JPH0465475A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、エポキシ樹脂と、ポリエステルポリオールと
脂肪族および／または脂環族ジイソシアナートからなる
プレポリマーの末端イソシアナート基をブロック化剤で
ブロックしたブロックポリイソシアナートとからなる、
可撓性と耐擦過性に優れたプレコートメタル用エポキシ
樹脂組成物に関する。

（従来の技術） エポキシ樹脂系塗料は、優れた密着性と耐食性を有する
ため、金属表面の保護コーテイング材として巾広く使用
されている。特に、下塗りコーテイング材として性能が
卓越しているために、その需要は益々増加する傾向にあ
る。

一方、プレコートメタルは、金属被塗物を成形加工する
前に、あらかしめ工場で平らな切板、あるいは連続した
コイル状態で塗装して得られるもので、次のような特徴
がある。

■　塗着効率が良いので、塗料の使用量が減り、省資源
、コストダウンが図れる、 ■　品質が安定する、 ■　排気はオーブン中心となり、集中的に処理し易い等
、基本的に省資源、省コスト、公害対策といった面で優
れた特長を有している。

このために、プレコートメタルの需要は、従来の屋根材
から、外壁材、内壁材、シャッター材、雨戸材、物置材
等の建材分野へと伸長しつつある。

さらに、近年、冷蔵庫、洗濯機、電子レンジ、オーディ
オボックス等の家電製品、あるいは自動車用防錆鋼板へ
の適用も検討され始めている。

このような用途の拡大に伴って、より高度な加工性とよ
り苛酷な条件での耐久性が求められるようになり、プレ
コートの要求性能は、益々高度なものとなっている。

エポキシ樹脂は、耐食性、密着性に優れているという利
点がある反面、可撓性が劣り、加工性がよくないという
欠点を有するために、プレコートメタル用コーティング
素材として期待は大きいにもかかわらず、用途が限定さ
れているのが実情である。

そのため、エポキシ樹脂の各種変性、可撓性、硬化剤と
の組合せ等が提案されている。特公昭５８−２５３４８
号公報、特公昭５Ｂ−４６１３４号公報、特公平１−３
７４２６号公報には、アルカノールアミン変性エポキシ
樹脂とポリイソシアナートを含む塗料組成物の提案がな
されている。

これらは防錆性に優れた塗料を与えるものではあるが、
ＰＣＭのように苛酷な加工条件に耐えうる設計になって
いない。

一方、エポキシ樹脂と、ブロックイソシアネートとの組
合せについて、特公昭５３−１５９６０号公報、特公昭
６２−２５６８４号公報に、その技術の擾示がなされて
いる。これらの特許の主旨は、エポキシ樹脂の潜在型硬
化剤として、特殊なブロックイソシアナートを用いると
ころにあり、加工性、防錆性等の向上を目指す本発明と
は目的を異にする。

また、弊社は優れた可撓性を与える樹脂組成物として、
特願平１−１７１０８２号においてポリエステルとジイ
ソシアナートからなる末端イソシアナートプレポリマー
をブロックしたブロックポリイソシアナートと多価ヒド
ロキシル化合物よりなる組成物を提案している。しかし
ながら、多価ヒドロキシル化合物としてのエポキシ樹脂
についての検討はなされていない。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、従来技術の課題点であった、可撓性が
ありかつ表面硬度の高い、極めて加工性に優れたプレコ
ートメタル用エポキシ樹脂組成物を提供することにある
。

本発明のもう一つの目的は、−液性で貯蔵安定性に優れ
、かつ硬化した塗膜は密着性と防錆性が良好であるプレ
コートメタル用エポキシ樹脂組成物を与えることにある
。

（課題を解決するための手段） 本発明者は、前記の課題を解決すべく、鋭意研究の結果
、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は； （ａ）　　エポキシ当量が３００以上であるエポキシ樹
脂１００重量部と、 （ｂ）数平均分子量５００〜２．０００．１分子中の平
均水酸基数２〜３のポリエステルポリオールと、脂肪族
および／または脂環族ジイソシアナートとを反応させて
得られる末端にイソシアナート基を持つプレポリマーで
あって、その末端がブロックされているフ゛ロツクポリ
イソシアナート５〜９０重量部、 とが配合されてなるプレコートメタル用エポキシ樹脂組
成物である。

本発明で使用するエポキシ樹脂（ａ）は、特に限定する
ものではないが、例えば多価フェノールとエピハロヒド
リンとの縮合物が挙げられ、最も代表的なものはビスフ
ェノールＡとエピクロルヒドリンとの縮合物である。

エポキシ樹脂のエポキシ当量は３００以上のものが用い
られる。３００より小さい場合は可撓性の良好な塗膜を
得ることができず、かつ、貯蔵安定性も満足なレベルの
ものとはならない、好ましくは、６００〜５０００の範
囲が良好な結果を得ることができる。エポキシ当量が５
０００を越える場合は、密着性が低下する傾向がある。

本発明に用いる数平均分子量５００〜２０００．１分子
中の平均水酸基数２〜３のポリエステルポリオールを構
成するジオールまたはトリオールとしては、炭素数２〜
２０の直鎖または分岐状のアルキル基を有するものが使
用できる。その代表的な例としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１３ブタンジオール、ｌ、５−ベンタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、１．６−ヘキサンジオル、１．８
−オクタンジオール、２，２．４−トリメチル−１，３
−ベンタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロ
パンなどがある。所望の平均水酸基数に応じて、ジオー
ルおよびトリオールの使用量を調節する。また、分岐状
のアルキル基を有するジオール、トリオールを使用する
と、得られるポリエステルポリオールの溶剤溶解性、エ
ポキシ樹脂との相溶性に好ましい影響を与える。

また、本発明に用いる数平均分子量５００〜２゜０００
．１分子中の平均水酸基数２〜３のポリエステルポリオ
ールを構成するカルボン酸としては、炭素数２〜２０の
ジカルボン酸が用いられる。例えば、アジピン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸などが挙げられる。イソフタル酸
、テレフタル酸等の芳香族２塩基酸も使用しうるが、本
発明の組成物の可撓性を損なわないような範囲で使用し
なければならない。

本発明のポリエステルポリオールは、前記のジオール／
トリオールとジカルボン酸等の原料成分から常法により
、通常ｌＯＯ〜２５０℃の温度範囲でエステル化反応に
よって合成されるものである。また、好ましいポリエス
テルポリオールとしてポリカプロラクトンポリオールが
ある。ポリカプロラクトンポリオールは、ε−カプロラ
クトンを２価あるいは３価のアルコールを開始網として
、触媒の存在下に開環重合して得ることができる。

開始剤としては、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，３−ブチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール等の２価アルコールと、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン等の３価アルコールが用いられる。低粘
度のプレポリマーを得るという面からは、分岐を有する
多価アルコールが好ましい。

触媒としては、テトラブチルチタネート、テトラプロピ
ルチタネート、テトラエチルチタネート等の有機チタン
系化合物；オクチル酸スズ、ジブチルスズオキシド、ジ
ブチルスズジラウレート、塩化第１スズ、臭化第１スズ
等のスズ系化合物が用いられる。

ε−カプロラクトンの開環重合は、Ｎ２ガス雰囲気で、
ε−カプロラクトン、上記の開始剤を所望の分子量にな
るようにモル比を設定し、更にεカプロラクトンに対し
て触媒を０．１〜１１００ｐｐ添加し、１５０〜２００
°Ｃの温度で４〜１０時間反応させることによって得ら
れる。カプロラクトンポリオールとして重版されている
ものには、プラクセル３０５、プラクセル３０８、プラ
クセル３１２ＡＬ、プラクセル２０５、プラクセル２１
２ＡＬ（いずれもダイセル化学工業■製、商品名）等が
ある。

本発明のポリエステルポリオールの数平均分子量は、５
００〜２，０００の範囲にあることが必要である。数平
均分子量が５００未満のポリエステルポリオールとジイ
ソシアナートからなるプレポリマーのブロック体を用い
た塗膜は、可撓性に劣る。また、数平均分子量が２，０
００を越えるポリエステルポリオールとジイソシアナー
トを用いた場合、ブロック体にした後の潜在ＮＣＯ基の
含有量が低くなり過ぎ、実用性に乏しい。さらに、エポ
キシ樹脂との相溶性を低下する傾向にある。

本発明において、ポリエステルポリオールの数平均分子
量は、水酸基価を測定し、次式により求めたものである
； 水酸基価：ＪＩＳ−Ｋｉ５７７の６．４に準じで測定し
た値。

Ｎ：ポリエステルポリオール１分子中の平均水＃水測の
数。

本発明におけるジイソシアナートとしては、脂肪族およ
び／または脂環族ジイソシアナートが用いられる。

また、脂肪族ジイソシアナートとしては、炭素数４〜３
０のものが、脂環族ジイソシアナートとしては、炭素数
８〜３０のものが好ましく用いられる。

脂肪族または脂環族ジイソシアナートの例としテハ、１
．４−テトラメチレンジイソシアナート、１．５−ペン
タメチレンジイソシアナート、１６−へキサメチレンジ
イソシアナート、２．２４−トリメチル−１，６−へキ
サメチレンジイソシアナート、リジンジイソシアナート
、３−イソシアナートメチル−３，５，５−トリメチル
シクロヘキシルイソシアナート（イソホロンジイソシア
ナート）、１．３−ビス（イソシアナートメチル）−シ
クロヘキサン、４．４’　−ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアナート等を挙げることができる。

ポリエステルポリオールと脂肪族および／または脂環族
ジイソシアナートとの反応は、下記のように行われる。

反応温度は、常温〜２００℃の範囲、好ましくは８０〜
１４０°Ｃの範囲で行われる。反応温度が低い場合は反
応の完結に時間がかかりすぎ、逆に２００　’Ｃを越え
る反応条件では、望ましくない副反応が起こってプレポ
リマーの粘度が上昇したり、生成するプレポリマーに著
しい着色が生したりして実用的でない。

反応の際には、無溶剤でも良いし、イソシアナート基に
不活性な任意の溶剤を用いても良い、また、必要であれ
ば、イソシアナート基と水酸基との反応促進のための触
媒を用いても良い。

反応に際して、ジイソシアナートとポリエステルポリオ
ールの仕込み当量比は、Ｎ　ＣＯｌｏ　Ｈ比５〜４０が
好ましい。この当量比が５より小さい場合は、ジイソシ
アナートとポリエステルポリオール間に逐次付加反応が
起こり、高分子量体が生成するため、プレポリマーの粘
度が上界する。この粘度上昇は、未反応ジイソシアナー
トの診去を困難にする。また、高粘度のプレポリマーの
ブロック体は、多価ヒドロキシル化合物との相溶性が低
下するし、可撓性が悪くなる。また、ＮＣ０１０Ｈ当量
比が４０を越えると、生産性が悪くなるため好ましくな
い。

反応が終了したならば、反応混合物中の未反応のジイソ
シアナートを、例えば薄膜蒸発装置、溶剤抽出等公知の
方法により回収する。未反応のジイソシアナートの残留
量が多いと、熱硬化時にジイソシアナートモノマーに起
因する臭気、毒性、刺激性等が問題になる。

次に、本発明のブロンクボリイソシアナートは、前述の
ＮＧＯ基末端プレポリマーを公知の方法により各種のブ
ロック化剤と反応することにより得られる。

この反応に用いられるブロック化剤としては、４Ｍｔば
フェノール系、ラクタム系、オキシム系、活性メチレン
系、アルコール系、メルカプタン系、酸アミド系、イミ
ド系、アミン系、イミダゾール系、′尿素系等のブロッ
ク化剤が使用されうるが、フェノール系、ラクタム系、
オキシム系、イミダゾール系等のブロック化剤が有利に
使用される。

ブロック化剤の具体例としては、次のものが挙げられる
； フェノール系ブロック化剤： フェノール、クレゾール、キシレノール、エチルフェノ
ール等、 ラクタム系プロ、ツク化剤： ε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、βブチロラ
クタム、β〜プロピオラクタム等、オキシム系ブロック
化剤： ホルムアミドオキシム、アセトアミドオキシム、アセト
オキシム、メチルエチルケトオキシム、ジアセチルモノ
オキシム、ヘンシフエノンオキシム、シクロへキサノン
オキシム等、 活性メチレン系ブロック化剤： マロン酸ジエチル、マロン酸ジメチル、アセト酢酸エチ
ル、アセト酢酸メチル、アセチルアセトン等、 アルコール系プロンク化荊： メタノール、エタノール、プロパツール、イソプロパツ
ール、ブタノール、２−エチルヘキサノール、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエー
テル等、 イミダゾール系ブロック化剤： イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２エチルイミ
ダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−
ウンデシルイミダゾール、２フエニルイミタソール、２
−フェニル−４−メチルイミダゾニル等。

本発明のブロックポリイソシアナートを製造するための
具体的方法としては、ＮＧＯ基末端プレポリマーとブロ
ック化剤とをＮＣＯ基／プロンクツク中の活性水素の当
量比０．９〜１．１、好ましくは、０．９５〜１．０５
で公知の方法により反応される。

このブロック化の反応は無溶剤でも行えるが、活性水素
を持たない、エステル系、エーテル系、ケトン系、芳香
族系等の適当な溶剤中で行うのが好ましい。また、反応
に際しては、錫、亜鉛、鉛等の有機金属及び３級アミン
等を触媒として用いても良い。

本発明のエポキシ樹脂とブロックポリイソシアナートの
配合比率は、エポキシ樹脂１００重量部に対して、ブロ
ックポリイソシアナートを５〜９０重量部、配合するこ
とが好ましい。ブロックポリイソシアナートの量が５重
量部より少ない場合には、充分な可撓性を有する塗膜は
得られない。

また、ブロックポリイソシアナートの量が９０重量部を
越えると、塗膜が柔軟になりすぎ、表面硬度が低くなる
。

本発明の組成物においては、前記の必須成分の他に、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブ
チルケトン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル
、酢酸イソブチル、酢酸セロソルブ等のエステル類など
通常の塗料用溶剤を含有することができる。

本発明の組成物においては、顔料、添加剤及びその他の
塗料用副資材などを適当添加することができる。

顔料、添加物の例としては、ガラス繊維、アスベスト繊
維、ホウ素繊維、炭素繊維、セルロース、ポリエチレン
粉末；鉱物性ケイ酸塩、例えばアスベスト、及び雲母粉
、カオリン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、
セラコラ、三酸化アンチモン、シリカ、パライト、ゼオ
ライト、二酸化チタン、タルク、カーボンブラック、グ
ラファイト；酸化物系着色顔料、例えば酸化鉄、又は金
属粉、例えば鉄粉、亜鉛末、鉛粉、アルミニウム粉末、
防錆顔料、例えば鉛丹、クロム酸鉛、リン酸亜鉛、塩基
性硫酸鉛、モリブデン酸亜鉛、更には有機系着色顔料、
例えばフタロシアニンブルーフタロシアニングリーンな
どがあり、また各種の分散剤、揺変性付与削なども含め
てこれらは用途に応じて適宜用いられる。

また、塗料用副資材としては、例えば、フタル酸、アジ
ピン酸、アゼライト酸、セバシン酸、マレイン酸、トリ
メリント酸、クエン酸、オレイン酸、リシノール酸、ス
テアリン酸並びにその他の脂肪酸；リン酸、スルホン酸
、グリコール、グリセロール、パラフィンおよびジフェ
ニルなどから誘導される可塑剤；ポリエステル、ポリエ
ーテル、アルキンド樹脂、ブタジェンを含む共重合体な
どの重合形可塑剤；石油樹脂、塩化ゴム、塩素化ポリプ
ロピレン、クマロン樹脂、キシレン樹脂、ブチラール樹
脂、ケトン樹脂、スチレン−ブタジェン樹脂などの合成
樹脂；コーパル樹脂、ダンマル、エステルガム、ギルツ
ナイト、アスファルト、ピッチ液体又は固形ビチューメ
ンなどの天然または加工樹脂など、防食塗料の原料とし
て通常に用いられているものが使用できる。

塗装方法としては、ハケ、エアレススプレーローラー等
の方法で塗装され、焼き付は温度として５０〜２５０°
Ｃの温度が用いられる。

以下、実施例によりさらに詳しく本発明の説明を行うが
、これらによって本発明を限定するものではない。

〔実施例〕

〈ブロックポリイソシアナートの製造〉合成例１ 温度針、冷却器、攪拌器付の２１フラスコに、ヘキサメ
チレンジイソシアナート（ＨＭＤＩ）７９２．４ｇ　（
９，４３当量）とポリカプロラクトンポリオール「プラ
クセル３０５Ｊ　　（ダイセル化学工業■製、商品名、
数平均分子量５５０、水酸基価３０．５■ＫＯＨ／ｇ）
１１５．３ｇ　（０゜６３当量）とを仕込み、攪拌下１
００℃で１時間反応させた。

かくして得られた反応液を１６０°Ｃ１０，２■Ｈｇで
Ｅ！ｗｉ！！留し、未反応のＨＭＤ　Ｉを除去した。

缶底液として、ＮＧＯ濃度１１．７重量％（理論値１２
．０重量％）、２５°Ｃにおける粘度が４゜８００ｃｐ
、ガスクロマトグラフィーにより分析した遊離ＨＭＤ　
Ｉモノマーが０．２重量％の淡黄色透明なポリイソシア
ナートプレポリマー２０９゜９ｇを得た（プレポリマー
Ｉ）。

次に、温度計、冷却器、攪拌器、窒素導入管付のフラス
コに、プレポリマー１　１００部、セルソルブアセテー
ト３１．０部、メチルエチルケトオキシム２４．２部を
仕込み、５０°Ｃで２時間反応させ、ブロックポリイソ
シアナートＡ溶液を得た。得られたブロックポリイソシ
アナートＡ溶液の潜在ＮＧＯ含有量が７．５％、固形分
は８０％であった。

合成例２ プレポリマー■　１００部、セルソルブアセテート３２
部、フェノール２６．２部を仕込み、合成例１と同様の
方法でブロックポリイソシアナートＢ溶液を得た。得ら
れたブロックポリイワシアナ−１−Ｂ溶液の潜在ＮＣＯ
含を量が７．４％、固形分は８０％であった。

合成例３ プレポリマー１１００部、セルソルブアセテート３１部
、２−メチルイミダゾール２２，８部を仕込み、合成例
１と同様の方法でブロックポリイソシアナートＣ溶液を
得た。得られたブロックポリイソシアナートＣ溶液の潜
在ＮＧＯ含存量が７．６％、固形分は８０％であった。

合成例４ 温度計、冷却器、ａ性器、窒素導入管付のフラスコに、
１．４−ブタンジオール４５０部、アジピン酸５８４部
を仕込み、常法により２２０°Ｃで１０時間反応させ、
酸価４．５■ＫＯＨ／ｇ、水酸基価１１０■ＫＯＨ／ｇ
で、１分子量中の平均水酸基数が２のポリエステルポリ
オール８２０部を得た。水酸基価から計算で求められる
ポリエステルポリオールの数平均分子量は１，０２０で
あった。

上記の方法で得られたポリエステルポリオール３００部
、１．６−へキサメチレンジイソシアナート（ＨＭＤＩ
）７４１部を仕込み、攪拌下、１００℃で１０時間反応
させた。

かくして得られた反応液を、ＴＲ膜蒸発装置を用いて、
１回目０．　８＋＋ｍＨｇ／　１６０　”Ｃ１２回目０
゜２ｍＨｇ／１６０℃、の条件下で未反応ＨＭＤ　１を
除去した。ＮＣＯ含有量６．２％、未反応ＨＭＤＩが０
．２％のプレポリマー３７４部が得られた（プレポリマ
ー■）。

次に、上記の方法で得られたプレポリマー３７４部、酢
酸エチル１１３部、ブロンク他剤としてメチルエチルケ
トオキシム３９．３部を仕込み、５０°Ｃで２時間反応
させ、ブロックポリイソシアナートＤ溶液を得た。得ら
れたブロックポリイソシアナートＢ溶液の潜在ＮＧＯ含
存置が４．１％、固形分は７５％であった。

合成例５ 温度計、冷却器、撹拌器付の２１フラスコに、ヘキサメ
チレンジイソシアナート（ＨＭＤＩ）１５１２．０ｇ　
（１８当量）とポリカプロラクトンポリオール「プラク
セル３０３．（ダイセル化学工業■製、商品名、数平均
分子量３００、水酸基価５４０ｕＫＯＨ／ｇ）１２０ｇ
　（１，１５当量）とを仕込み、攪拌下１００°Ｃで１
時間反応させた。

かくして得られた反応液を１６０″Ｃ，０，２ｍＨｇで
薄膜蒸留し、未反応のＨＭＤ　Ｉを除去した。

缶底液として、ＮＧＯ濃度１４．７重量％の淡黄色透明
なポリイソシアナートプレポリマーを得た（プレポリマ
ー■）。

上記の方法で得られたプレポリマーＩ［［１００部、セ
ルソルブアセテート３３．０部、メチルエチルケトオキ
シム３０．５部を仕込み、５０°Ｃで２時間反応させ、
ブロックポリイソシアナートＥ溶液を得た。得られたブ
ロックポリイソシアナートＥ溶液の潜在ＮＧＯ含有量は
９．０％、固形分は８０％であった。

合成例６ 温度計、冷却器、攪拌器、窒素導入前付のフラスコに、
１．４−ブタンジオール１，０８０部、アジピッ６１．
６０６部を仕込み、常法により２２０℃で１０時間反応
させ、酸価１．ＯｍｇＫＯｆ（７ｇ、水酸基価４８■Ｋ
ＯＨ／ｇで、１分子中の平均水酸基数が２のポリエステ
ルポリオール２２００部を得た。水酸基価から計算で求
められるポリエステルポリオールの数平均分子量は２，
３３３であった。

かくして得られたポリエステルポリオール３゜０部、１
６−へキサメチレンジイソシアナート（ＨＭＤＩ）４５
０部を仕込み、攪拌下１００℃で１０時間反応させた。

得られた反応液を、薄膜蒸発装置を用いて、１回目０．
８ｍｎＨｇ／ｌ　６０°Ｃ１２回目０．２ｍ＋Ｈｇ／１
６０℃の条件下で未反応のＨＭＤ　Ｉを除去し、ＮＧＯ
含有量が３．１％のプレポリマー■が得られた。

次に、プレポリマー■１００部、酢酸エチル１０６．４
部、ブロック化剤として、メチルエチルケトオキシム６
．４部を仕込み、５０°Ｃで２時間反応さセ、ブロック
ポリイソシアナートＦ溶液を得た。得られたブロックポ
リイソシアナートＦ溶液の潜在ＮＧＯ含有量は１．５％
、固形分は５０％であった。

実施例１〜６及び比較例１〜５ 合成例１〜６で合成したブロックポリイソシアナート溶
液、希釈剤セロソルブアセテート、及びＡＥＲ３３１Ｒ
（旭化成工業■製、エポキシレジン、エポキシ当量１９
０）、ＡＥＲ６６１Ｒ（旭化成工業■製、エポキシレジ
ン、エポキシ当量４７５）、ＡＥＲ６６４Ｒ（旭化成工
業■製、エポキシレジン、エポキシ当量９５０）、ＡＥ
Ｒ６６９Ｒ（旭化成工業■製、エポキシレジン、エポキ
シ当量２．５００）を第１〜２表に示す割合で配合し、
本発明の塗料組成物を得た。

この組成物を用い、ブリキ板に３０μｍの厚みに塗布し
、２５０℃、３０秒間の焼き付は硬化を実施した。被塗
物の比較試験を行った結果を第１〜２表にまとめた。

表において、各種試験は以下の通りである。

■　鉛筆硬度： ＪＩＳ　　Ｋ−５４００６，１４に準する。

■　ゴバン目密着試験： ＪＩＳ　　Ｇ−３３１２に準する。

■　耐屈曲性： ＯＴ折り曲げ加工後のクランクの状況を見る。

クランクなし　Ｏ、クラック発生　×、■　耐沸水性： 煮沸１時間後、塗膜の外観の観察する。

白化なし　Ｏ１白化　×、 ■　貯蔵安定性： １力月の放置後に、 変化なし　Ｏ、ゲル化　×、 （発明の効果） 本発明の塗料組成物は、上記の通り、表面硬度（鉛筆硬
度）と耐屈曲性に優れ、また、密着性、耐沸水性、貯蔵
安定性に優れた塗膜が得られた。

（ほか１名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）エポキシ当量が３００以上であるエポキシ樹脂１
   ００重量部と、 （ｂ）数平均分子量５００〜２，０００、１分子中の平
   均水酸基数２〜３のポリエステルポリオールと、脂肪族
   および／または脂環族ジイソシアナートとを反応させて
   得られる末端にイソシアナート基を持つプレポリマーで
   あって、その末端がブロックされているブロックポリイ
   ソシアナート５〜９０重量部、 とが配合されてなるプレコートメタル用エポキシ樹脂組
   成物。