JPH0464485A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、保存安定性に優れた感熱記録材料に関するも
ので、特に画像用記録紙、ファクシミリ用紙、乗車券、
定期券、ＰＯＳラヘル等のラベル、プリペイドカード等
のカード、通行券などに使用する、耐湿性、耐熱性及び
耐可塑（油）荊などの保存性を改良した感熱記録材料に
関するものである。

〔従来の技術〕

感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラスチンクフィル
ム等の支持体上に電子供与性染料のロイコ染料のような
発色性物質と電子受容性のフェノール性化合物等の有機
酸性物質のような顕色性物質とを主成分、とする感熱発
色層を設けて成るものであり、それらを熱エネルギーに
よって反応させて記録画像を得ることができる。（例え
ば、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９
号、特公昭４８−２７７３６号公報等） 感熱記録材料は、記録装置がコンパクトで安価でかつ保
守が容易であることから、電子計算機のアウトプット、
ファクシミリ、自動券売機、科学計測機のプリンター、
或はＣＲＴ医療計測機用のプリンター等に広範囲に使用
されている。

しかし、支持体上に発色性染料物質および結着剤を有効
成分とする感熱発色層のみを塗工した従来の感熱記録材
料にあっては光、水、温度、可塑側および油等に対して
不安定であるために保存時の経時変化が常に問題となる
。従って、このような感熱記録材料を用いて、これに所
望の印字を施す時は、その記録発色は極めて鮮明に発現
するが、発色部分が長時間水に接触したり、高温（４０
〜８０度）、高湿の所に長時間保存した場合には著しい
退色、地肌かぶりが生じることが常である。

これらの退色は通常無色ないし淡色のラクトン化合物を
主とする染料を使用する発色系すなわち、染料発色型の
感熱記録材料において、特に顕著に現われ、該感熱記録
材料が、特に高温高湿の状況において発生する共通の問
題として従来からその解消が強く要求されてきた。

このような保存性を改良するために、感熱発色層中にフ
ェノール系酸化防止剤を添加したり、該感熱発色層上に
表面層を設けることが提案されている。例えば特開昭５
９−１６７２９２号、特開昭５９１１４０９６号、特開
昭６０−７８７８２号、特開昭５９−９３３８７号の各
公報等に見られるようにフェノール系酸化防止剤を感熱
発色層中に配合したもの、或は、特開昭５６−１４６７
９６号公報に見られるように疎水性高分子化合物エマル
ジョン等を保護層に使用したもの、または、特開昭５８
−１．９９１８９号公報に見られるように感熱発色層上
に水溶性高分子化合物または疎水性高分子化合物エマル
ジョンを中間層として設け、その上に疎水性高分子化合
物を樹脂成分とする油性塗料による表面層を設けたもの
が報告されている。

しかし、このようなフェノール系酸化防止剤の配合は、
感熱発色層の地肌汚れ（白色度の低下）、を生じ特に、
高温保存（６０度）において非画像部分の濃度上昇を起
こしやす（、耐湿、耐熱及び耐可塑ｉＦｌ性保存性は、
不十分である。また、このような保存性を改善するため
、提案された感熱発色層上に水溶性高分子化合物オーバ
ーコート層を設けることについては、高温高湿下での保
存は完全とは言えず、さらに、このようなオーバーコー
ト層を塗工した感熱記録材料に切断加工、粘着加工等を
施して製造した感熱記録材料は、油などが切断断面より
浸透して印字部分の消色を引き起こすために、単なる、
オーバーコート層の塗工は本質的な解決策とは言い難い
。

（発明が解決しようとする課題］ 本発明はこれらの問題点を解決し、耐可塑剤性、耐湿性
、耐熱性、耐油性等の長期保存性がすくれた感熱記録材
料を提供すること、特に高温高温下などのきびしい条件
下における保存特性を格段に改善した感熱記録材料を提
供することを課題とするものである。そして、例えば自
動券売機用感熱記録型の乗車券として使用する場合は勿
論、保存性を必要とする回数券や定期券などへの使用、
ＰＯ８用バーコード値付はシステムによる生鮮食品及び
油種の多い肉などのポリ塩化ビニルフィルムで包装した
場合の包装面に貼着するラベル用紙に適するばかりでな
く、長期保存用のファクシミリ用紙やＣＲＴ用画像画像
プリンター用紙ても利用できる感熱記録材料を提供する
ことを目的とするものである。

〔課題を解決するだめの手段〕

本発明者らは無色ないし淡色の電子供与性染料と電子受
容性化合物からなる顕色剤との呈色反応を利用する感熱
記録材料において、すくれた保存性特性を備えた感熱記
録材料を開発するため鋭意研究を重ねた結果、本発明を
完成するに至った。

本発明は、支持体上に無色ないし淡色の電子供与性染料
とこれに反応して発色する電子受容性化合物から成る顕
色剤とを含む感熱発色層を設けて成る感熱記録材料にお
いて、該感熱発色層中に弐〔式中Ｍは、２〜４価の金属
イオンから成る群から選ばれた金属を表わし、ｎは２〜
４の整数を示す〕を有するアセチルアセトン金属塩の少
なくとも１種の化合物を含有させたことを特徴とする。

このような金属キレート化合物であるアセチルアセトン
金属塩化合物を感熱発色層中に配合することにより、高
温高温（４０℃、９０％ＩＩＨ）　、耐油性、耐可塑剤
性保存性における画像安定性を向上させること、すなわ
ち、保存において画像や文字の退色を抑えることが可能
となる。

好ましいアセチルアセトン金属塩化合物としては、下記
の構造のものを例として挙げることができる。もちろん
、これに限定されるものではない。

ＡＺ（ＣｓＨＪｚ）ｚ、　Ｃｒ（ＣｓＨｔＯｚ）３．　
Ｃｏ（ＣｓＨ９Ｏｚ）ｚ（ＨｚＯ）ｚ。

Ｃｏ（Ｃｓ）ｌ、Ｏｚ）＋、　Ｃｕ（ＣｓＨ７ｏｚ）ｚ
、　Ｆｅ（ＣｓＨｔＯｚ）ｓＮｉ（ＣｓＨＪ□）Ｚ（Ｈ
２０）２．　　　ν０（Ｃ９＋４．０□）２Ｚｎ　（Ｃ
ｓＨｌ（ｈ）　（ＨＪ）　、　　　　Ｉｎ　（ＣｓＨｌ
Ｏｚ）　３＋Ｃａ（ＣｓＨｖＯｚ）ｚ（ＨｚＯ）ｚ９Ｍ
ｇ（Ｃｓ）ｌＪｚ）ｚ（ＨｚＯ）ｚ。

Ｍｎ（ＣｓＨ７ｏｚ）ｚ（ＨＪ）ｚ、　　　Ｚｒ（Ｃｓ
ＨｌＯｚ）ｎＳｎ（ＣｓＨｌＯｚ）ｚ（Ｈ４０Ｊｚ、Ｔ
ｉ（ＯＣＪＪｚ（ＣｓＨＪｚ）ｚ。

これら化合物は、重量基準で感熱発色層全量の１〜１０
重量％の範囲、好ましくは３〜７重量％の範囲で含有さ
せるのがよい。

本発明において用いられる発色性染料は、一般の感熱記
録紙、感圧記録紙等に用いられるもので、あればすべて
使用可能であり、特に制限されない。

具体的な例を挙げれば （１）トリアリールメタン系化合物、例えば３，３ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノ
フタリド（クリスタル、ハイオレント・ラクトン）、３
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル１３−（Ｃ２−ジメチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）１−（２−フェニルインドール−３
−イル）フ９　’Ｊド、３．３−ビス−（９−エチルカ
ルバゾール３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、
３，３ビス−（２−フェニルインドール−３−イル）５
−ジメチルアミノフタリド、など： （２）　　ジフェニルメタン系化合物、例えば、４，４
ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル
、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミン、Ｎ２．４．５−
　トリクロロフェニルロイコオーラミンなど； （３）キサンチン系化合物、例えば、ローダミンＢ−ア
ユリノフクタム、３−ジエチルアミノ−７ジヘンジルア
ミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ブチルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミン−７−（２−クロロ
アニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メ
チル７−アニリノフルオラン、３−エチル−トリルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３シクロヘ
キシル−メチルアミノ−６−メチル７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ６−クロロ−７−（β−エト
キシエチル）アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−クロロ７−（γ−クロロプロピル）アミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジブチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオランなど： （４）チアジン系化合物、例えば、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブ
ルーなど： （５）スピロ系化合物、例えば、３−メチル−スピロ−
ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン
、３−ヘンシルスピロ−ジナフトピラン、３−メチルナ
フト−（３−メトキシーヘンゾ）−スピロピランなどが
ある。これらは、単独で、又は２種以上の混合物として
用いられる。染料は、用途及び希望する特性により選択
して使用することができる。

本発明に用いられる顕色剤は、発色性染料と加熱下に反
応してこれを発色させることのできる電子受容性有機酸
性物質からなるものである。このような顕色剤は、常温
以上好ましくは７０°Ｃ以上で液化または気化して、前
記発色性染料と反応してこれを発色させるものである。

本発明に用いられる顕色剤は、例えば、４，４′−イソ
プロピリデンジフェノール〔ビスフェノールＡ）、４．
４’−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）
、４．４’−イソプロピリデンビス（２−メチルフェノ
ール）、４．４′−イソプロピリデンビス（２，６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）　、４．４’−５ｅｃ−ブ
チリデンジフェノール、４，４′−シクロへキシリデン
ジフェノール、４ｔａｒｔ　　７’チルフエノール、４
−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド
、ナフトール、β−ナフトール、メチル−４−ヒドロキ
シヘンゾエート、４−ヒドロキシ−アセトフェノン、サ
リチル酸アニリド、ノボラック型フェノール樹脂、ハロ
ゲン化ノボラック型フェノール樹脂、４４′−チオビス
（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、Ｐ
−ヒドロオキシ安息香酸プロヒル、ｐ−ヒドロオキシ安
息香酸イソプロピル、ｐ−ヒドロオキシ安息香酸ブチル
、ｐ−ヒドロオキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロオキ
シ安息香酸メチルベンジル、シュウ酸、マレイン酸、酒
石酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸等の脂肪族カ
ルボン酸、安息香酸、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸
、フタル酸、没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピル
サリチル酸、３．５−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、１．
７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオ
キサへブタン、ｐ−ニトロ安息香酸、これら有機顕色剤
と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウ
ム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属と
の塩、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２
．４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３．４′−
ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３′−ジアミノ
−４，４′−ジヒドロキシ−ジフェニルスルホン、３３
′−ジアリル４．４′−ジヒドロキシ−ジフェニルスル
ホン、３，３′ジクロロ−４，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、４−ヒドロキシ−ジフェニルスルホン
、４ヒドロキシ−４′−イソプロピルジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロピルオキシジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ベンジルオキシ
ジフェニルスルホン、２，４−ジヒドロキシ−ジフェニ
ルスルホン、２４−ジヒドロキシ−４′メチルジフエニ
ルスルホン、３．４−ジヒドロキシジフェニル−Ｐ−）
リスルホンなどから選ばれた少なくとも１員からなるも
のである。この顕色剤は通常、発色性染料１重量部に対
し１〜５重量部、好ましくは１．５〜３重量部の割合で
混合・使用される。

支持体上に感熱発色層を形成するためには、エアーナイ
フ、ブレード、グラビヤ、ロールコータ、スプレー、デ
ィンプ、バー、エクストルージョン等の公知のいずれの
塗布方法も利用可能である。

支持体としては、上質紙、中質紙、アート紙、キャスト
コート紙、板紙、薄葉紙等の紙類が使用される外、プラ
スチックフィルム、合成紙、ラミネート紙、アルミ箔等
も用いることができる。

感熱発色層の結着剤としては公知のものが全て使用可能
である。ただ、前記発色性染料及び前記顕色性物質の各
分散液と混合したときに、液が発色したり凝集したり或
は高粘度となったりするようなものではないことが好ま
しく、また感熱記録シートの形成皮膜が強いこと、滅怒
作用のないことが要求される。

通常の水系結着剤としてはポリビニルアルコール、変性
澱粉、アラビヤゴム、ゼラチン、メチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロー
ス、ポリビニルピロリドン、ジイソブチレン−無水マレ
イン酸共重合体、カルボキシメチルセルロース、アクリ
ル酸アミド−アクリル酸エステル酸共重合体、イシブチ
レンー無水マレイン酸酸共重合体、アルギン酸塩、スチ
レン−無水マレイン酸酸共重合体、メチルビニルエーテ
ル−無水マレイン酸酸共重合体、イソプロピレン−無水
マレイン酸酸共重合体、アクリル酸エステル、ポリアク
リル酸塩、ポリアクリルアマイド、エチレン−アクリル
酸酸共重合体、ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル、スチレ
ン−ブタジェンラテックスの乳化物等が使用できる。塗
膜に耐水性を付与するためには、反応基、例えば、アセ
トアセチル基、アミド基等を含有する水溶性高分子化合
物と架橋剤の組み合わせが好ましい。

架橋剤としては、グリオキザール、ポリアルデヒド等の
ジアルデヒド系、ポリエチレンアミン等のポリアミン系
、エポキシ系、ポリアミド樹脂、グリセリンジグリシジ
ルエーテル等ジグリシジル系ジメチロールウレア等の過
硫酸アンモニウムや塩化第二鉄、塩化アンモニウム、塩
化マグネシウム等の公知の化合物を用いる。

顔料としては、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、カオリン、クレー、タルク、焼成りレー、ソリ力、
ケイソウ土、合成ケイ酸アルミニウム、酸化亜鉛、酸化
チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、表面処理
された炭酸カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、
尿素−ホルマリン樹脂パウダー、スチレン−メタクリル
酸酸共重合体パウダー、ポリスチレン樹脂パウダー、ス
チレンパウダー、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウ
ダー、エポキシ樹脂パウダー、ヘンゾグアナミン樹脂パ
ウダー、生澱粉粒子等の有機系の微粉末を挙げることが
できる。

このほか、感熱発色層には、必要に応じ、更に、この種
の感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填
料、界面活性剤、熱可融性物質（または滑剤）等を添加
することは差し支えない。熱可融性物質は、例えば、ス
テアリン酸アミド、ステアリン酸エチレンビスアミド、
モンクン酸アミド、オレイン酸アミド、パルミチル酸ア
ミド、ヤシ脂肪酸アミド、ヘヘニン酸アミド等の脂肪酸
アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム
、モンタン酸ワックス、ポリエチレンワックス、カルナ
バロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等のワ
ックス類、テレフタル酸ジメチルエステル、テレフタル
酸ジブチルエステル、テレフタル酸ジヘンジルエステル
、イソフタル酸ジブチルエステル、１−ヒドロキシナフ
トエ酸フェニルエステル、１，２−ジ（３−メチルフェ
ノキシ）エタン、１２−ジフェノキシエタン、１−フェ
ノキシ−２−（４−メチルフェノキシ）エタン、炭酸ジ
フェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、２１２−メチレン
ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４．
４−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェ
ノール）　、１，１．３−トリス−（２−メチル４−ヒ
ドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、２，２−
メチレンビス（４−エチル−６−１−ブチルフェノール
）、２．４−ジ−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール、
４．４−チオビス（３−メチル−６も一ブチルフェノー
ル）等のヒンダードフェノール類、２−（２’−ヒドロ
キシ−５′−メチルフェニル）ヘンシトリアゾール、ジ
ヘンジルテレフタレート、１−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸フェニル、シュウ酸ジヘンジル、アジピン酸−〇−
クロルヘンシル、シュウ酸ジーｐ−クロルヘンシル、２
−ヒドロキシ−４−ヘンシルオキシヘンシフエノン等の
増感剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線防止剤等の各種熱可
融性物質等が挙げられる。熱可融性物質の添加量は、一
般に顕色剤１重量部に対して４重量部以下の範囲が好ま
しい。染料及び顕色剤、増感剤、その他の添加剤の分散
にあたっては、ボールミル、アトライター、サンドグラ
インダーダイノミル等の粉砕機を用いる。

又、必要に応じて感熱発色層下にアンダコート層を設け
たり、感熱発色層上に保護層を設けたり、感熱記録材料
裏面に導電層を設けることも可能である。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例によって更に具体的に説明するが
、勿論本発明の範囲はこれに限定されるものではない。

各実施例中、１部」は「重量部」を示すものである。

実施例１ 下記各液を下記組成により調製した。

（１）Ａ液調製（感熱発色層用染料） ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ンクロヘキンＪジアミノ）−６
−メチル−７７ニリノフルオラン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　６０部８χ　ヒトσキシエ子
ルセルトス水ｍ　液　　　　　　　　　　　　１５ｍ水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部
（２）Ｂ液調製（感熱発色層用顕色剤）２．４−シヒＦ
ロキンージフェニルスル本ン　　　　　　　　　　　　
　１００部８ＸｆｕＬｆキシルメチルセルトス水溶液　
　　　　　　　　　　　２５部水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１２５部（３）Ｃ漆調製（保存
安定剤） アセチルアセトン亜鉛 ｌＯχ　Ｉリピニルアルコール水溶液 水 上記Ａ液、Ｂ液およびＣ液を、 サンドグラインダーで平均粒径１ で分散粉砕した。

５５部 ２５部 ５８部 それぞれ別々に μ以下になるま （４）感熱発色層の形成 Ａ　液　　　　　　　　　　　　　　５０部Ｂ　液　　
　　　　　　　　　　　　１００部Ｃ液　　　　　　　
　　　　　　　２０部６０％炭酸カルシウム水分散液　
　　　６７部２０％ステアリン酸亜鉛水分散ｅ、３５部
１０部ポリビニルアルコール水溶液２４０部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１３０部この塗液
を５０ｇ／ｎ（の上質紙からなる支持体の表面上に、乾
燥重量が１ｇ／ｒｄになるように塗工、乾燥したのち、
スーパーカレンダー処理を行なってベック平滑度１００
０秒の感熱発色層を形成した。

実施例２ 実施例１で使用したＣ液において、アセチルアセトン亜
鉛の代わりに、同量のアセチルアセトンニッケルを用い
た以外は実施例１と同し成分を使用し、同様に処理して
ベック平滑度１２００秒の感熱記録材料を得た。

実施例３ 実施例１に基づいて形成した感熱発色層上に１０％ポリ
ビニルアルコール水溶液（クラレＰＶＡ−１１７）１０
０重量部、６０％クレー水分散液（ヒユーバー社製：ハ
イド口グロス−９０）　１５重量部、１０部有機ホウ素
化合物（東邦化学製、エマルボンＧＢ）６重量部及び水
４８重量部を有効成分とする保護層を設け、へ、り平滑
度が１５００秒の感熱記録材料を得た。

実施例４ 実施例１で使用したＣ漆調製にあたり、酸化防止剤とし
て、４，４′−チオビス＝（３−メチル−６ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）を５５部、更に加えた。

これ以外は実施例１と同様にしてベック平滑度１０００
秒の感熱記録材料を得た。

比較例１ 実施例１のＣ液を配合しなかった以外は実施例１と同し
成分を使用し、同様に処理して感熱記録材料を得た。

比較例２ 実施例１のＣ液において、アセチルアセトン亜鉛の代わ
りに、同量の２，２′−メチル−ビス−（４メチル−５
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）を用いた以外は実施例
１と同し成分を使用し同様にして感熱記録材料を得た。

上記の実施例及び比較例で得られた各感熱記録材料を室
温で３日間放置後、ＴＰ−８３００）１　（東芝メディ
カル製）によりヘタ黒記録で発色させたところ、マクヘ
ス反射濃度計（ＲＤ−５１４）で１．２以上の高濃度で
鮮明な黒発色画像を得た。次いでこのものから常法によ
り所定の供試片を作成し、発色部の耐熱性、耐湿性、耐
油性、耐可塑剤性を次の試験方法により測定した。

（１）耐湿性試験：供試片を４０℃、９０％ＲＨの恒温
恒温室中に２４時間放置した後の発色濃度をマクヘス濃
度計で測定した。

（２）耐熱性試験：供試片を５０°Ｃの恒温室中に２４
時間放置した後の発色濃度をマクベス濃度針で測定した
。

（３）耐塩ビフィルム性試験＝　（耐可塑剤性試験）供
試片に軟質ポリ塩化ビニルフィルムを重ね合わせ、２０
°Ｃの温度について３００ｇ／ａｉの荷重下で２４時間
両者を接触させた場合の各残存濃度より評価する。

（４）耐油性試験： 供試片に綿実油を常法により塗布し、２０°Ｃ１４０°
Ｃの各温度下に２４時間放置後の各残存濃度より評価す
る。

その結果を第１表に示す。この表から明らかなように各
実施例においては、それぞれ耐熱性、耐湿性、耐油性、
耐可塑剤性の各試験のいずれにおいても満足すべき結果
を得た。しかし、比較例ではいずれも耐熱性、耐湿性、
耐油性、耐可塑剤性の各試験についてはそのすべてにつ
いて満足な結果を示すものは得られていない。

〔発明の効果］ 本発明は、すぐれた耐湿性、耐熱性を有するとともに、
とりわけ耐油性、耐可塑剤性がすくれた感熱記録材料を
提供するものであり、特に高温高湿下などきびしい条件
下に保存された場合における保存性を格段に高めた感熱
記録材料を可能にするものである。

（外１名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に無色ないし淡色の電子供与性染料とこれと熱
   時接触して呈色し得る電子受容性化合物との呈色反応を
   利用する感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該
   感熱発色層に式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｍは、２〜４価の金属イオンから成る群から選ば
   れた１種の金属を表わし、ｎは２から４の整数を示す。 〕 を有するアセチルアセトン金属塩化合物から選ばれた少
   なくとも１種の化合物を含有させたことを特徴とする感
   熱記録材料。