JPH0465112B2 - - Google Patents
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- JPH0465112B2 JPH0465112B2 JP60178934A JP17893485A JPH0465112B2 JP H0465112 B2 JPH0465112 B2 JP H0465112B2 JP 60178934 A JP60178934 A JP 60178934A JP 17893485 A JP17893485 A JP 17893485A JP H0465112 B2 JPH0465112 B2 JP H0465112B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- coating composition
- transparent conductive
- conductive coating
- fine powder
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
Description
（発明の利用分野）
本発明は、透明導電性被覆組成物に関し、詳し
く述べると、ポリオレフイン、ポリエステル、ア
クリル樹脂、ポリウレタン等の透明樹脂フイルム
の表面に被覆し、透明かつ良好な導電性を有する
フイルムを製造するのに適した透明導電性被覆組
成物を提供するものである。 （従来の技術） 近年、半導体の生産量の増加に伴い、半導体ウ
エハーの運搬容器や保存容器、クリーンルームや
バイオクリーンルームにおける床材、壁材、カー
テン等に導電性塗料を塗布して帯電防止機能を付
与し、静電気による半導体の破壊の防止や、床、
壁、カーテン等クリーンルーム内への塵埃の付着
の防止等が行われている。 これらの目的のため、従来は、カーボン粉末や
金属粉末を合成樹脂フイルムに練り込んだり、又
はこれらの導電性物質を混入して導電性を持たせ
た塗料を塗布して、不導体の帯電を防止すること
が広く行われている。 しかしながら、カーボンブラツクや金属微粉末
を合成樹脂に練り込んで得られるフイルムは、透
明性が悪く包装した後にその内容物を見ることが
できない、容器内の半導体ウエハーの個数を光セ
ンサーでカウントしようとしてもできない、ある
いはクリーンルーム内のカーテン越しに向う側の
様子を見ることができない等の問題があつた。 一方、導電性物質を混入してなる導電性塗料に
おいては、塗膜の色調が灰色または黒色がかるた
め、被塗物の色調を損うことになり好ましくなか
つた。又、この種の塗料の塗布には、グラビアプ
リンターが使用されることが多いが、印刷適性が
劣るという問題もあつた。 このような導電性塗料の問題を解決しようとす
る試みがなされ、例えば、(1)粒系0.2μｍ以下の導
電性微粉末を塗膜主要素たる樹脂との割合で５〜
50重量％含有したことを特徴とする導電性塗料
（特開昭57−85866公報参照）(2)粒径0.4μｍ以下の
平均粒径をもつ導電性微粉末を、塗膜主要素たる
樹脂との割合で５〜90重量％含有したことを特徴
とするが、いずれも、導電性微粉末の粒径及びそ
の配合量を特定の数値で規定し、その組合せによ
り透明性を有し塗膜密着性にも優れる透明導電性
塗料を得るというものである。 しかし、これらの透明導電性塗料の使用では、
透明性がある程度改善されるが、まだ十分とは言
えないもであり、又、必要な導電性を維持するた
めには、多量の導電性微粉末の添加が必要であ
り、該微粉末の分散安定性に問題があつた。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、前記従来の導電性透明塗料で
は不十分であつた塗膜の透明性を改良し、かつ導
電性を付与するために多量の金属酸化物の微粉末
を配合しても安定であり、またグラビア印刷適性
にも優れる透明導電性被膜組成物を提供すること
にある。 （問題を解決するための手段） 本発明を概説すると、(a)１〜10重量％のビニル
アルコール単位を含有し、かつ塩化ビニル単位が
80重量％以上である塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体ケン化物35〜15重量部、(b)導電性金属酸化物
の微粉末65〜85重量部(c)極性有機溶剤よりなり、
分散状態における金属酸化物の微粉末の粒径が二
次凝集物として0.1〜1.0μｍの範囲にある透明導
電性被覆組成物である。 本発明をより詳細に説明すると(a)成分としてこ
の特定の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体ケン化
物を使用するのは、導電性機能を付与する金属酸
化物の微粉末との親和力が大きく分散性に優れる
ためであり、該金属酸化物の沈降が少なく安定し
た分散体を得るためである。 本発明では前記のように、１〜10重量％のビニ
ルアルコール単位を含有し、かつ塩化ビニル単位
が80重量％以上である塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体ケン化物を使用する。該ケン化物は、酢酸
ビニル単位の完全ケン化物及び部分ケン化物をい
うが、酢酸ビニル単位が存在することが塗膜形成
上望ましい。 これは、分子中にビニルアルコールを含有しな
い場合は、金属酸化物の微粉末の分散性に劣り、
導電性塗膜の透明性の低下や分散体の安定性が劣
るためである。一方、分子中のビニルアルコール
単位が重量％として10％を越えると塗膜の耐薬品
性、耐水性が劣り、又、吸湿性を示しコーテイン
グ剤として好ましくない傾向を示す。これらの変
性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体ケン化物は、
市販品として入手できる。 (b)成分として金属酸化物は、導電性を付与する
際に一般的に使用される酸化錫、酸化アンチモン
及び酸化インジウムから選ばれた少なくとも一種
の微粉末を使用する。該微粉末の粒径は小さいほ
ど塗膜の透明性が優れるため好ましいが(a)成分に
分散させた場合にその粒径が二次凝集物として
0.1〜1.0μｍとなるものが透明性、安定性いずれ
にも優れ好ましい。 この金属酸化物の微粉末の添加量は、前記塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体ケン化物35〜15重量
部に対し、65〜85重量部の割合であり、このよう
な多量の金属酸化物の微粉末の配合量であるにも
かかわらず、該塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
ケン化物を使用することにより、分散安定性に優
れた組成物を得ることが可能になつたのである。 この配合量は、導電性塗膜の表面固有抵抗を
105Ω／□〜107／□の領域に保つために必要であ
り、65重量部より少ないと、表面抵抗が増し十分
な帯電防止機能が発揮されず、一方85重量部より
多くなると透明性が悪くなり、又被覆剤として要
求される塗膜の物理的性質、例えば、密着力、柔
軟性等が劣り好ましくない。 (c)成分として前記塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体ケン化物を溶解する有機溶剤は、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のエステル系、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、アセトン、シク
ロヘキサノン等のケトン系、ジオキサン等ののエ
ーテル系、エチレンジクロライド等のハロゲン化
炭化水素等の溶解パラメーターが10〜13である極
性溶剤が使用できる。 本発明の透明導電性被覆組成物は、一例を挙げ
ると次のような方法で調製する。 まず、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体ケン化
物を極性有機溶剤で溶解し、これに金属酸化物の
微粉末を添加し、十分に混合分散することにより
得られる。本発明の被覆組成物は、(a)成分及び(b)
成分を固形分として固形分10〜40重量％の範囲で
使用でき、塗膜及び塗布手段に合わせて適当な固
形分濃度に調製して使用する。 混合手段としては、ボールミル、ダイノミル、
ホモジナイザー、ペイントシエーカー等が使用で
きる。又、本発明の被覆組成物の塗装手段として
は、グラビアプリンター、ロールコーター、ドク
ターナイフコーター、バーコーター、はけ塗り、
スプレー塗装等の方法が使用できる。 （実施例） 以下、本発明をより具体的に説明するために実
施例を示す。 実施例 １ 分子中にビニルアルコール単位２重量％を有す
る塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体ケン化物（商
品名 MPR−TA 日信化学工業社製）22部、
メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝６：４
（重量部）の混合溶剤300部を仕込み撹拌し溶解さ
せた後、平均粒径0.1μｍの酸化アンチモンドープ
の酸化錫微粉末（商品名Ｔ−１ 三菱金属社製）
78部を徐々に添加し混合した後、これをペイント
シエーカに移し、30分間分散して透明導電性被膜
組成物を調製した。 比較例 １ 実施例１と同様の方法において、ヒドロキシ基
を含有しない塩化ビニル−酢酸ビニル（90重量％
〜10重量％）共重合体を使用する以外はすべて同
じ方法で透明導電性被覆組成物を調製した。 実施例２〜３及び比較例２〜３ 実施例１の方法において、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物と酸化スズ微粉末との配合
割合を第１表に示す割合とする他は、すべて同じ
方法で透明導電性被覆組成物を調製した。
く述べると、ポリオレフイン、ポリエステル、ア
クリル樹脂、ポリウレタン等の透明樹脂フイルム
の表面に被覆し、透明かつ良好な導電性を有する
フイルムを製造するのに適した透明導電性被覆組
成物を提供するものである。 （従来の技術） 近年、半導体の生産量の増加に伴い、半導体ウ
エハーの運搬容器や保存容器、クリーンルームや
バイオクリーンルームにおける床材、壁材、カー
テン等に導電性塗料を塗布して帯電防止機能を付
与し、静電気による半導体の破壊の防止や、床、
壁、カーテン等クリーンルーム内への塵埃の付着
の防止等が行われている。 これらの目的のため、従来は、カーボン粉末や
金属粉末を合成樹脂フイルムに練り込んだり、又
はこれらの導電性物質を混入して導電性を持たせ
た塗料を塗布して、不導体の帯電を防止すること
が広く行われている。 しかしながら、カーボンブラツクや金属微粉末
を合成樹脂に練り込んで得られるフイルムは、透
明性が悪く包装した後にその内容物を見ることが
できない、容器内の半導体ウエハーの個数を光セ
ンサーでカウントしようとしてもできない、ある
いはクリーンルーム内のカーテン越しに向う側の
様子を見ることができない等の問題があつた。 一方、導電性物質を混入してなる導電性塗料に
おいては、塗膜の色調が灰色または黒色がかるた
め、被塗物の色調を損うことになり好ましくなか
つた。又、この種の塗料の塗布には、グラビアプ
リンターが使用されることが多いが、印刷適性が
劣るという問題もあつた。 このような導電性塗料の問題を解決しようとす
る試みがなされ、例えば、(1)粒系0.2μｍ以下の導
電性微粉末を塗膜主要素たる樹脂との割合で５〜
50重量％含有したことを特徴とする導電性塗料
（特開昭57−85866公報参照）(2)粒径0.4μｍ以下の
平均粒径をもつ導電性微粉末を、塗膜主要素たる
樹脂との割合で５〜90重量％含有したことを特徴
とするが、いずれも、導電性微粉末の粒径及びそ
の配合量を特定の数値で規定し、その組合せによ
り透明性を有し塗膜密着性にも優れる透明導電性
塗料を得るというものである。 しかし、これらの透明導電性塗料の使用では、
透明性がある程度改善されるが、まだ十分とは言
えないもであり、又、必要な導電性を維持するた
めには、多量の導電性微粉末の添加が必要であ
り、該微粉末の分散安定性に問題があつた。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、前記従来の導電性透明塗料で
は不十分であつた塗膜の透明性を改良し、かつ導
電性を付与するために多量の金属酸化物の微粉末
を配合しても安定であり、またグラビア印刷適性
にも優れる透明導電性被膜組成物を提供すること
にある。 （問題を解決するための手段） 本発明を概説すると、(a)１〜10重量％のビニル
アルコール単位を含有し、かつ塩化ビニル単位が
80重量％以上である塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体ケン化物35〜15重量部、(b)導電性金属酸化物
の微粉末65〜85重量部(c)極性有機溶剤よりなり、
分散状態における金属酸化物の微粉末の粒径が二
次凝集物として0.1〜1.0μｍの範囲にある透明導
電性被覆組成物である。 本発明をより詳細に説明すると(a)成分としてこ
の特定の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体ケン化
物を使用するのは、導電性機能を付与する金属酸
化物の微粉末との親和力が大きく分散性に優れる
ためであり、該金属酸化物の沈降が少なく安定し
た分散体を得るためである。 本発明では前記のように、１〜10重量％のビニ
ルアルコール単位を含有し、かつ塩化ビニル単位
が80重量％以上である塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体ケン化物を使用する。該ケン化物は、酢酸
ビニル単位の完全ケン化物及び部分ケン化物をい
うが、酢酸ビニル単位が存在することが塗膜形成
上望ましい。 これは、分子中にビニルアルコールを含有しな
い場合は、金属酸化物の微粉末の分散性に劣り、
導電性塗膜の透明性の低下や分散体の安定性が劣
るためである。一方、分子中のビニルアルコール
単位が重量％として10％を越えると塗膜の耐薬品
性、耐水性が劣り、又、吸湿性を示しコーテイン
グ剤として好ましくない傾向を示す。これらの変
性塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体ケン化物は、
市販品として入手できる。 (b)成分として金属酸化物は、導電性を付与する
際に一般的に使用される酸化錫、酸化アンチモン
及び酸化インジウムから選ばれた少なくとも一種
の微粉末を使用する。該微粉末の粒径は小さいほ
ど塗膜の透明性が優れるため好ましいが(a)成分に
分散させた場合にその粒径が二次凝集物として
0.1〜1.0μｍとなるものが透明性、安定性いずれ
にも優れ好ましい。 この金属酸化物の微粉末の添加量は、前記塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体ケン化物35〜15重量
部に対し、65〜85重量部の割合であり、このよう
な多量の金属酸化物の微粉末の配合量であるにも
かかわらず、該塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
ケン化物を使用することにより、分散安定性に優
れた組成物を得ることが可能になつたのである。 この配合量は、導電性塗膜の表面固有抵抗を
105Ω／□〜107／□の領域に保つために必要であ
り、65重量部より少ないと、表面抵抗が増し十分
な帯電防止機能が発揮されず、一方85重量部より
多くなると透明性が悪くなり、又被覆剤として要
求される塗膜の物理的性質、例えば、密着力、柔
軟性等が劣り好ましくない。 (c)成分として前記塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体ケン化物を溶解する有機溶剤は、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のエステル系、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、アセトン、シク
ロヘキサノン等のケトン系、ジオキサン等ののエ
ーテル系、エチレンジクロライド等のハロゲン化
炭化水素等の溶解パラメーターが10〜13である極
性溶剤が使用できる。 本発明の透明導電性被覆組成物は、一例を挙げ
ると次のような方法で調製する。 まず、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体ケン化
物を極性有機溶剤で溶解し、これに金属酸化物の
微粉末を添加し、十分に混合分散することにより
得られる。本発明の被覆組成物は、(a)成分及び(b)
成分を固形分として固形分10〜40重量％の範囲で
使用でき、塗膜及び塗布手段に合わせて適当な固
形分濃度に調製して使用する。 混合手段としては、ボールミル、ダイノミル、
ホモジナイザー、ペイントシエーカー等が使用で
きる。又、本発明の被覆組成物の塗装手段として
は、グラビアプリンター、ロールコーター、ドク
ターナイフコーター、バーコーター、はけ塗り、
スプレー塗装等の方法が使用できる。 （実施例） 以下、本発明をより具体的に説明するために実
施例を示す。 実施例 １ 分子中にビニルアルコール単位２重量％を有す
る塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体ケン化物（商
品名 MPR−TA 日信化学工業社製）22部、
メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝６：４
（重量部）の混合溶剤300部を仕込み撹拌し溶解さ
せた後、平均粒径0.1μｍの酸化アンチモンドープ
の酸化錫微粉末（商品名Ｔ−１ 三菱金属社製）
78部を徐々に添加し混合した後、これをペイント
シエーカに移し、30分間分散して透明導電性被膜
組成物を調製した。 比較例 １ 実施例１と同様の方法において、ヒドロキシ基
を含有しない塩化ビニル−酢酸ビニル（90重量％
〜10重量％）共重合体を使用する以外はすべて同
じ方法で透明導電性被覆組成物を調製した。 実施例２〜３及び比較例２〜３ 実施例１の方法において、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物と酸化スズ微粉末との配合
割合を第１表に示す割合とする他は、すべて同じ
方法で透明導電性被覆組成物を調製した。
【表】
以上、実施例及び比較例で調製した各透明導電
性被覆組成物を用いて、ポリエチレンテレフタレ
ートフイルム上にグラビアプリンター（175メツ
シユ）により塗布した後、60℃で１分間乾燥を行
い厚さ1.0μｍの導電性塗膜を形成した。 このように作成した各フイルムの表面抵抗、ヘ
ーズを測定した結果をまとめると第２表の通りで
あつた。 なお、各透明導電性被覆組成物の経時安定性及
びグラビア印刷適性の試験結果も記載している。 ただし、 (1) 表面抵抗は、商品名デジタルマルチメーター
（タケダ理研社製）により測定した。 (2) ヘーズとは曇価を表わし、 ヘーズ＝拡散透過率／全光線透過率×100 （拡散透過率＝全光線透過率−平行線透過率）
で算出されるものである） なおヘーズの値はヘーズメーター（日本電色工
業社製）により測定した。 (3) 経時安定性は、各組成物を50℃の雰囲気下に
20日間静置した後の、液の状態で測定した。 ◎……全く変化なし ○……少々沈澱有り △……沈澱物多い ×……完全に液が分離 (4) 印刷適性は、次のように判定した。 およぎ：フイルムの塗布面にすじ状のムラの有
無を目視で判定。 目視判定でムラが分らない……合格 目視判定でムラが分る……不合格 はいり：グラビアメツシユの目づまりなしに塗
布されるか否かで判定した。 100ｍ目づまりなし……合格 100ｍ以下で目づまり発生……不合格
性被覆組成物を用いて、ポリエチレンテレフタレ
ートフイルム上にグラビアプリンター（175メツ
シユ）により塗布した後、60℃で１分間乾燥を行
い厚さ1.0μｍの導電性塗膜を形成した。 このように作成した各フイルムの表面抵抗、ヘ
ーズを測定した結果をまとめると第２表の通りで
あつた。 なお、各透明導電性被覆組成物の経時安定性及
びグラビア印刷適性の試験結果も記載している。 ただし、 (1) 表面抵抗は、商品名デジタルマルチメーター
（タケダ理研社製）により測定した。 (2) ヘーズとは曇価を表わし、 ヘーズ＝拡散透過率／全光線透過率×100 （拡散透過率＝全光線透過率−平行線透過率）
で算出されるものである） なおヘーズの値はヘーズメーター（日本電色工
業社製）により測定した。 (3) 経時安定性は、各組成物を50℃の雰囲気下に
20日間静置した後の、液の状態で測定した。 ◎……全く変化なし ○……少々沈澱有り △……沈澱物多い ×……完全に液が分離 (4) 印刷適性は、次のように判定した。 およぎ：フイルムの塗布面にすじ状のムラの有
無を目視で判定。 目視判定でムラが分らない……合格 目視判定でムラが分る……不合格 はいり：グラビアメツシユの目づまりなしに塗
布されるか否かで判定した。 100ｍ目づまりなし……合格 100ｍ以下で目づまり発生……不合格
【表】
（発明の効果）
前記の説明から明らかなように本発明の被膜組
成物は、不導体のフイルム、シートの表面に優れ
た帯電防止効果を発揮する透明導電性塗膜を形成
できる。又、被覆組成物自身、分散安定性に優
れ、さらに印刷適性にも優れるものである。
成物は、不導体のフイルム、シートの表面に優れ
た帯電防止効果を発揮する透明導電性塗膜を形成
できる。又、被覆組成物自身、分散安定性に優
れ、さらに印刷適性にも優れるものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a)１〜10重量％のビニルアルコール単位を含
有し、かつ塩化ビニル単位が80％以上である塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体ケン化物35〜15重量
部、(b)導電性金属酸化物微粉末65〜85重量部、(c)
極性有機溶剤よりなり、分散状態における導電性
金属酸化物微粉末の粒径が、二次凝集物として
0.1〜1.0μｍの範囲にある透明導電性被覆組成物。 ２ 導電性金属酸化物は、酸化錫（SnO）、酸化
アンチモン（Sb2O3）、酸化インジウム（In2O3）
より選ばれた少なくとも１種よりなる特許請求の
範囲第１項に記載の透明導電性被覆組成物。 ３ 極性有機溶剤は、エステル系、ケトン系、エ
ーテル系、ハロゲン化炭化水素系よりなる群から
選ばれた１種以上である特許請求の範囲第１項ま
たは第２項記載の透明導電性被覆組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17893485A JPS6239666A (ja) | 1985-08-13 | 1985-08-13 | 透明導電性被覆組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17893485A JPS6239666A (ja) | 1985-08-13 | 1985-08-13 | 透明導電性被覆組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6239666A JPS6239666A (ja) | 1987-02-20 |
| JPH0465112B2 true JPH0465112B2 (ja) | 1992-10-19 |
Family
ID=16057195
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17893485A Granted JPS6239666A (ja) | 1985-08-13 | 1985-08-13 | 透明導電性被覆組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6239666A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4435376B4 (de) * | 1993-10-05 | 2004-11-11 | Dai Nippon Toryo Co., Ltd. | Zusammensetzung zur Bildung leitfähiger Filme |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5481341A (en) * | 1977-12-12 | 1979-06-28 | Shinetsu Polymer Co | Electrically conductive resin composition for release coating |
| JPS54100204A (en) * | 1978-01-24 | 1979-08-07 | Kansai Paint Co Ltd | Radio wave absorbing paint composition |
-
1985
- 1985-08-13 JP JP17893485A patent/JPS6239666A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6239666A (ja) | 1987-02-20 |
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