JPH0464540B2 - - Google Patents

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JPH0464540B2
JPH0464540B2 JP59227157A JP22715784A JPH0464540B2 JP H0464540 B2 JPH0464540 B2 JP H0464540B2 JP 59227157 A JP59227157 A JP 59227157A JP 22715784 A JP22715784 A JP 22715784A JP H0464540 B2 JPH0464540 B2 JP H0464540B2
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JP
Japan
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particles
aggregate
molded article
phenolic resin
foam
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JP59227157A
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JPS61103943A (ja
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Kimimichi Masui
Shigetoshi Tanaka
Yoshikazu Kobayashi
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Sekisui Kasei Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Plastics Co Ltd
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  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
(イ) 発明の目的 (産業上の利用分野) この発明は骨材粒子含有レゾール型フエノール
樹脂発泡成形体に関する。 (従来の技術) 従来、レゾール型フエノール樹脂初期縮合物と
所要量の分解型発泡剤とを混合してなる発泡性樹
脂組成物は、通常、粉末化しても使用され、その
粉末の大きさも100メツシユ以上、カサ比重も1
以下が普通である。 (発明が解決しようとする問題点) しかしながら、この組成物と、他の粒子とを混
合してフエノール樹脂の成形体を得るには、粒子
の大きさが1mm以下かつカサ比重が上記組成物と
同じ程度でないと均一な混合体となりにくく、こ
れを加熱発泡しても均一な発泡を有したフエノー
ル樹脂の成形体として得ることはきわめて困難で
あるという問題点があつた。 上記事情に鑑み、この発明の発明者らは、フエ
ノール樹脂の成形体を得るに際し、その形状、大
きさ、カサ比重にかかわらず、被覆する発泡性樹
脂組成物と反応性のない骨材粒子に予めその組成
物を被覆しておき、この発泡性樹脂被覆粒子を用
いて型内に充填して加熱等を行うことにより均一
なフエノール樹脂の発泡成形体が容易に得られる
事実を見出しこの発明に到達した。 (ロ) 発明の構成 かくしてこの発明によれば、発泡素材として、
骨材粒子が、固形のレゾール型フエノール樹脂初
期縮合物、分解型発泡剤を必須成分として含有す
る固形発泡性樹脂組成物で被覆した発泡性樹脂被
覆粒子からなり、骨材粒子が実質的に均一に分散
されてなることを特徴とする骨材粒子含有レゾー
ル型フエノール樹脂発泡成形体が提供される。 上記発泡性樹脂被覆粒子は、加熱により、内側
に骨材を含み、外側がレゾール型フエノール樹脂
発泡層に覆われた断熱性粒状物質となる。たとえ
ばこの発明の粒子を金型等型内に充填して加熱す
れば、骨材粒子がフエノール発泡体中均一に分散
したフエノールの成形体が得られる。 この発明の主原料であるレゾール型フエノール
樹脂初期縮合物とは、フエノール類と過剰のアル
デヒド類とを塩基性触媒の存在下反応させて得ら
れる当該分野で知られたいわゆるレゾール型フエ
ノール樹脂と称せられ、酸性硬化促進剤及び加熱
で重合が進行しうるものを意味する。かようなレ
ゾール型フエノール樹脂は、反応水を約20含んだ
液状のものであるが、これを更に脱水(水分を蒸
発)し固型状物(水分を1%前後含む)とし、次
いでこの固型状物を粉砕して、本発明で使用する
粉末状のレゾール型フエノール樹脂とする。 上記フエノール類とは、フエノールの他に、
3,5−キシレノール、m−クレゾール、2,5
−キシレノール、3,4−キシレノール、2,4
−キシレノール、o−クレゾール、p−クレゾー
ルなどが含まれる。又アルデヒド類とは、ホルム
アルデヒド、パラホルムアルデヒド、ヘキサメチ
レンテトラミン、フルフラール、アセトアルデヒ
ド、アセタール類などが含まれる。この発明に使
用するのに好ましい初期縮合物は、フエノールと
ホルムアルデヒドとの縮合物である。 この発明における分解型発泡剤とは、レゾール
型フエノール樹脂初期縮合物とを混合した組成物
中で加熱硬化時に分解してガスを発生しうる無機
及び有機の発泡剤を意味する。これらの代表例と
しては、N、N′−ジニトロソペンタメチレンテ
トラミン、ベンゼンスルホニルヒドラジド、アゾ
ビスイソブチロニトリル、アゾジカルボンアミ
ド、パラトルエンスルホニルヒドラジドなどの有
機分解型発泡剤、並びに重炭酸ナトリウム、炭酸
アンモニウム、重炭酸アンモニウム、亜硝酸アン
モニウム、アジド化合物(例えばCaN6)などの
無機分解型発泡剤が挙げられる。これらは全て粉
末状である。 発泡剤の添加量は、所望する最終の発泡体の密
度を主に考慮してその所要量とされるが、レゾー
ル型フエノール樹脂100重量部に対し1〜50重量
部が適当であり、4〜8重量部が好ましい。 この発明の発泡性樹脂組成物には、他の種々の
添加剤例えばクレイ等の充填剤が少量加えられて
いてもよい。これらの添加剤は、レゾール型フエ
ノール樹脂100重量部に対し100重量部以下である
ことが好ましい。 この発明における発泡性樹脂組成物は、通常、
その含有成分であるレゾール型フエノール樹脂初
期縮合物、分解型発泡剤(及び他の添加剤)を加
熱ロール等により混練して均一に混合し、粉砕し
て外径1mm以下の粉末形態で使用される。もちろ
ん、顆粒化したものを用いてもよい。 骨材としては、有機質もしくは無機質の粒子又
はそれらの混合物が含まれるが、発泡性樹脂組成
物と反応しないものが好ましい。 無機質としては、たとえばパーライト、シラス
バルーン、ガラスバルーン、ガラス発泡粒、ガラ
ス綿粒状物、ロツクウール粒状物、スラツグ、粘
土多泡粒、砂、石コウ粒状物、金属粒状物などが
挙げられる。 有機質としては、合成樹脂粒子及びその発泡粒
子、木粒子、紙粒などが挙げられるが、通常100
℃以上の耐熱性を有する樹脂が好ましく、例え
ば、レゾール型フエノール樹脂発泡粒、スチレン
−無水マレイン酸共重合樹脂発泡粒、ポリプロピ
レン発泡粒などが挙げられる。 骨材粒子に形状には特に限定はなく、球状、粉
砕された破片状、不定形の何れであつてもよい。
粒子の大きさは粒径1mmの微小粒から粒径40〜50
mmの大粒までいずれでもよい。また骨材粒子の密
度は、特に限定はなく、軽量の発泡成形体の用途
を考慮したときは、密度1g/cm3以下のものを選
定すればよく、別に高密度の骨材であつてもよ
い。 骨材粒子への発泡性樹脂組成物の被覆方法とし
ては、粉末の発泡性樹脂組成物が溶融付着する程
度の温度範囲、つまり軟化点である約70℃から、
発泡、硬化する約110〜120℃の範囲までの温度に
骨材粒子を加熱し、この状態で発泡性樹脂組成物
質粉末状)を吹付け、ふりかけ等により接触させ
て被覆粒子を得る方法、また逆にこの発泡性樹脂
組成物を加熱軟化させて骨材粒子に被覆する方法
がある。 また別の方法として、結合剤を用いて行なわれ
る。結合剤としては、水、メチルアルコール、ト
ルエン等が一般的である。これらの中で水が最も
好ましい。このような結合剤を使用するとき、た
とえば、パン型造粒機中で結合剤を噴霧しながら
骨剤粒子と粉末の発泡性樹脂組成物とを共に転動
させればよい。これらの結合剤を使用した場合に
は、被覆造粒後、乾燥工程に付して結合剤を除去
するのが好ましい。これは、例えば水が残留する
と発泡倍率と気泡などに悪影響を与えることがあ
るからである。また結合剤として、発泡時に悪影
響を及ぼさないものであればよい。たとえば他の
結合剤としては、粘着性のあるポリビニルアルコ
ールの3〜5%水溶液、シリコンオイル、動植物
油等を用いてもよい。これらの結合剤を用いたと
きは、この発明の被覆粒子中に残留するが、この
ような被覆粒子もこの発明に含まれる。 骨材粒子に発泡性樹脂組成物を被覆する被覆量
は、組成物の発泡性、骨材の種類及び形状等によ
り異なるが、通常、骨材粒子1リツトル容量当り
5g重量以上の被覆が必要であり、良好な被覆量
は15〜500gである。この際の被覆状態は、組成
物が均一に骨材粒子に被覆されている程よいが、
成形体を得る場合は別にまだらな被覆状態でも、
なんらかまわない。 なお、得られたこの発明の発泡性樹脂被覆粒子
の、被覆樹脂組成物が部分的に発泡、硬化されて
いる2次発泡性を有する組成物であつてもよい。 かかる発泡性樹脂被覆粒子は、任意の形状の発
泡成形体とすることができる。例えば、所望形状
を有する型内に、発泡性樹脂組成物をカサ容積で
通常20〜100%充填し、所定温度(例えば150〜
180℃程度)に加熱すれば、容易に各粒子が膨張
し、融着一体化された発泡成形体とすることがで
きる。 (ハ) 発明の効果 この発明で得られる発泡成形体は、発泡性樹脂
組成物と骨材粒子を単に混合して発泡させたもの
とは異なり、骨材が発泡体中に実質的に均一に分
散したものである。ここで骨材粒子が実質的に均
一に分散した成形体とは、骨材粒子が成形体の表
層部または中心部のみに偏よつて存在しないこと
を意味する。従つて、骨材粒子が実質的に均一に
分散された成形体が得られるため、このような成
形体は寸法安定性が高く、断熱効果が均一である
など、種々の品質特性を有する。なお、発泡成形
の際、カサ容積の20%という低い充填率において
も発泡成形体中に骨材が実質的に均一に分散する
ことが認められており、このことは、この発明の
発明者らが発見した新規の驚くべき知見の一つで
ある。 この発明の成形体の形状は特に限定されない
が、板状、円筒状等のいずれであつてもよい。例
えば板状であれば、建築用の断熱板として用いら
れ、円筒状であれば、パイプをカバーする断熱材
として用いることができる。さらにこの成形体は
非常に軽量で、他のもの(たとえば鉄板等)との
接着性に優れているのでサイジングボード等の複
合成形体としても好適なものである。又、発泡層
のレゾール型フエノール樹脂が難燃性であり、不
燃の発泡成形体としての用途に広く用いられる。 (実施例) 次にこの発明を実施例で説明するが、これによ
つてこの発明は限定されるものではない。 実施例 1 125℃での流れ70〜100mm、150℃でのゲルタイ
ム85〜105sec、軟化点73℃の粉末レゾール型フエ
ノール樹脂100重量部に対して10重量部の発泡剤
ジニトロリペンタメチレンテトラミンを混合し、
粉状の発泡性レゾール型フエノール樹脂組成物を
得た。 次いで、平均粒径5.0mmφのレゾール型フエノ
ール樹脂球状多泡体を骨材粒子として、上記樹脂
組成物粉末をパン型造粒機によつて3分間造粒し
た。なお、その際の結合剤とてはメチルアルコー
ル(試薬特級)を使用し、ノズルより霧状に噴霧
した。 なお、造粒時の原料比率としては骨剤1000c.c.
(嵩)に対して結合剤8c.c.、粉末レゾール型フエ
ノール樹脂組成物80c.c.(嵩)である。 次にこの工程で得られた被覆量子を一昼夜風乾
し50℃の熱風循環式恒温槽内で3時間乾燥した。 この得られた被覆粒子は骨材(レゾール型フエ
ノール樹脂発泡粒)の表面にこげ茶色の発泡性樹
脂組成物粉末が溶解し、薄膜となつて融着した状
態のものであり、その粉末は乱雑に扱つても剥離
するものではなかつた。なお、この被覆はまだ完
全に発泡してなく、平均56μの厚みであつた。 次にこの被覆粒子をタルク粉末上に置き160℃
の熱風循環式恒温槽内で30分間発泡硬化させた。 得られた発泡体は、黄褐色で粒径6〜9mmで表
面に皮を有する球状のものであり、内部(骨材)
にレゾール型フエノール樹脂発泡粒が存在し、外
部に緻密な気泡構造の発泡層レゾール型フエノー
ル樹脂が存在する複合発泡球であつた。 次にこの被覆された複合発泡球を金属製型
(220×220×25mm)に嵩容積でほぼ一杯(100%)
に充填し、蓋を閉じて160℃の熱風循環式恒温槽
内に1時間保持した。その后、型を恒温槽から出
し、発泡成形体を型から取り出した。 この得られた発泡成形体は表面の粉末レゾール
型フエノール樹脂発泡層が更に発泡し、充填粒間
の空隙をすべて緻密な気泡構造の粉末レゾール型
フエノール樹脂発泡層が埋めつくし、その粒間を
完全に結合し、骨材(レゾール型フエノール樹脂
発泡粒)が均一に分散した状態のレゾール型フエ
ノール樹脂発泡成形体であつた。因にこの成形体
の密度は200Kg/m3であつた。 又、上記複合発泡球を金属製型に嵩容積で50%
充填し、加熱成形したものは、骨材が均一に成形
体中に分散した状態のもので、粒間は高倍率に発
泡した黄かつ色を帯びた緻密な気泡構造の粉末レ
ゾール型フエノール樹脂発泡層で埋めつくされた
成形体であり、密度は100Kg/m2であつた。 実施例 2、3及び4 結合材としてメチルアルコールとトリクロロト
リフルオロエタン(F113)を使用して造粒した
他の例を実施例1を含め第1表に示す。なお、被
覆時の原料比率はいずれも実施例1と同様であ
る。
【表】
【表】 実施例 5 発泡性樹脂組成物の粉末は実施例1と同様にし
て調整した。 次いで、平均粒径3.7mmの発泡ガラス(商品
名;セロビーズ、豊田紡織株式会社製)を骨材と
して上記樹脂組成物粉末をパン型造粒機によつて
被覆した。なお、その際の結合材としては、水を
使用し、ノズルより霧状に噴霧した。 なお、被覆時の原料比率としては骨剤1000c.c.
(嵩)に対して結合剤約10c.c.、レゾール型フエノ
ール樹脂組成物粉末80c.c.(嵩)である。 次にこの工程で得られた被覆粒子を一昼夜風乾
し、65℃の熱風循環式恒温槽内で4時間乾燥し
た。 この得られた被覆粒子は、骨剤(発泡ガラス
粒)の表面に発泡性樹脂混合物粉末が結合した状
態のものでありこの被覆は乱雑に扱つても剥離す
るものではなかつた。なお、この被覆はまだ完全
に発泡してなく平均80μの厚みであつた。 次にこの被覆粒子をタルク粉末上に置き160℃
の熱風循環式恒温槽内で30分間発泡硬化させた。 得られた発泡体は、黄褐色を帯び、粒径5〜8
mmで表面に皮を有し、内部に発泡ガラス粒が存在
する緻密な気泡構造の発泡層で覆われた球状のレ
ゾール型フエノール樹脂複合発泡球であつた。 実施例 6、7及び8 結合剤として水を使用して被覆した他の例を実
施例5を含め第2表に示す。なお、被覆時の原料
比率はいずれも同様である。
【表】
【表】 実施例 9 発泡性樹脂組成物の粉末は実施例1と同様に調
整した。 次いで平均粒径3.7mmの発泡ガラスを骨材とし
て、上記樹脂組成物粉末をパン型造粒機によつて
被覆した。 なお、その際の結合剤としては、分子量190〜
210のポリエチレングリコールを使用し、ノズル
より噴霧した。なお、被覆時の原料比率として
は、骨材1000c.c.(嵩)に対して結合剤10c.c.、レゾ
ール型フエノール樹脂組成物粉末80c.c.(嵩)であ
る。 次にこの工程で得られた被覆粒子を一昼夜静置
した。 この得られた被覆粒子は、骨剤(発泡ガラス
粒)の表面に発泡性樹脂混合物粉末が結合材の存
在により付着した状態のものであり、乱雑に取り
扱つかても剥離するものではなかつた。 なお、この被覆は平均55μの厚みであつた。 次に、この被覆粒子をタルク粉末上に置き、
160℃の熱風循環式恒温槽内で30分間発泡硬化さ
せた。 得られた発泡体は、茶色味を帯び粒径6〜9
mm、で表皮を有し、内部に発泡ガラス粒が存在し
て発泡層の表層で覆われた球状のレゾール型フエ
ノール樹脂複合発泡球であつた。 実施例 10 発泡性樹脂組成物の粉末は実施例1と同様にし
て調整した。 次いで平均粒径3.7mmの発泡ガラス180℃の熱風
循環式恒温槽内で2時間加熱し、槽内からすばや
く取り出し、あらかじめ60℃の雰囲気に調整され
たパン型造粒機内で加熱された上記樹脂組成物粉
末中に投入し被覆した。 なお、被覆時の原料比率としては、骨材として
の発泡ガラス粒1000c.c.(嵩)に対してレゾール樹
脂組成物粉末80c.c.(嵩)である。 この得られた被覆粒子は、骨剤(発泡ガラス
粒)の表面に発泡性樹脂混合物粉末が軟化溶融し
付着したものであつて均一な薄膜となつて被膜を
形成していた。なお、この被膜は乱雑に取り扱つ
ても剥離するものではなかつた。又、この被膜
は、平均45μの厚みであつた。 次に、この発泡性被覆粒子をタルク粉末上に置
き、160℃の熱風循環式恒温槽内で30分間発泡硬
化させた。 得られた発泡体は、黄褐色を帯び、粒径6〜9
mmで表皮を有し、内部に発泡ガラス粒が存在する
緻密な気泡構造の発泡層で覆われたレゾール型フ
エノール樹脂複合発泡球であつた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 発泡素材として、骨材粒子が、固形のレゾー
    ル型フエノール樹脂初期縮合物、分解型発泡剤を
    必須成分として含有する固形発泡性樹脂組成物で
    被覆した発泡性樹脂被覆粒子からなり、骨材粒子
    が実質的に均一に分散されてなることを特徴とす
    る骨材粒子含有レゾール型フエノール樹脂発泡成
    形体。 2 骨材粒子が、有機質もしくは無機質の粒子又
    はそれらの混合物である特許請求の範囲第1項記
    載の成形体。 3 有機質粒子が、レゾール型フエノール樹脂発
    泡粒又はスチレン−無水マレイン酸共重合樹脂発
    泡粒である特許請求の範囲第2項記載の成形体。 4 無機質粒子が、パーライト、シラスバルー
    ン、ガラスバルーン、ガラス発泡粒、ガラス綿粒
    状物、ロツクウール粒状物又はこれらの破砕物で
    ある特許請求の範囲第2項記載の成形体。 5 発泡性樹脂組成物が粉末状で、その大きさは
    骨材粒子の大きさより小さいものである特許請求
    の範囲第1項記載の成形体。 6 骨材粒子1リツトル容量当りの発泡性樹脂組
    成物の使用量が少なくとも5gである特許請求の
    範囲第1項記載の成形体。
JP22715784A 1984-10-29 1984-10-29 骨材粒子含有レゾ−ル型フエノ−ル樹脂発泡成形体 Granted JPS61103943A (ja)

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FR2413198A1 (fr) * 1977-12-30 1979-07-27 Stratiforme Sa Panneau en resine phenolique expanse et son procede de fabrication
JPS557859A (en) * 1978-07-03 1980-01-21 Aica Kogyo Co Ltd Light-weight composite

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