JPH068071B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPH068071B2 JPH068071B2 JP62141865A JP14186587A JPH068071B2 JP H068071 B2 JPH068071 B2 JP H068071B2 JP 62141865 A JP62141865 A JP 62141865A JP 14186587 A JP14186587 A JP 14186587A JP H068071 B2 JPH068071 B2 JP H068071B2
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- Japan
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- color
- parts
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- acid
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- Prior art date
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/3275—Fluoran compounds
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、通常無色またはやゝ淡色の発色性染料と、該
発色性染料を加熱により発色せしめる有機酸またはフエ
ノール性物質から成る顕色剤と、結着剤を含む感熱発色
層を有する感熱記録材料に関する。
発色性染料を加熱により発色せしめる有機酸またはフエ
ノール性物質から成る顕色剤と、結着剤を含む感熱発色
層を有する感熱記録材料に関する。
さらに詳しくは、この感熱記録材料が保存性、特に塗膜
の耐水性、発色部分の耐水性、可塑剤を多く含んだプラ
スチツクフイルムと密着時に発生する退色性（以下耐可
塑剤性という）および肉類や食用油などの油の付着時に
発生する退色性（以下耐油性という）を改良した感熱記
録材料に関する。
の耐水性、発色部分の耐水性、可塑剤を多く含んだプラ
スチツクフイルムと密着時に発生する退色性（以下耐可
塑剤性という）および肉類や食用油などの油の付着時に
発生する退色性（以下耐油性という）を改良した感熱記
録材料に関する。
（従来技術） 従来、ラクトン化合物例えばクリスタルバイオレツトラ
クトンとフエノール化合物例えばビスフエノールＡを結
合剤例えばポリビニルアルコール溶液中に分散させて得
た塗料を支持体上に塗布した感熱記録シートは各種公知
（例えば特公昭４５−１４０３９号公報参照）である。
クトンとフエノール化合物例えばビスフエノールＡを結
合剤例えばポリビニルアルコール溶液中に分散させて得
た塗料を支持体上に塗布した感熱記録シートは各種公知
（例えば特公昭４５−１４０３９号公報参照）である。
この種の感熱記録用シートは熱を受けると、発色性ラク
トン化合物と有機酸またはフエノール化合物とが化学的
に反応して発色する。この場合感熱記録シートに要求さ
れる基本的性質としてはその発色が良好であると共に外
観ができるだけ白くて自然紙観があり、しかも長期保存
性であること、のほか、特に重要不可欠の特性として、
(イ)感度の高いこと、(ロ)ステイツキング（貼付き）がな
いこと、(ハ)サーマルヘツドに粕付着がないことなどを
併有してサーマルヘツドとの適合性のよいことが要請さ
れている。
トン化合物と有機酸またはフエノール化合物とが化学的
に反応して発色する。この場合感熱記録シートに要求さ
れる基本的性質としてはその発色が良好であると共に外
観ができるだけ白くて自然紙観があり、しかも長期保存
性であること、のほか、特に重要不可欠の特性として、
(イ)感度の高いこと、(ロ)ステイツキング（貼付き）がな
いこと、(ハ)サーマルヘツドに粕付着がないことなどを
併有してサーマルヘツドとの適合性のよいことが要請さ
れている。
このように感熱記録材料は、その用途に応じて上記性質
を有することが望まれるが、この種の染料タイプの発色
系のものは光、水、温度、可塑剤および油等に対して不
安定であるために、保存時の経時変化が常に問題とな
る。従ってこのような記録シートを用いてこれに所望の
印字を施す時は、その記録発色は極めて鮮明に発現する
が、該発色部に可塑剤を多く含んでプラスチツクフイル
ム（例えば塩化ビニルの軟質フイルム）を密着させた
り、油や脂肪類の付着したまま保存したりすると、その
接着部分が退色してしまうという欠点があった。また発
色部が長時間水に接触した場合にも著しく退色の生じる
ことが常である。
を有することが望まれるが、この種の染料タイプの発色
系のものは光、水、温度、可塑剤および油等に対して不
安定であるために、保存時の経時変化が常に問題とな
る。従ってこのような記録シートを用いてこれに所望の
印字を施す時は、その記録発色は極めて鮮明に発現する
が、該発色部に可塑剤を多く含んでプラスチツクフイル
ム（例えば塩化ビニルの軟質フイルム）を密着させた
り、油や脂肪類の付着したまま保存したりすると、その
接着部分が退色してしまうという欠点があった。また発
色部が長時間水に接触した場合にも著しく退色の生じる
ことが常である。
これらの退色は通常無色ないし淡色のラクトン化合物を
主とする染料を使用する発色系すなわち染料発色型の感
熱記録材料において、特に顕著に現われ、前記感熱記録
材料が油や可塑剤と接触時に発生する共通の問題として
従来からその解消が強く要請されてきた。
主とする染料を使用する発色系すなわち染料発色型の感
熱記録材料において、特に顕著に現われ、前記感熱記録
材料が油や可塑剤と接触時に発生する共通の問題として
従来からその解消が強く要請されてきた。
従来の感熱記録材料におけるこのような保存性を改良し
たものとして、感熱発色層上に水溶性高分子化合物オー
バーコート層を設けることが提案されているが、このも
のはオーバーコート層が熱伝導を妨げるため、熱感度が
悪くなり、しかも、オーバーコート層の塗工工程が必要
なため、コスト高になるという欠点があつた。更に、こ
のようなオーバーコート層を塗工した感熱記録材料を切
断加工、粘着加工等を施して製造した感熱ラベルや感熱
乗車券では、油などが切断面より浸透して印字部の消色
を引き起こすため、この様なオーバーコート層の塗工は
本質的な解決策とはならない。
たものとして、感熱発色層上に水溶性高分子化合物オー
バーコート層を設けることが提案されているが、このも
のはオーバーコート層が熱伝導を妨げるため、熱感度が
悪くなり、しかも、オーバーコート層の塗工工程が必要
なため、コスト高になるという欠点があつた。更に、こ
のようなオーバーコート層を塗工した感熱記録材料を切
断加工、粘着加工等を施して製造した感熱ラベルや感熱
乗車券では、油などが切断面より浸透して印字部の消色
を引き起こすため、この様なオーバーコート層の塗工は
本質的な解決策とはならない。
（発明が解決しようとする問題点） 本発明はこれらの問題点を解消し、耐水性、耐可塑剤性
および耐油性の向した長期保存性を有する感熱記録材料
を提供しようとするものであり、例えば自動券売機用感
熱記録型の乗車券として使用する場合は勿論、保存性を
必要とする回数券や定期券などへの使用、POS用バーコ
ード植付けシステムによる生鮮食料品および油種の多い
肉などの塩化ビニルフイルムで包装した場合に包装面に
貼着するラベル用紙などとしての用途に適するばかりで
なく、長期保存用のフアクシミリ用紙やプリンター用紙
としても利用できる感熱記録材料を提供するものであ
る。
および耐油性の向した長期保存性を有する感熱記録材料
を提供しようとするものであり、例えば自動券売機用感
熱記録型の乗車券として使用する場合は勿論、保存性を
必要とする回数券や定期券などへの使用、POS用バーコ
ード植付けシステムによる生鮮食料品および油種の多い
肉などの塩化ビニルフイルムで包装した場合に包装面に
貼着するラベル用紙などとしての用途に適するばかりで
なく、長期保存用のフアクシミリ用紙やプリンター用紙
としても利用できる感熱記録材料を提供するものであ
る。
（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、前記問題点を解決するため鋭意研究をお
こなったところ、通常無色ないし淡色の発色性材料と、
この発色剤と接触して呈色する顕色剤とを含む発色層を
有する感熱記録材料において、発色性材料として通常使
用されるフルオラン系ラクトン化合物とは異なる、式 で表わされる2,2−ビス｛４−［6'−（Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−メチルアミノ）−3'−メチルスピロ［フタリ
ド−3,9'−キサンテン］−2'−イルアミノ］フエニル｝
プロパンを、フルオラン骨格の７の位置にアニリノ基を
有する通常無色ないし淡色のフルオラン系無色染料と共
に使用した場合、前記の如き耐水性、耐可塑剤性、耐油
性等の保存性が著しく向上した感熱記録材料が得られる
ことを見出した。
こなったところ、通常無色ないし淡色の発色性材料と、
この発色剤と接触して呈色する顕色剤とを含む発色層を
有する感熱記録材料において、発色性材料として通常使
用されるフルオラン系ラクトン化合物とは異なる、式 で表わされる2,2−ビス｛４−［6'−（Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−メチルアミノ）−3'−メチルスピロ［フタリ
ド−3,9'−キサンテン］−2'−イルアミノ］フエニル｝
プロパンを、フルオラン骨格の７の位置にアニリノ基を
有する通常無色ないし淡色のフルオラン系無色染料と共
に使用した場合、前記の如き耐水性、耐可塑剤性、耐油
性等の保存性が著しく向上した感熱記録材料が得られる
ことを見出した。
しかしながら、式(I)の化合物は保存性の改善には効果
を奏するが、発色性の点で実用的とはいえない。このた
め前記２種の発色性染料の混合比率が重要である。耐水
性、耐可塑剤性、耐油性等の保存性を十分発揮せしめる
ためには、式Ｉの染料を発色性染料の総量の１０重量％
以上としなければならない。一方、発色性を十分確保す
るためには式Ｉの染料は５０重量％以下としなければな
らない。
を奏するが、発色性の点で実用的とはいえない。このた
め前記２種の発色性染料の混合比率が重要である。耐水
性、耐可塑剤性、耐油性等の保存性を十分発揮せしめる
ためには、式Ｉの染料を発色性染料の総量の１０重量％
以上としなければならない。一方、発色性を十分確保す
るためには式Ｉの染料は５０重量％以下としなければな
らない。
発色性染料として前記の如き特殊な化合物を採用するこ
とにより、感熱発色層上に水溶性高分子化合物を主成分
とするオーバーコート層を設ける必要がなく、ポリ塩化
ビニルの軟質フイルムと密着したときとか油や脂肪類が
付着したときの退色についてもその適切な防止が可能と
なり、安定性、保存性にすぐれた効果を示す。
とにより、感熱発色層上に水溶性高分子化合物を主成分
とするオーバーコート層を設ける必要がなく、ポリ塩化
ビニルの軟質フイルムと密着したときとか油や脂肪類が
付着したときの退色についてもその適切な防止が可能と
なり、安定性、保存性にすぐれた効果を示す。
以下本発明の感熱記録材料に使用する材料について詳細
に説明する。
に説明する。
発色性染料としては、前記式(I)を有する2,2−ビス｛４
−〔6′−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）
−3′−メチルスピロ〔フタリド−3,9′−キサンテン〕
2′−イルアミノ〕フエニル｝プロパンと、フルオラン
骨格の７の位置にアニリノ基を有する通常無色ないし淡
色のフルオラン系無色染料が混合染料として任意に使用
される。後者としては、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−
Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロアニリ
ノフルオラン、３−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフ
エニル）アミノ〕−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（タトリフルオロメチ
ル）アニリノフルオラン、３−〔Ｎ−エチル−Ｎ−テト
ラヒドロフルフリル〕アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−〔Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチル〕
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
〔N,Nジブチル〕アミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオランなどのフルオラン系染料を代表的なものとして
挙げる。ことができる。ただしこれら代表例に限定され
るものではない。
−〔6′−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）
−3′−メチルスピロ〔フタリド−3,9′−キサンテン〕
2′−イルアミノ〕フエニル｝プロパンと、フルオラン
骨格の７の位置にアニリノ基を有する通常無色ないし淡
色のフルオラン系無色染料が混合染料として任意に使用
される。後者としては、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−
Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロアニリ
ノフルオラン、３−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフ
エニル）アミノ〕−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（タトリフルオロメチ
ル）アニリノフルオラン、３−〔Ｎ−エチル−Ｎ−テト
ラヒドロフルフリル〕アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−〔Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチル〕
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
〔N,Nジブチル〕アミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオランなどのフルオラン系染料を代表的なものとして
挙げる。ことができる。ただしこれら代表例に限定され
るものではない。
本発明に於て、顕色剤としては、常温以上好ましくは７
０℃以上で液化または気化して、前記発色性染料と反応
して発色させるもので、例えば、4,4′−イソプロピリ
デンジフエノール〔ビスフエノールＡ〕、4,4′−イソ
プロピリデンビス（２−クロロフエノール）、4,4′−
イソプロピリデンビス（２−メチルフエノール）、4,
4′−イソプロピリデンビス（２−クロロフエノー
ル）、4,4′−イソプロピリデンビス（２−メチルフエ
ノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（２，１−ter
t−ブチルフエノール）、4,4′−sec−ブチリデンジフ
エノール、4,4′−シクロヘキシリデンジフエノール、
４−tert−ブチルフエノール、４−フエニルフエノー
ル、４−ヒドロキシジフエノキシド、ナフトール、β−
ナフトール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４
−ヒドロキシ−アセトフエノン、サルチル酸アニリド、
ノボラツク型フエノール樹脂、ハロゲン化ノボラツク型
フエノール樹脂、4,4′−チオ−ビス（３−メチル−６
−tert−ブチルフエノール）、ｐ−ヒドロオキシ安息香
酸プロピル、ｐ−ヒドロオキシ安息香酸イソプロピル、
ｐ−ヒドロオキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロオキシ安
息香酸イソブチル、ｐ−ヒドロオキシ安息香酸ベンジ
ル、ｐ−ヒドロオキシ安息香酸メチルベンジル、シユウ
酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、ステア
リン酸、などの脂肪酸カルボン酸、安息香酸、ｐ−tert
−ブチル安息香酸、フタル酸、没食子酸、サルチル酸、
３−イソプロピルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベ
ンジルサルチル酸、ビス（４−ヒドロキシフエニル）ス
ルフイド、1,7−ジ（４−ヒドロキシフエニルチオ）−
3,5−ジオキサヘプタン、ｐ−ニトロ安息香酸、これら
有機顕色剤と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウ
ム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニツケルな
どの多価金属との塩、4,4′−ジヒドロキシジフエニル
スルホン、2,4′−ジヒドロキシジフエニルスルホン、
3,3′−ジヒドロキシジフエニルスルホン、3,3′−ジア
ミノ−4,4′−ジヒドロキシ−ジフエニルスルホン、3,
3′−ジアミノ−4,4′−ジヒドロキシ−ジフエニルスル
ホン、3,3′−ジアミノ−4,4′−ジヒドロキシジフエニ
ルスルホン、3,3′−ジクロロ−4,4′−ジヒドロキシジ
フエニルスルホン、４−ヒドロキシ−ジフエニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロピルジフエニルス
ルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロピルオキシジ
フエニルスルホン、４−ヒドロキシ−4′−ベンジルオ
キシジフエニルスルホン、2,4−ジヒドロキシ−ジフエ
ニルスルホン、2,4−ジヒドロキシ−4′−メチルジフエ
ニルスルホン、3,4−ジヒドロキシフエニル−ｐ−トリ
スルホン等が挙げられる。ただし、顕色剤として地肌カ
ブリを生じやすいものは好ましくなく、したがつてビス
−（３−アリル−４−ヒドロキシフエニル）−スルホン
は除かれる。
０℃以上で液化または気化して、前記発色性染料と反応
して発色させるもので、例えば、4,4′−イソプロピリ
デンジフエノール〔ビスフエノールＡ〕、4,4′−イソ
プロピリデンビス（２−クロロフエノール）、4,4′−
イソプロピリデンビス（２−メチルフエノール）、4,
4′−イソプロピリデンビス（２−クロロフエノー
ル）、4,4′−イソプロピリデンビス（２−メチルフエ
ノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（２，１−ter
t−ブチルフエノール）、4,4′−sec−ブチリデンジフ
エノール、4,4′−シクロヘキシリデンジフエノール、
４−tert−ブチルフエノール、４−フエニルフエノー
ル、４−ヒドロキシジフエノキシド、ナフトール、β−
ナフトール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４
−ヒドロキシ−アセトフエノン、サルチル酸アニリド、
ノボラツク型フエノール樹脂、ハロゲン化ノボラツク型
フエノール樹脂、4,4′−チオ−ビス（３−メチル−６
−tert−ブチルフエノール）、ｐ−ヒドロオキシ安息香
酸プロピル、ｐ−ヒドロオキシ安息香酸イソプロピル、
ｐ−ヒドロオキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロオキシ安
息香酸イソブチル、ｐ−ヒドロオキシ安息香酸ベンジ
ル、ｐ−ヒドロオキシ安息香酸メチルベンジル、シユウ
酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、ステア
リン酸、などの脂肪酸カルボン酸、安息香酸、ｐ−tert
−ブチル安息香酸、フタル酸、没食子酸、サルチル酸、
３−イソプロピルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベ
ンジルサルチル酸、ビス（４−ヒドロキシフエニル）ス
ルフイド、1,7−ジ（４−ヒドロキシフエニルチオ）−
3,5−ジオキサヘプタン、ｐ−ニトロ安息香酸、これら
有機顕色剤と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウ
ム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニツケルな
どの多価金属との塩、4,4′−ジヒドロキシジフエニル
スルホン、2,4′−ジヒドロキシジフエニルスルホン、
3,3′−ジヒドロキシジフエニルスルホン、3,3′−ジア
ミノ−4,4′−ジヒドロキシ−ジフエニルスルホン、3,
3′−ジアミノ−4,4′−ジヒドロキシ−ジフエニルスル
ホン、3,3′−ジアミノ−4,4′−ジヒドロキシジフエニ
ルスルホン、3,3′−ジクロロ−4,4′−ジヒドロキシジ
フエニルスルホン、４−ヒドロキシ−ジフエニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロピルジフエニルス
ルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロピルオキシジ
フエニルスルホン、４−ヒドロキシ−4′−ベンジルオ
キシジフエニルスルホン、2,4−ジヒドロキシ−ジフエ
ニルスルホン、2,4−ジヒドロキシ−4′−メチルジフエ
ニルスルホン、3,4−ジヒドロキシフエニル−ｐ−トリ
スルホン等が挙げられる。ただし、顕色剤として地肌カ
ブリを生じやすいものは好ましくなく、したがつてビス
−（３−アリル−４−ヒドロキシフエニル）−スルホン
は除かれる。
この顕色剤は発色性染料１重量部に対し１〜５重量部、
好ましくは1.5〜３重量部が用いられる。
好ましくは1.5〜３重量部が用いられる。
感熱発色層の結着剤としては公知のものが全て使用可能
である。ただ、前記発色性染料および前記顕色性物質の
各分散液と混合した時に、液が発色したり凝集したりあ
るいは高粘度となったりするようなものでないことが好
ましく、また感熱記録用シートの形成皮膜が強いこと、
減感作用のないこと、さらには上記ステイッキングに関
して適性のあることなどが要求される。
である。ただ、前記発色性染料および前記顕色性物質の
各分散液と混合した時に、液が発色したり凝集したりあ
るいは高粘度となったりするようなものでないことが好
ましく、また感熱記録用シートの形成皮膜が強いこと、
減感作用のないこと、さらには上記ステイッキングに関
して適性のあることなどが要求される。
通常の水系結合剤としてはポリビニルアルコール、変性
澱粉、アラビヤゴム、ゼラチン、メチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸塩、ポリア
クリルアマイド、スチレン−無水マレイン酸共重合体、
スチレン−ブタジエンラテツクス、アクリル酸エステル
共重合体の乳化物などが使用できる。
澱粉、アラビヤゴム、ゼラチン、メチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸塩、ポリア
クリルアマイド、スチレン−無水マレイン酸共重合体、
スチレン−ブタジエンラテツクス、アクリル酸エステル
共重合体の乳化物などが使用できる。
塗膜に耐水性を付与するためには、反応基、例えばアセ
トアセチル基、カルボキシル基、アミド基等、を含有す
る水溶性高分子物質と硬化剤の組合せが望ましい。硬化
剤としては、グリオキザール、ポリアルデヒドなどのジ
アルデヒド系、ポリエチレンイミンなどのポリアミン
系、エポキシ系ポリアミド樹脂、グリセリンジグリシジ
ルエーテルなどのジグリシジル系、ジメチロールウレア
などの他過硫酸アンモニウムや塩化第二鉄、塩化マグネ
シウムなどの金属塩、塩化アンモニウムなどの公知の化
合物を用いる。
トアセチル基、カルボキシル基、アミド基等、を含有す
る水溶性高分子物質と硬化剤の組合せが望ましい。硬化
剤としては、グリオキザール、ポリアルデヒドなどのジ
アルデヒド系、ポリエチレンイミンなどのポリアミン
系、エポキシ系ポリアミド樹脂、グリセリンジグリシジ
ルエーテルなどのジグリシジル系、ジメチロールウレア
などの他過硫酸アンモニウムや塩化第二鉄、塩化マグネ
シウムなどの金属塩、塩化アンモニウムなどの公知の化
合物を用いる。
この外、感熱発色層には、必要に応じ、更に、この種の
感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填
料、界面活性剤、熱可塑性物質（又は滑剤）等を併用す
ることは差支えない。この場合、填料としては、例え
ば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、ク
レー、タルク、焼成クレー、シリカ、ケイソウ土、合成
ケイ酸アルミニウム、合成ケイ酸マグネシウム、酸化亜
鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、
表面処理された炭酸カルシウムやシリカ等の無機系微粉
末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル
酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙
げることができ、熱可融性物質としては、例えば、ステ
アリン酸アミド、ステアリン酸エチレンビスアミド、オ
レイン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミ
ド、ベヘニン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワツク
ス、カルナバロウ、パラフインワツクス、エステルワツ
クスなどのワツクス類、テレフタル類ジメチルエステ
ル、テレフタル酸ジブチルエステル、テレフタル酸ジベ
ンジルエステル、イソフタル酸ジブチルエステル、１−
ヒドロキシナフトエ酸フエニルエステル、1,2−ジ（３
−メチルフエノキシ）エタン、1,2−ジフエノキシエタ
ン、１−フエノキシ−２−（４−メチルフエノキシ）エ
タン、炭酸ジフエニル、ｐ−ベンジルビフエニル、2,
2′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフエ
ノール）、4,4′−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−
３−メチルフエノール）、1,1,3−トリス（２−メチル
−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフエニル）ブタン、
2,2′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフ
エノール）、2,4−ジ−ｔ−ブチル−３−メチルフエノ
ール、4,4′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル
フエノール）等のヒンダードフエノール類、２−（2′
−ヒドロキシ−5′−メチルフエニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフエ
ノン等の増感剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線防止剤など
の各種熱可融性物質などが挙げられる。熱可融性物質の
添加量ついては特に限定されるものでなく、一般に顕色
剤１重量部に対して４重量部以下程度の範囲が好まし
い。
感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填
料、界面活性剤、熱可塑性物質（又は滑剤）等を併用す
ることは差支えない。この場合、填料としては、例え
ば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、ク
レー、タルク、焼成クレー、シリカ、ケイソウ土、合成
ケイ酸アルミニウム、合成ケイ酸マグネシウム、酸化亜
鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、
表面処理された炭酸カルシウムやシリカ等の無機系微粉
末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル
酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙
げることができ、熱可融性物質としては、例えば、ステ
アリン酸アミド、ステアリン酸エチレンビスアミド、オ
レイン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミ
ド、ベヘニン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワツク
ス、カルナバロウ、パラフインワツクス、エステルワツ
クスなどのワツクス類、テレフタル類ジメチルエステ
ル、テレフタル酸ジブチルエステル、テレフタル酸ジベ
ンジルエステル、イソフタル酸ジブチルエステル、１−
ヒドロキシナフトエ酸フエニルエステル、1,2−ジ（３
−メチルフエノキシ）エタン、1,2−ジフエノキシエタ
ン、１−フエノキシ−２−（４−メチルフエノキシ）エ
タン、炭酸ジフエニル、ｐ−ベンジルビフエニル、2,
2′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフエ
ノール）、4,4′−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−
３−メチルフエノール）、1,1,3−トリス（２−メチル
−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフエニル）ブタン、
2,2′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフ
エノール）、2,4−ジ−ｔ−ブチル−３−メチルフエノ
ール、4,4′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル
フエノール）等のヒンダードフエノール類、２−（2′
−ヒドロキシ−5′−メチルフエニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフエ
ノン等の増感剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線防止剤など
の各種熱可融性物質などが挙げられる。熱可融性物質の
添加量ついては特に限定されるものでなく、一般に顕色
剤１重量部に対して４重量部以下程度の範囲が好まし
い。
本発明の感熱記録材料に用いる支持体としては、上質
紙、中質紙、アート紙、コート紙、キヤストコート紙、
板紙、薄葉紙などの紙類が一般に使用されるが、プラス
チツクフイルム、合成紙、ラミネート紙、アルミ箔など
も用いることができる。
紙、中質紙、アート紙、コート紙、キヤストコート紙、
板紙、薄葉紙などの紙類が一般に使用されるが、プラス
チツクフイルム、合成紙、ラミネート紙、アルミ箔など
も用いることができる。
（実施例） 以下に本発明を実施例によつてさらに具体的に説明する
が、勿論これらに限定されるものではない。各実施例中
の部は重量部を示している。
が、勿論これらに限定されるものではない。各実施例中
の部は重量部を示している。
実施例１ (1) Ａ液調製 2,2−ビス｛４−〔６−（Ｎ−シクロヘキシル −Ｎ−メチルアミノ）−3′−メチルスピロ〔フ タリド−3,9′−キサンテン〕−2′−イルア ミノ〕フエニル｝プロパン 6部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 6部 水 10部 (2) Ｂ液調製 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチル）アミノ −６−メチル−７−アニリノフルオラン 6部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 6部 水 10部 (3) Ｃ液調製 4,4′−ジヒドロキシジフエニルスルホン 25部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 25部 水 40部 上記、Ａ液、Ｂ液およびＣ液を夫々別々にサンドグライ
ンダーで平均粒径１μ以下になるまで分散、粉砕した。
ンダーで平均粒径１μ以下になるまで分散、粉砕した。
(3) 感熱発色層の形成 Ａ液 10部 Ｂ液 15部 Ｃ液 75部 炭酸カルシウム６０％水分散液 25部 焼成クレー６０％水分散液 25部 １０％ポリビニルアルコール 100部 １０％アセトアセチル化PVA 100部 ３０％1,13−トリス（２−メチル−４− ヒドロキシ−５−tert−ブチルフエ ニル）ブタン分散液 10
部 ３０％炭酸ジフエニル分散液 75部 ３０％ポリアルデヒド溶液 3部 ３０％パラフインワツクス 10部 ３０％ステアリン酸亜鉛分散液 17部 上記の割合で混合し塗液とする。この塗液を５０g/m2の
基紙上に乾燥重量が６g/m2になるように塗工した後、ス
ーパーカレンダー処理を行いベツク平滑度３００〜３５
０秒の感熱発色層を設けた。
部 ３０％炭酸ジフエニル分散液 75部 ３０％ポリアルデヒド溶液 3部 ３０％パラフインワツクス 10部 ３０％ステアリン酸亜鉛分散液 17部 上記の割合で混合し塗液とする。この塗液を５０g/m2の
基紙上に乾燥重量が６g/m2になるように塗工した後、ス
ーパーカレンダー処理を行いベツク平滑度３００〜３５
０秒の感熱発色層を設けた。
比較例1,2 実施例１の感熱発色層の形成において、Ａ液１０部、Ｂ
液１５部の代りにＢ液２５部（比較例１）、Ａ液２部、
Ｂ液２３部（比較例２）をそれぞれ使用した以外実施例
１と同じ条件で操作を行い感熱記録材料を得た。
液１５部の代りにＢ液２５部（比較例１）、Ａ液２部、
Ｂ液２３部（比較例２）をそれぞれ使用した以外実施例
１と同じ条件で操作を行い感熱記録材料を得た。
上記の実施例および比較例の各感熱記録材料を室温で３
日間放置後、Copix 7100（商品名、東芝電気社製）に
よりベタ黒記録で発色させたところ、マクベス反射濃度
計(RD-514)で1.2以上の高濃度で鮮明な黒発色画像を得
た。次いでこのものから常法により所定の供給片を作成
し、発色部の耐水性、耐塩ビフイルム性および耐油性を
次の試験により測定した。その結果を第１表に示す。こ
の表から明らかなように各実施例においては、それぞれ
満足すべき結果を得たが、各比較例では何らかの性質に
おいて適切な結果が得られていない。
日間放置後、Copix 7100（商品名、東芝電気社製）に
よりベタ黒記録で発色させたところ、マクベス反射濃度
計(RD-514)で1.2以上の高濃度で鮮明な黒発色画像を得
た。次いでこのものから常法により所定の供給片を作成
し、発色部の耐水性、耐塩ビフイルム性および耐油性を
次の試験により測定した。その結果を第１表に示す。こ
の表から明らかなように各実施例においては、それぞれ
満足すべき結果を得たが、各比較例では何らかの性質に
おいて適切な結果が得られていない。
(1) 耐水性試験：供試片を水中に２４時間（常温下）
浸漬後取出し、感熱層の溶出状態、および乾燥後の残存
濃度より評価する。
浸漬後取出し、感熱層の溶出状態、および乾燥後の残存
濃度より評価する。
(2) 耐塩ビフィルム性試験：供試片に軟質ポリ塩化ビ
ニルフィルムを重ね合わせ、２０℃、４０℃の各温度に
ついて、３００ｇ／m2の荷重下で２４時間両者を接触さ
せた場合の各残存濃度より評価する。
ニルフィルムを重ね合わせ、２０℃、４０℃の各温度に
ついて、３００ｇ／m2の荷重下で２４時間両者を接触さ
せた場合の各残存濃度より評価する。
(3) 耐油性試験：供給片に綿実油を常法により塗布
し、２０℃、４０℃の各温度下に２４時間放置後の各残
存濃度より評価する。
し、２０℃、４０℃の各温度下に２４時間放置後の各残
存濃度より評価する。
実施例２〜１２ (1) Ｄ液調製 第２表に示したフルオラン系発色性染料 6部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 6部 水 10部 (2) Ｅ液調製 4,4′−ジヒドロキシジフエニルスルホン 15部 4,4′−シクロヘキシリデンジフエノール 10部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 25部 上記、Ｄ液およびＥ液を夫々別々にサンドグラインダー
で平均粒径１μ以下になるまで分散、粉砕した。
で平均粒径１μ以下になるまで分散、粉砕した。
(3) 感熱発色層の形成 Ａ液 10部 Ｄ液 15部 Ｅ液 75部 上記の割合で混合した以外実施例１と同じ条件で操作を
行い感熱記録材料を得、品質テストを行い、その結果を
第２表に併記した。
行い感熱記録材料を得、品質テストを行い、その結果を
第２表に併記した。
比較例３ 実施例２の感熱発色層の形成において、Ａ液１０部、Ｄ
液１５部の代りに実施例２のＤ液（３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン）２５部を使用
した以外実施例２と同じ条件で操作を行い感熱記録材料
を得、品質テストを行い、その結果を第２表に併記し
た。
液１５部の代りに実施例２のＤ液（３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン）２５部を使用
した以外実施例２と同じ条件で操作を行い感熱記録材料
を得、品質テストを行い、その結果を第２表に併記し
た。
第１表および第２表から明からなように、実施例１〜１
２においては比較例１〜３の場合に比較して耐油性、耐
塩ビフイルム性ともすぐれた結果を得ることができた。
２においては比較例１〜３の場合に比較して耐油性、耐
塩ビフイルム性ともすぐれた結果を得ることができた。
（発明の効果） 本発明の感熱記録材料は、水溶性高分子化合物などによ
るオーバーコート層を何等設けることなく、すぐれた耐
水性、耐可塑剤性、耐油性を示すことを可能としたもの
であつて、感熱記録材料における保存性を格段に高めた
ものである。その結果、とりわけ本質的な長期保存性が
要求される定期券、回数券、ラベル用紙又はプリンター
用紙などの、より広範な用途における使用可能性を拡大
するという効果を奏するものである。
るオーバーコート層を何等設けることなく、すぐれた耐
水性、耐可塑剤性、耐油性を示すことを可能としたもの
であつて、感熱記録材料における保存性を格段に高めた
ものである。その結果、とりわけ本質的な長期保存性が
要求される定期券、回数券、ラベル用紙又はプリンター
用紙などの、より広範な用途における使用可能性を拡大
するという効果を奏するものである。
Claims (1)
- 【請求項１】発色性染料及び顕色剤（但しビス−（３−
アリル−４−ヒドロキシフエニル）−スルホンである場
合は除く）を含む感熱発色層を有する感熱記録材料にお
いて、前記発色性染料が、該発色性染料全量の１０重量
％以上５０重量％以下の式 で表わされる２，２−ビス｛４−［6'−（Ｎ−シクロヘ
キシル−Ｎ−メチルアミノ）−3'−メチルスピロ［フタ
リド−3,9'−キサンテン］ −2'−イルアミノ］フエニル｝プロパンと、フルオラン
骨格の７の位置にアニリノ基を有する通常無色ないし淡
色のフルオラン系無色染料とから成ることを特徴とする
感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62141865A JPH068071B2 (ja) | 1987-06-06 | 1987-06-06 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62141865A JPH068071B2 (ja) | 1987-06-06 | 1987-06-06 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63306084A JPS63306084A (ja) | 1988-12-14 |
| JPH068071B2 true JPH068071B2 (ja) | 1994-02-02 |
Family
ID=15301963
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62141865A Expired - Lifetime JPH068071B2 (ja) | 1987-06-06 | 1987-06-06 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH068071B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2570747B2 (ja) * | 1987-06-18 | 1997-01-16 | 凸版印刷株式会社 | 感熱記録材 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06433B2 (ja) * | 1986-09-22 | 1994-01-05 | 株式会社巴川製紙所 | 感熱記録体 |
-
1987
- 1987-06-06 JP JP62141865A patent/JPH068071B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63306084A (ja) | 1988-12-14 |
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