対応する様に変化させて製造した。 表例中に記載した本発明によるフタロシアニン
化合物はそれぞれ水に溶解して青色を呈し、繊維
反応性染料として使用した場合、いずれも実施例
１と同様の良好な染色特性を有する鮮やかなトル
コ青色染色及び捺染を生ずる。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
実施例 59
実施例１で用いた銅フタロシアニン−テトラス
ルホクロリドの代りに等モルのニツケルフタロシ
アニン−テトラスルホクロリドを用いて実施例１
と同様に処理することにより遊離酸の形で下記構
造式のフタロシアニン化合物を得た。 この化合物は水に溶解して深縁色を呈し、繊維
反応染料として使用した場合、良好な耐光性及び
耐湿潤性、例えば耐洗濯性、耐酸加水分解性及び
耐アルカリ性を有する鮮やかな帯縁色染色及び捺
染を生ずる。 実施例 60 実施例１と同様にして、銅フタロシアニン−テ
トラスルホクロリドとエチレンジアミン、アニリ
ン−４−β−スルフアートエチルスルホンを縮合
させた溶液を製造した。この溶液を０℃に冷却
し、２，４，６−トリフルオロ−１，３，５−ト
リアジン14部を滴下し、同時に15％炭酸ソーダ水
溶液を用いてPH６〜８に保ちながら５〜10℃縮合
が終了するまで撹拌し、遊離酸の形で下記構造式
のフタロシアニン化合物を得た。 実施例 61 実施例１に記載のフタロシアニン化合物0.1、
0.3および0.6部を各々水200部に溶解し、芒硝10
部と木綿10部を加え、60℃に昇温し炭酸ソーダ４
部を加え、１時間染色する。水染、ソーピング、
水洗そして乾燥して、諸堅牢度、特に日光、およ
び湿潤堅牢度に優れ、極めて良好なビルドアツプ
性を有する鮮やかなトルコ青色染色物を得た。 この化合物は溶解度も優れ、良好な均染性と染
色の再現性を有する。 実施例 62 実施例２に記載の化合物３部を水2000部に溶解
し、芒硝200部と木綿100部を加えて、50℃に昇温
する。ついで30分経過後苛性ソーダ30部を加え、
同温度で１時間染色する。水洗、ソーピング、水
洗そして乾燥して、実施例61と同様の良好な堅牢
性を有する鮮やかなトルコ青色染色物を得た。 実施例 63 色糊組成 実施例１に記載の化合物 ５部 尿 素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 50部 熱 湯 25部 重 曹 ２部 バランス 13部 上記組成を持つた色糊をシルケツト加工綿ブロ
ード上に印捺し、中間乾燥後、100℃で５分間ス
チーミングを行ない、湯洗い、ソーピング、湯洗
い、乾燥して仕上げる。 この様にして諸堅牢度、特に日光及び湿潤堅牢
度の優れた鮮やかなトルコ青色捺染物を得た。 実施例 64 色糊組成 実施例２に記載の化合物 30部 尿 素 200部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 400部 水 339部 炭酸カリ 30部 苛性ソーダ（30B） １部 上記組成を持つた色糊をシルケツト加工綿ブロ
ード上に印捺し、中間乾燥後、100℃で８分間ス
チーミングを行ない、湯洗い、ソーピング、湯洗
い、乾燥する。諸堅牢性、特に日光及び湿潤堅牢
度の優れた鮮やかなトルコ青色捺染物を得た。
ルホクロリドの代りに等モルのニツケルフタロシ
アニン−テトラスルホクロリドを用いて実施例１
と同様に処理することにより遊離酸の形で下記構
造式のフタロシアニン化合物を得た。 この化合物は水に溶解して深縁色を呈し、繊維
反応染料として使用した場合、良好な耐光性及び
耐湿潤性、例えば耐洗濯性、耐酸加水分解性及び
耐アルカリ性を有する鮮やかな帯縁色染色及び捺
染を生ずる。 実施例 60 実施例１と同様にして、銅フタロシアニン−テ
トラスルホクロリドとエチレンジアミン、アニリ
ン−４−β−スルフアートエチルスルホンを縮合
させた溶液を製造した。この溶液を０℃に冷却
し、２，４，６−トリフルオロ−１，３，５−ト
リアジン14部を滴下し、同時に15％炭酸ソーダ水
溶液を用いてPH６〜８に保ちながら５〜10℃縮合
が終了するまで撹拌し、遊離酸の形で下記構造式
のフタロシアニン化合物を得た。 実施例 61 実施例１に記載のフタロシアニン化合物0.1、
0.3および0.6部を各々水200部に溶解し、芒硝10
部と木綿10部を加え、60℃に昇温し炭酸ソーダ４
部を加え、１時間染色する。水染、ソーピング、
水洗そして乾燥して、諸堅牢度、特に日光、およ
び湿潤堅牢度に優れ、極めて良好なビルドアツプ
性を有する鮮やかなトルコ青色染色物を得た。 この化合物は溶解度も優れ、良好な均染性と染
色の再現性を有する。 実施例 62 実施例２に記載の化合物３部を水2000部に溶解
し、芒硝200部と木綿100部を加えて、50℃に昇温
する。ついで30分経過後苛性ソーダ30部を加え、
同温度で１時間染色する。水洗、ソーピング、水
洗そして乾燥して、実施例61と同様の良好な堅牢
性を有する鮮やかなトルコ青色染色物を得た。 実施例 63 色糊組成 実施例１に記載の化合物 ５部 尿 素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 50部 熱 湯 25部 重 曹 ２部 バランス 13部 上記組成を持つた色糊をシルケツト加工綿ブロ
ード上に印捺し、中間乾燥後、100℃で５分間ス
チーミングを行ない、湯洗い、ソーピング、湯洗
い、乾燥して仕上げる。 この様にして諸堅牢度、特に日光及び湿潤堅牢
度の優れた鮮やかなトルコ青色捺染物を得た。 実施例 64 色糊組成 実施例２に記載の化合物 30部 尿 素 200部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 400部 水 339部 炭酸カリ 30部 苛性ソーダ（30B） １部 上記組成を持つた色糊をシルケツト加工綿ブロ
ード上に印捺し、中間乾燥後、100℃で８分間ス
チーミングを行ない、湯洗い、ソーピング、湯洗
い、乾燥する。諸堅牢性、特に日光及び湿潤堅牢
度の優れた鮮やかなトルコ青色捺染物を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式 〔式中、Pcは金属含有又は不含のフタロシアニ
ン残基を表わし、R1は水素原子又は置換されて
いてもよい低級アルキル基、Ａは置換基を有して
いてもよいフエニレン基又はナフチレン基、Ｙは
基−SO2CH＝CH2又は基−SO2CH2CH2Z、ここ
でＺはアルカリの作用によつて脱離する基を表わ
す。 Ｗは基【式】又は基 【式】であり、ここでR2、R3は それぞれ独立に、水素原子、メチル基又はエチル
基、ｎは２から６までの整数を表わし、Ｘはハロ
ゲン原子を表わす。 ｂおよびｃは１から３の数、ａは０から２の数
を表わしａ＋ｂ＋ｃは４より大きくないものとす
る。〕 で示されるフタロシアニン化合物またはその塩。 ２ 下記一般式 〔式中、Pcは金属含有又は不含のフタロシアニ
ン残基を表わし、R1は水素原子又は置換されて
いてもよい低級アルキル基、Ａは置換基を有して
いてもよいフエニレン基又はナフチレン基、Ｙは
基−SO2CH＝CH2又は基−SO2CH2CH2Z、ここ
でＺはアルカリの作用によつて脱離する基を表わ
す。 Ｗは基【式】又は基− 【式】であり、ここでR2、R3は それぞれ独立に、水素原子、メチル基又はエチル
基、ｎは２から６までの整数を表わし、Ｘはハロ
ゲン原子を表わす。 ｂおよびｃは１から３の数、ａは０から２の数
を表わしａ＋ｂ＋ｃは４より大きくないものとす
る。〕 で示されるフタロシアニン化合物またはその塩を
用いて繊維材料を染色または捺染する方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59247382A JPS61126175A (ja) | 1984-11-22 | 1984-11-22 | フタロシアニン化合物およびそれを用いて染色または捺染する方法 |
| US06/835,788 US4684721A (en) | 1984-11-22 | 1986-03-03 | Fiber-reactive phthalocyanine compound having both vinylsulfone type and dihalogenotriazinyl groups |
| EP86102736A EP0235325B1 (en) | 1984-11-22 | 1986-03-03 | Fiber-reactive phthalocyanine compound having both vinylsulfone type and dihalogenotriazinyl groups |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59247382A JPS61126175A (ja) | 1984-11-22 | 1984-11-22 | フタロシアニン化合物およびそれを用いて染色または捺染する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61126175A JPS61126175A (ja) | 1986-06-13 |
| JPH0546866B2 true JPH0546866B2 (ja) | 1993-07-15 |
Family
ID=17162596
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59247382A Granted JPS61126175A (ja) | 1984-11-22 | 1984-11-22 | フタロシアニン化合物およびそれを用いて染色または捺染する方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4684721A (ja) |
| EP (1) | EP0235325B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61126175A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5476716A (en) * | 1988-10-17 | 1995-12-19 | The Dexter Corporation | Flame retardant epoxy molding compound, method and encapsulated device |
| US5104604A (en) * | 1989-10-05 | 1992-04-14 | Dexter Electronic Materials Div. Of Dexter Corp. | Flame retardant epoxy molding compound, method and encapsulated device method of encapsulating a semiconductor device with a flame retardant epoxy molding compound |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2729011C2 (de) * | 1977-06-28 | 1987-01-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Reaktivfarbstoffe |
| DE2849068C2 (de) * | 1978-11-11 | 1985-06-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Reaktivfarbstoffe |
| JPS6018358B2 (ja) * | 1980-03-04 | 1985-05-09 | 住友化学工業株式会社 | セルロ−ズ系繊維材料の染色方法 |
| DE3019936A1 (de) * | 1980-05-24 | 1981-12-03 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Wasserloesliche farbige verbindungen, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
| JPS59152958A (ja) * | 1983-02-17 | 1984-08-31 | Sumitomo Chem Co Ltd | フタロシアニン化合物およびそれを用いて染色または捺染する方法 |
| US4560388A (en) * | 1983-04-20 | 1985-12-24 | Ciba-Geigy Corporation | Process for dyeing silk or fibre blends containing silk |
| EP0126026B1 (de) * | 1983-04-20 | 1987-12-02 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zum Färben von Seide oder seidenhaltigen gemischten Fasermaterialien |
-
1984
- 1984-11-22 JP JP59247382A patent/JPS61126175A/ja active Granted
-
1986
- 1986-03-03 EP EP86102736A patent/EP0235325B1/en not_active Expired
- 1986-03-03 US US06/835,788 patent/US4684721A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4684721A (en) | 1987-08-04 |
| EP0235325A1 (en) | 1987-09-09 |
| JPS61126175A (ja) | 1986-06-13 |
| EP0235325B1 (en) | 1990-06-13 |
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