JPH0462154A - 電気用積層板の製造方法 - Google Patents
電気用積層板の製造方法Info
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- JPH0462154A JPH0462154A JP2167806A JP16780690A JPH0462154A JP H0462154 A JPH0462154 A JP H0462154A JP 2167806 A JP2167806 A JP 2167806A JP 16780690 A JP16780690 A JP 16780690A JP H0462154 A JPH0462154 A JP H0462154A
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- Japan
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- curing
- base material
- resin
- electrical
- electrical laminate
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
及血立夏
本発明は、反り特性が改良された電気用積層板の製造方
法に関する。ここで電気用積層板とは、各種電気及び電
子部品の基板として用いられる絶縁積層板や、印刷回路
基板として用いられる金属箔張積層板を意味する。
法に関する。ここで電気用積層板とは、各種電気及び電
子部品の基板として用いられる絶縁積層板や、印刷回路
基板として用いられる金属箔張積層板を意味する。
i員致五点皿■点
特開昭55−4838、同56−98136等には電気
用積層板の連続製造法が開示されている。
用積層板の連続製造法が開示されている。
該方法は複数枚の基材を連続的に平行して搬送下、該基
材へ個別的に硬化性樹脂液を含浸し、含浸基材を積層し
て合体し、カバーシートおよび/または金属箔をラミネ
ートし、連続的に硬化させた後切断するなどの連続工程
よりなる。
材へ個別的に硬化性樹脂液を含浸し、含浸基材を積層し
て合体し、カバーシートおよび/または金属箔をラミネ
ートし、連続的に硬化させた後切断するなどの連続工程
よりなる。
該方法においては基材に含浸した硬化性樹脂液を連続的
に硬化させた後切断し、後硬化を行うのが一般的である
。しかしながら時間的、機械的制約から本来必要とされ
るに十分な後硬化を行うことは困難であった。また、よ
り高い温度で後硬化を行っても、積層板中の内部歪を完
全に取り除くには不十分であり、むしろ高すぎる温度に
さらすことで樹脂の熱劣化を引き起こす危険性があり、
実施の上で問題があった。
に硬化させた後切断し、後硬化を行うのが一般的である
。しかしながら時間的、機械的制約から本来必要とされ
るに十分な後硬化を行うことは困難であった。また、よ
り高い温度で後硬化を行っても、積層板中の内部歪を完
全に取り除くには不十分であり、むしろ高すぎる温度に
さらすことで樹脂の熱劣化を引き起こす危険性があり、
実施の上で問題があった。
特開昭61−293853には、積層板のプレス成型に
於いて、加熱加圧する際の加熱冷却を2サイクル以上繰
り返す方法が開示されている。しかしながら、プレス成
型機を用いて積層板の加熱冷却を繰り返し行っても、積
層板中の内部歪を完全に除去する事は実質上困難であり
、また成型機から取り出した後行われる積層板の端部の
切断工程で、新たな歪が発生する可能性があった。また
、連続製造法では、同様の加熱冷却を連続的に行うこと
は、設備上不可能であった。
於いて、加熱加圧する際の加熱冷却を2サイクル以上繰
り返す方法が開示されている。しかしながら、プレス成
型機を用いて積層板の加熱冷却を繰り返し行っても、積
層板中の内部歪を完全に除去する事は実質上困難であり
、また成型機から取り出した後行われる積層板の端部の
切断工程で、新たな歪が発生する可能性があった。また
、連続製造法では、同様の加熱冷却を連続的に行うこと
は、設備上不可能であった。
そのため、従来の連続製造法によって得られた積層板は
、切断後の後硬化を行ってもなお、寸法変化が大きく、
反り捩れに問題があった。特に、加工工程における半田
デイツプ工程やりフロー工程等扁い熱履歴を受ける場合
には、大きな反り捩れが発生した。
、切断後の後硬化を行ってもなお、寸法変化が大きく、
反り捩れに問題があった。特に、加工工程における半田
デイツプ工程やりフロー工程等扁い熱履歴を受ける場合
には、大きな反り捩れが発生した。
本発明は、電気用積層板の連続製造法に於いて反り捩れ
の小さい電気用積層板を製造することを目的とする。
の小さい電気用積層板を製造することを目的とする。
照夾力迭
本発明は、複数枚の基材列を平行して連続的に搬送下、
該基材列へ個別的にそれ自身液状で硬化に際し反応副生
成物を発生しない硬化性樹脂液を含浸し、含浸基材を積
層合体し、カバーシート及び/または金属箔をラミネー
トし、連続的に硬化させた後所望の寸法に切断する工程
を含む電気用積層板の製造方法において、切断後に行う
後硬化を2回以上行うことを特徴とする電気用積層板の
製造方法であり、反り槻れの改良された電気用積層板を
提供する。
該基材列へ個別的にそれ自身液状で硬化に際し反応副生
成物を発生しない硬化性樹脂液を含浸し、含浸基材を積
層合体し、カバーシート及び/または金属箔をラミネー
トし、連続的に硬化させた後所望の寸法に切断する工程
を含む電気用積層板の製造方法において、切断後に行う
後硬化を2回以上行うことを特徴とする電気用積層板の
製造方法であり、反り槻れの改良された電気用積層板を
提供する。
好1旦見皇施旦碌
本発明の実施にあたっては、後硬化を2回以上行うこと
を除き特開昭55−4838、同5698136等に開
示された技術を適用することができる。なお、連続硬化
させる場合実質無圧で硬化させる場合には設備などが簡
単であり、本発明による改良効果も著しい。
を除き特開昭55−4838、同5698136等に開
示された技術を適用することができる。なお、連続硬化
させる場合実質無圧で硬化させる場合には設備などが簡
単であり、本発明による改良効果も著しい。
これらの連続法では、常温で液状で、硬化に際し揮発性
副生成物を発生しない硬化性樹脂を用いる。このような
硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂及び不飽和樹脂があ
る。不飽和樹脂とは、硬化前樹脂がラジカル重合可能な
二重結合不飽87基を含み、該不飽和基のラジカル重合
反応によって硬化するものをいう。不飽和ボリヱステル
はその典型的なものであるが、その他にもエポキシアク
リレート樹脂、ポリエステルアクリレート樹脂等のオリ
ゴアクリレート系樹脂、スピラン樹脂、ジアリルフタレ
ート樹脂等がその例である。本出願人の特開昭62−7
4913に開示されている樹脂組成物は電気用積層板と
して優れた特性を有しており、本発明で使用するのに好
ましい樹脂の例である。
副生成物を発生しない硬化性樹脂を用いる。このような
硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂及び不飽和樹脂があ
る。不飽和樹脂とは、硬化前樹脂がラジカル重合可能な
二重結合不飽87基を含み、該不飽和基のラジカル重合
反応によって硬化するものをいう。不飽和ボリヱステル
はその典型的なものであるが、その他にもエポキシアク
リレート樹脂、ポリエステルアクリレート樹脂等のオリ
ゴアクリレート系樹脂、スピラン樹脂、ジアリルフタレ
ート樹脂等がその例である。本出願人の特開昭62−7
4913に開示されている樹脂組成物は電気用積層板と
して優れた特性を有しており、本発明で使用するのに好
ましい樹脂の例である。
硬化性樹脂は、その骨格へ結杏したハロゲン原子、特に
臭素を含有することによって難燃化することができる。
臭素を含有することによって難燃化することができる。
また、ハロゲンを含有しない樹脂へ添加型のハロゲン化
難燃剤を添加することによっても達成することができる
。
難燃剤を添加することによっても達成することができる
。
ラジカル重合型樹脂の硬化には触媒ないし重合開始剤を
必要とする。重合開始剤としては有機過酸化物が一般的
であり、多数のものが公知であるが、本発明の目的に対
しては、特開昭55−530134こ開示されている脂
肪族系のパーオキサイド類が好ましく、特に脂肪族系の
パーオキシエステル類から選ばれたものを単独または併
用して用いるのが好ましい。
必要とする。重合開始剤としては有機過酸化物が一般的
であり、多数のものが公知であるが、本発明の目的に対
しては、特開昭55−530134こ開示されている脂
肪族系のパーオキサイド類が好ましく、特に脂肪族系の
パーオキシエステル類から選ばれたものを単独または併
用して用いるのが好ましい。
具体的には、例えばジ−t−ブチルパーオキサイド、2
,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)
ヘキサン、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパー
オキサイド、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサ
ノエート等である。
,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)
ヘキサン、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパー
オキサイド、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサ
ノエート等である。
脂肪族系のパーオキシエステル類とは、例えばt−ブチ
ルパーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシイソブ
チレート、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノ
エート、t−プチルバーオキシラウレートなどをいう。
ルパーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシイソブ
チレート、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノ
エート、t−プチルバーオキシラウレートなどをいう。
基材はクラフト紙、リンター紙等の紙基材、またはガラ
スクロス、不織布を使用することができる。ガラスクロ
スとは、通常太さ9μm程度のガラスフィラメントを5
0〜800本集束したヤーンを、朱子織り、平織り、口
抜き平織り、綾襟りなどの各種の織り方で、縦、横に織
り込んだ布の総称である。不織布としては、太さ1〜2
0μmのガラス繊維を水中に分散し、バインダーにアク
リル樹脂、ポリビニルアルコール、エポキシ樹脂、メラ
ミン樹脂等を用いて湿式で抄造した長尺のシート状のガ
ラス不織布(ガラスペーパーとも言う)や、紙とガラス
繊維からなるガラス混抄紙、ポリエステル等の合成繊維
、レーヨン、石綿、岩綿などからなる不織布もある。不
織布の一部を紙で代替することもできる。中間の基材層
に不織布を使用したコンポジット構造では、不織布は内
側に板厚に応じて1層もしくは数層使用することが出来
る。
スクロス、不織布を使用することができる。ガラスクロ
スとは、通常太さ9μm程度のガラスフィラメントを5
0〜800本集束したヤーンを、朱子織り、平織り、口
抜き平織り、綾襟りなどの各種の織り方で、縦、横に織
り込んだ布の総称である。不織布としては、太さ1〜2
0μmのガラス繊維を水中に分散し、バインダーにアク
リル樹脂、ポリビニルアルコール、エポキシ樹脂、メラ
ミン樹脂等を用いて湿式で抄造した長尺のシート状のガ
ラス不織布(ガラスペーパーとも言う)や、紙とガラス
繊維からなるガラス混抄紙、ポリエステル等の合成繊維
、レーヨン、石綿、岩綿などからなる不織布もある。不
織布の一部を紙で代替することもできる。中間の基材層
に不織布を使用したコンポジット構造では、不織布は内
側に板厚に応じて1層もしくは数層使用することが出来
る。
またコンポジット構造では、厚み方向の寸法安定性を改
善するため、無機充填材を用いることか通常行われてお
り、その無機充填材は、水不溶性で、絶縁性のものが用
いられる。その例としては、シリカ、アルミナ、ジルコ
ニア、二酸化チタン、亜鉛華などの金属酸化物、水酸化
マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの金属水酸化物
、タルク、カオリン、雲母、ワラストナイト、粘土鉱物
などの天然鉱物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
硫酸バリウム、燐酸カルシウムなどの不溶性塩などがあ
る。
善するため、無機充填材を用いることか通常行われてお
り、その無機充填材は、水不溶性で、絶縁性のものが用
いられる。その例としては、シリカ、アルミナ、ジルコ
ニア、二酸化チタン、亜鉛華などの金属酸化物、水酸化
マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの金属水酸化物
、タルク、カオリン、雲母、ワラストナイト、粘土鉱物
などの天然鉱物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
硫酸バリウム、燐酸カルシウムなどの不溶性塩などがあ
る。
無機フィラーの充填方法としては、あらかじめ含浸用樹
脂液に分散させて使用するか、無機フィラーを直接混入
させておいたガラス基材−・硬化性樹脂液を含浸するか
、またはフィラーを含んでいない樹脂液でガラス基材を
含浸した後フィラーを充填する方法があるが、いずれの
方法でも良く、また併用することもできる。含浸用樹脂
液へフィラーをあらかじめ分散させておくのが一般的で
ある。
脂液に分散させて使用するか、無機フィラーを直接混入
させておいたガラス基材−・硬化性樹脂液を含浸するか
、またはフィラーを含んでいない樹脂液でガラス基材を
含浸した後フィラーを充填する方法があるが、いずれの
方法でも良く、また併用することもできる。含浸用樹脂
液へフィラーをあらかじめ分散させておくのが一般的で
ある。
本発明において、硬化性樹脂液を含浸した基材を連続的
に硬化させる方法としては、トンネル型の硬化炉を連続
的に通過させることによって行うことが一般的である。
に硬化させる方法としては、トンネル型の硬化炉を連続
的に通過させることによって行うことが一般的である。
連続的に硬化を行う温度条件及び時間等は、必要とされ
る生産量および機械的能力、触媒量等に応じて適宜決定
することができる。トンネル型硬化炉を通過した後、所
定の寸法に切断する。その後、反応を完全に終了させる
あるいは内部歪を取り除く目的で、後硬化を行うが、本
発明においてはその後硬化を2回以上行うことに特徴が
ある。後硬化の条件としては、用いた樹脂のTg以上、
好ましくはTgよりも10゛C以上高い温度に1回につ
き5分以上置くことにより目的とする効果が得られ、好
ましくは10分以上置くことでより一層の効果を得るこ
とができる。
る生産量および機械的能力、触媒量等に応じて適宜決定
することができる。トンネル型硬化炉を通過した後、所
定の寸法に切断する。その後、反応を完全に終了させる
あるいは内部歪を取り除く目的で、後硬化を行うが、本
発明においてはその後硬化を2回以上行うことに特徴が
ある。後硬化の条件としては、用いた樹脂のTg以上、
好ましくはTgよりも10゛C以上高い温度に1回につ
き5分以上置くことにより目的とする効果が得られ、好
ましくは10分以上置くことでより一層の効果を得るこ
とができる。
後硬化を行う回数としては、本発明においては最低2回
以上行うことが必須であり、必要に応じて、3回以上行
っても良い。ただし、3回以上行う場合は、熱による樹
脂の劣化が起こる可能性もあり、緒特性に注意を払う必
要がある。
以上行うことが必須であり、必要に応じて、3回以上行
っても良い。ただし、3回以上行う場合は、熱による樹
脂の劣化が起こる可能性もあり、緒特性に注意を払う必
要がある。
また、2回目以降の後硬化は、その直前に行った加熱か
ら少なくともTg以下に冷却された後に行う必要があり
、好ましくはTgよりも10’C以上低い温度まで冷却
された後に行うと本発明が目的とする反り捩れの小さい
積層板を得ることができる。
ら少なくともTg以下に冷却された後に行う必要があり
、好ましくはTgよりも10’C以上低い温度まで冷却
された後に行うと本発明が目的とする反り捩れの小さい
積層板を得ることができる。
以下実施例により本発明の詳細な説明する。
実施例
上下最外層に厚さ180μm、坪量210g/ボのガラ
スクロスを各1枚配し、中間に坪量40g/rrTのガ
ラスペーパーを3枚配し、これら基材をロールから連続
的に繰り出しそれらへ個別的に、市販の不飽和ポリエス
テル樹脂(武田薬品ポリマール6311.Tg約100
″C)90重量部、スチレン10重量部、ベンゾイルパ
ーオキサイド1重量部、水酸化アルミニウム50重量部
よりなる樹脂液を含浸し、合体し、エポキシ系接着剤を
塗布した厚さ18μmの銅箔を両面にラミネートし、ト
ンネル炉を通過させることにより110°Cで30分間
硬化した後切断した。その後、150°CIO分の後硬
化を行い、60″Cまで冷却後、再度150”C10分
の後硬化を行い、厚さ1.6−の両面銅箔張り積層板を
得た。
スクロスを各1枚配し、中間に坪量40g/rrTのガ
ラスペーパーを3枚配し、これら基材をロールから連続
的に繰り出しそれらへ個別的に、市販の不飽和ポリエス
テル樹脂(武田薬品ポリマール6311.Tg約100
″C)90重量部、スチレン10重量部、ベンゾイルパ
ーオキサイド1重量部、水酸化アルミニウム50重量部
よりなる樹脂液を含浸し、合体し、エポキシ系接着剤を
塗布した厚さ18μmの銅箔を両面にラミネートし、ト
ンネル炉を通過させることにより110°Cで30分間
硬化した後切断した。その後、150°CIO分の後硬
化を行い、60″Cまで冷却後、再度150”C10分
の後硬化を行い、厚さ1.6−の両面銅箔張り積層板を
得た。
比較例1
後硬化を150°CIO分1回のみ行ったことを除いて
、実施例と同じ操作により、厚さ1.6閣の両面銅箔張
り積層板を得た。
、実施例と同じ操作により、厚さ1.6閣の両面銅箔張
り積層板を得た。
比較例2
後硬化を180°CIO分1回のみ行ったことを除いて
、実施例と同じ操作により、厚さ1.6閣の両面銅箔張
り積層板を得た。
、実施例と同じ操作により、厚さ1.6閣の両面銅箔張
り積層板を得た。
実施例及び比較例の積層板の性能を下表に示す。
(1)加熱後反り評価方法
前記方法によって製造した積層板を250 X250胴
の大きさに切断し、片側の銅箔をエツチングにより完全
に除去する。その後、170°Cで30分間の加熱処理
を行った後、ガラス平板のうえに銅箔が残った側を下に
して置き、積層板の4角のガラス平板からの距離を測定
しその最大値を求めた。
の大きさに切断し、片側の銅箔をエツチングにより完全
に除去する。その後、170°Cで30分間の加熱処理
を行った後、ガラス平板のうえに銅箔が残った側を下に
して置き、積層板の4角のガラス平板からの距離を測定
しその最大値を求めた。
(2)加熱収縮率の測定方法
両面全面エツチングした200mmX20mmのTD長
手のサンプルを作成し、長手方向の両端から各10nn
の位置に印を付ける。その印の距離を170 ”C30
分加熱処理を行う前後で測定し、加熱収縮率を測定する
。
手のサンプルを作成し、長手方向の両端から各10nn
の位置に印を付ける。その印の距離を170 ”C30
分加熱処理を行う前後で測定し、加熱収縮率を測定する
。
Claims (4)
- (1)複数枚の基材列を平行して連続的に搬送下、該基
材列へ個別的にそれ自身液状で硬化に際し反応副生成物
を発生しない硬化性樹脂液を含浸し、含浸基材を積層合
体し、カバーシート及び/または金属箔をラミネートし
、連続的に硬化させた後所望の寸法に切断する工程を含
む電気用積層板の製造方法において、切断後に行う後硬
化を2回以上行うことを特徴とする電気用積層板の製造
方法。 - (2)硬化性樹脂液が、不飽和ポリエステル樹脂、オリ
ゴアクリレート系樹脂の単独または混合物を主成分とす
る第1項に記載の電気用積層板の製造方法。 - (3)基材がガラス基材である第1項ないし第2項に記
載の電気用積層板の製造方法。 - (4)両外側に用いる基材がガラスクロス、内側が不織
布である第1項ないし第2項に記載の電気用積層板の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2167806A JPH0462154A (ja) | 1990-06-26 | 1990-06-26 | 電気用積層板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2167806A JPH0462154A (ja) | 1990-06-26 | 1990-06-26 | 電気用積層板の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0462154A true JPH0462154A (ja) | 1992-02-27 |
Family
ID=15856456
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2167806A Pending JPH0462154A (ja) | 1990-06-26 | 1990-06-26 | 電気用積層板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0462154A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0846549A3 (en) * | 1996-12-05 | 2001-02-07 | Kinergy Pte Ltd. | Forming three-dimensional models |
-
1990
- 1990-06-26 JP JP2167806A patent/JPH0462154A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0846549A3 (en) * | 1996-12-05 | 2001-02-07 | Kinergy Pte Ltd. | Forming three-dimensional models |
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