JPH0466255B2 - - Google Patents
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Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Description
＜産業上の利用分野＞
本発明は共重合ポリエステルの製造法、更に詳
しくは充分な重合度を有し、溶融成形特に溶融紡
糸に適した溶融粘度を呈すると共に色調に優れ、
そのため発色性が著しく改善されたカチオン染料
可染型の共重合ポリエステルの製造法に関する。 ＜従来の技術＞ ポリエステルは多くの優れた特性を有するがゆ
えに繊維やフイルムとして広く用いられている
が、染色性が低く、特に分散染料以外の染料には
染色困難である。この染色性を改良するために
種々の提案がなされている。その一つとして従来
からスルホン酸金属基を含有するイソフタル酸成
分、例えば５−ナトリウムスルホイソフタル酸成
分をポリエステルに共重合することによりカチオ
ン染料で染色可能にする方法が知られている（特
公昭34−10497号公報参照）。 しかし、この方法では、スルホン酸金属塩基を
含有するイソフタル酸成分を染色性を満足なレベ
ルに上げるに必要な量共重合すると、該スルホン
酸金属塩を含有するイソフタル酸成分の増粘作用
のため、重合反応物の溶融粘度が著しく増大し、
重合度を充分にあげることが困難になると同時
に、紡糸をも困難にならしめていた。従つて、か
かる量のスルホン酸金属塩基を含有するイソフタ
ル酸成分を共重合したポリエステルの溶融粘度
を、重合が容易で且つ紡糸できる範囲にするため
に、共重合ポリエステルの重合度を低くしておく
必要がある。その結果得られる糸強度が低下し、
これが得られたカチオン染料可染型ポリエステル
繊維の用途を著しく制限している。 一方、カチオン染料可染化剤としてスルホン酸
４級ホスホニウム塩基を有するイソフタル酸成分
を用いる方法が知られている（特公昭47−22334
号公報、米国特許第3732183号明細書参照）。この
方法によれば重合反応中での増粘作用が小さいの
で、共重合ポリエステルの重合度を高くしても、
溶融粘度が通常紡糸できる範囲におさえられる。
このため高強度のカチオン染料可染型ポリエステ
ル繊維が容易に得られるようになり、カチオン染
料が有する鮮明発色性と非転染性という長所に加
えて糸の高強力を活用して、例えばスポーツウエ
ア分野等への用途拡大の可能性がある。 しかしながら、この方法においては使用するス
ルホン酸４級ホスホニウム塩基を有するイソフタ
ル酸成分の耐熱性が劣るためか、共重合ポリエス
テルの重合反応過程や溶融成形過程等の高熱条件
下で自ら分解を促進して生成ポリエステルや紡出
糸を黄褐色に着色せしめるという重大な欠点があ
り、更にこの着色が染色した際に色調が悪化させ
ることになる。このためこの方法が工業的に採用
されることが従来皆無であつた。 ＜発明が解決しようとする問題点＞ 本発明者は前記したスルホン酸４級ホスホニウ
ム塩基を有するイソフタル酸成分を共重合した共
重合ポリエステルの長所に鑑み、上記欠点を克服
すべく、通常ポリエステルの安定剤として有効な
各種リン化合物等を添加したが、上記の黄褐色の
着色を軽減する効果はほとんど得られなかつた。
本発明者はこの問題について更に鋭意検討した結
果、スルホン酸３ホスホニウム塩基を有するイソ
フタル酸化化合物が極く少量の使用であつても前
記スルホン酸４級ホスホニウム塩基を有するイソ
フタル酸成分に起因する黄褐色着色を著しく抑制
する効果を奏することを見出すに到つた。本発明
はかる知見に基づいて更に重ねて検討した結果完
成したものである。 ＜発明の構成＞ 即ち、本発明は、テルフタル酸を主とする二官
能性カルボン酸又はそのエステル形成性誘導体と
少なくとも一種のアルキレングリコール又はその
エステル形成性誘導体とを反応させてポリエステ
ルを製造するに当り、該製造反応が完了するまで
の任意の段階で (a) 該二官能性カルボン酸成分に対して0.5〜
10.0モル％の下記一般式（） 〔式中、A1は芳香族基又は脂肪族基、X1はエ
ステル形成性官能基、X2はX1と同一若しくは
異なるエステル形成性官能基又は水素原子、
R1、R2、R3及びR4はアルキル基及びアリール
基より選ばれた同一又は異なる基を示す。〕 で表わされるスルホン酸４級ホスホニウム塩及
び (b) 該スルホン酸４級ホスホニウム塩に対して
0.5〜10.0モル％となる量の下記一般式（） 〔式中、A2は芳香族基又は脂肪族基、X3はエ
ステル形成性官能基、X4はX3と同一若しくは
異なるエステル形成性官能基又は水素原子、
R5、R6及びR7はアルキル基及びアリール基よ
り選ばれた同一又は異なる基を示す。〕 で表わされるスルホン酸３級ホスホニウム塩を
添加共重合することを特徴とする共重合ポリエ
ステルの製造法である。 本発明でいうポリエステルは、テルフタル酸を
主たる酸成分とし、少なくとも１種のグリコー
ル、好ましくはエチレングリコール、トリメチレ
ングリコール、テトラメチレングリコールから選
ばれた少なくとも１種のアルキレングリコールを
主たるグリコール成分とするポリエステルを主た
る対象とする。 また、テレフタル酸成分の一部を他の二官能性
カルボン酸成分で置換えたポリエステルであつて
もよく、及び／又はグリコール成分の一部を主成
分以外の上記グリコール若しくは他のジオール成
分で置換えたポリエステルであつてもよい。 ここで使用されるテレフタル酸以外の二官能性
カルボン酸としては、例えばイソフタル酸、ナフ
タリンジカルボン酸、ジフエニルジカルボン酸、
ジフエノキシエタンジガボン酸、β−ヒドロキシ
エトキシ安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸の如き芳香族、脂肪族、脂環族の二官能
性カルボン酸をあげることができる。更に、本発
明の効果が実質的に奏せられる範囲で５−ナトリ
ウムスルホイソフタル酸等のスルホン酸金属塩基
を有するイソフタルを共重合成分として用いても
よいが、この場合、その使用量をテレフタル酸成
分に対して1.8モル％未満の量に抑えることが望
ましい。 また、上記グリコール以外のジオール化合物と
しては例えばシクロヘキサン−１，４−ジメタノ
ール、ネオペンチルグリコール、ビスフエノール
Ａ、ビスフエノールＳの如き脂肪酸、脂環族、芳
香族のジオール化合物及びポリオキシアルキレン
グリコール等をあげることができる。 更に、ポリエステルが実質的に線状である範囲
でトリメリツト酸、ピロメリツト酸の如きポリカ
ルボン酸、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトールの如きポリオールを使
用することができる。 かかるポリエステルは任意の方法によつて合成
される。例えばポリエチレンテレフタレートにつ
いて説明すれば、通常、テレフタル酸とエチレン
グリーコールとを直接エステル化反応させるか、
テレフタル酸ジメチルの如きテレフタル酸の低級
アルキルエステルとエチレングリコールとをエス
テル交換反応させるか又はテレフタル酸とエチレ
ンオキサイドとを反応させるかしてテレフタル酸
のグリコールエステル及び／又はその低重合体を
生成させる第１段階の反応と、第１段階の反応性
物を減圧下加熱し所望の重合度になるまで重縮合
反応させる第２段階の反応によつて製造される。 本発明の方法において、共重合成分として使用
するスルホン酸４級ホスホニウム塩は下記一般式
（） で表わされる。式中、A1は芳香族基又は脂肪族
基を示し、なかでも芳香族基が好ましい。X1は
エステル形成性官能基を示し、具体例として
しくは充分な重合度を有し、溶融成形特に溶融紡
糸に適した溶融粘度を呈すると共に色調に優れ、
そのため発色性が著しく改善されたカチオン染料
可染型の共重合ポリエステルの製造法に関する。 ＜従来の技術＞ ポリエステルは多くの優れた特性を有するがゆ
えに繊維やフイルムとして広く用いられている
が、染色性が低く、特に分散染料以外の染料には
染色困難である。この染色性を改良するために
種々の提案がなされている。その一つとして従来
からスルホン酸金属基を含有するイソフタル酸成
分、例えば５−ナトリウムスルホイソフタル酸成
分をポリエステルに共重合することによりカチオ
ン染料で染色可能にする方法が知られている（特
公昭34−10497号公報参照）。 しかし、この方法では、スルホン酸金属塩基を
含有するイソフタル酸成分を染色性を満足なレベ
ルに上げるに必要な量共重合すると、該スルホン
酸金属塩を含有するイソフタル酸成分の増粘作用
のため、重合反応物の溶融粘度が著しく増大し、
重合度を充分にあげることが困難になると同時
に、紡糸をも困難にならしめていた。従つて、か
かる量のスルホン酸金属塩基を含有するイソフタ
ル酸成分を共重合したポリエステルの溶融粘度
を、重合が容易で且つ紡糸できる範囲にするため
に、共重合ポリエステルの重合度を低くしておく
必要がある。その結果得られる糸強度が低下し、
これが得られたカチオン染料可染型ポリエステル
繊維の用途を著しく制限している。 一方、カチオン染料可染化剤としてスルホン酸
４級ホスホニウム塩基を有するイソフタル酸成分
を用いる方法が知られている（特公昭47−22334
号公報、米国特許第3732183号明細書参照）。この
方法によれば重合反応中での増粘作用が小さいの
で、共重合ポリエステルの重合度を高くしても、
溶融粘度が通常紡糸できる範囲におさえられる。
このため高強度のカチオン染料可染型ポリエステ
ル繊維が容易に得られるようになり、カチオン染
料が有する鮮明発色性と非転染性という長所に加
えて糸の高強力を活用して、例えばスポーツウエ
ア分野等への用途拡大の可能性がある。 しかしながら、この方法においては使用するス
ルホン酸４級ホスホニウム塩基を有するイソフタ
ル酸成分の耐熱性が劣るためか、共重合ポリエス
テルの重合反応過程や溶融成形過程等の高熱条件
下で自ら分解を促進して生成ポリエステルや紡出
糸を黄褐色に着色せしめるという重大な欠点があ
り、更にこの着色が染色した際に色調が悪化させ
ることになる。このためこの方法が工業的に採用
されることが従来皆無であつた。 ＜発明が解決しようとする問題点＞ 本発明者は前記したスルホン酸４級ホスホニウ
ム塩基を有するイソフタル酸成分を共重合した共
重合ポリエステルの長所に鑑み、上記欠点を克服
すべく、通常ポリエステルの安定剤として有効な
各種リン化合物等を添加したが、上記の黄褐色の
着色を軽減する効果はほとんど得られなかつた。
本発明者はこの問題について更に鋭意検討した結
果、スルホン酸３ホスホニウム塩基を有するイソ
フタル酸化化合物が極く少量の使用であつても前
記スルホン酸４級ホスホニウム塩基を有するイソ
フタル酸成分に起因する黄褐色着色を著しく抑制
する効果を奏することを見出すに到つた。本発明
はかる知見に基づいて更に重ねて検討した結果完
成したものである。 ＜発明の構成＞ 即ち、本発明は、テルフタル酸を主とする二官
能性カルボン酸又はそのエステル形成性誘導体と
少なくとも一種のアルキレングリコール又はその
エステル形成性誘導体とを反応させてポリエステ
ルを製造するに当り、該製造反応が完了するまで
の任意の段階で (a) 該二官能性カルボン酸成分に対して0.5〜
10.0モル％の下記一般式（） 〔式中、A1は芳香族基又は脂肪族基、X1はエ
ステル形成性官能基、X2はX1と同一若しくは
異なるエステル形成性官能基又は水素原子、
R1、R2、R3及びR4はアルキル基及びアリール
基より選ばれた同一又は異なる基を示す。〕 で表わされるスルホン酸４級ホスホニウム塩及
び (b) 該スルホン酸４級ホスホニウム塩に対して
0.5〜10.0モル％となる量の下記一般式（） 〔式中、A2は芳香族基又は脂肪族基、X3はエ
ステル形成性官能基、X4はX3と同一若しくは
異なるエステル形成性官能基又は水素原子、
R5、R6及びR7はアルキル基及びアリール基よ
り選ばれた同一又は異なる基を示す。〕 で表わされるスルホン酸３級ホスホニウム塩を
添加共重合することを特徴とする共重合ポリエ
ステルの製造法である。 本発明でいうポリエステルは、テルフタル酸を
主たる酸成分とし、少なくとも１種のグリコー
ル、好ましくはエチレングリコール、トリメチレ
ングリコール、テトラメチレングリコールから選
ばれた少なくとも１種のアルキレングリコールを
主たるグリコール成分とするポリエステルを主た
る対象とする。 また、テレフタル酸成分の一部を他の二官能性
カルボン酸成分で置換えたポリエステルであつて
もよく、及び／又はグリコール成分の一部を主成
分以外の上記グリコール若しくは他のジオール成
分で置換えたポリエステルであつてもよい。 ここで使用されるテレフタル酸以外の二官能性
カルボン酸としては、例えばイソフタル酸、ナフ
タリンジカルボン酸、ジフエニルジカルボン酸、
ジフエノキシエタンジガボン酸、β−ヒドロキシ
エトキシ安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸の如き芳香族、脂肪族、脂環族の二官能
性カルボン酸をあげることができる。更に、本発
明の効果が実質的に奏せられる範囲で５−ナトリ
ウムスルホイソフタル酸等のスルホン酸金属塩基
を有するイソフタルを共重合成分として用いても
よいが、この場合、その使用量をテレフタル酸成
分に対して1.8モル％未満の量に抑えることが望
ましい。 また、上記グリコール以外のジオール化合物と
しては例えばシクロヘキサン−１，４−ジメタノ
ール、ネオペンチルグリコール、ビスフエノール
Ａ、ビスフエノールＳの如き脂肪酸、脂環族、芳
香族のジオール化合物及びポリオキシアルキレン
グリコール等をあげることができる。 更に、ポリエステルが実質的に線状である範囲
でトリメリツト酸、ピロメリツト酸の如きポリカ
ルボン酸、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトールの如きポリオールを使
用することができる。 かかるポリエステルは任意の方法によつて合成
される。例えばポリエチレンテレフタレートにつ
いて説明すれば、通常、テレフタル酸とエチレン
グリーコールとを直接エステル化反応させるか、
テレフタル酸ジメチルの如きテレフタル酸の低級
アルキルエステルとエチレングリコールとをエス
テル交換反応させるか又はテレフタル酸とエチレ
ンオキサイドとを反応させるかしてテレフタル酸
のグリコールエステル及び／又はその低重合体を
生成させる第１段階の反応と、第１段階の反応性
物を減圧下加熱し所望の重合度になるまで重縮合
反応させる第２段階の反応によつて製造される。 本発明の方法において、共重合成分として使用
するスルホン酸４級ホスホニウム塩は下記一般式
（） で表わされる。式中、A1は芳香族基又は脂肪族
基を示し、なかでも芳香族基が好ましい。X1は
エステル形成性官能基を示し、具体例として
【式】
（―CH2）―aOH、−Ｏ（―CH2）b――〔―Ｏ（CH2）b〕
―dOH、 （但し、R′は低級アルキル基又はフエニル基、
ａ及びｄは１以上の整数、ｂは２以上の整数であ
る）等をあげることができる。X2はX1と同一若
しくは異なるエステル形成官能基又は水素原子を
示し、なかでもエステル形成性官能基であること
が好ましい。R1、R2、R3及びR4はアルキル基及
びアリール基より選ばれた同一又は異なる基を示
す。 かかるスルホン酸４級ホスホニウム塩は、一般
に対応するスルホン酸とホスフイン類との反応又
は対応するスルホン酸金属塩と４級ホスホニウム
ハライド類との反応により容易に合成できる。 上記スルホン酸４級ホスホニウム塩の好ましい
具体例としては、３，５−ジカルボキシベンゼン
スルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、３，５
−ジカルボキシベンゼンスルホン酸エチルトリブ
チルホスホニウム酸、３，５−ジカルボキシベン
ゼンスルホン酸ベンジルトリブチルホスホニウム
塩、３，５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸フ
エニルトリブチルホスホニウム塩、３，５−ジカ
ルボキシベンゼンスルホン酸テトラフエニルホス
ホニウム塩、３，５−ジカルボキシベンゼンスル
ホン酸エチルトリフエニルホスホニウム塩、３，
５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸ブチルトリ
フエニルホスホニウム塩、３，５−ジカルボキシ
ベンゼンスルホン酸ベンジルトリフエニルホスホ
ニウム塩、３，５−ジカルボメトキシベンゼンス
ルホン酸テトラブチルホスホニウム酸、３，５−
ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸エチルトリ
ブチルホスホニウム塩、３，５−ジカルボメトキ
シベンゼンスルホン酸ベンジルトリブチルホスホ
ニウム塩、３，５−ジカルボメトキシベンゼンス
ルホン酸フエニルトリブブチルホスホニウム塩、
３，５−ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸テ
トラフエニルホスホニウム塩、３，５−ジカルボ
メトキシベンゼンスルホン酸エチルトリフエニル
ホスホニウム塩、３，５−ジカルボメトキシベン
ゼンスルホン酸ブチルトリフエニルホスホニウム
塩、３，５−ジカルボメトキシベンゼンスルホン
酸ベンジルトリフエニルホスホニウム塩、３−カ
ルボキシベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホ
ニウム塩、３−カルボキシベンゼンスルホン酸テ
トラフエニルホスホニウム塩、３−カルボメトキ
シベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム
塩、３−カルボメトキシベンゼンスルホン酸テト
ラフエニルホスホニウム塩、３，５−ジ（β−ヒ
ドロキシエトキシカルボニル）ベンゼンスルホン
酸テトラブチルホスホニウム塩、３，５−ジ（β
−ヒドロキシエトキシカルボニル）ベンゼンスル
ホン酸テトラフエニルホスホニウム塩、３−（β
−ヒドロキシエトキシカルボニル）ベンゼンスル
ホン酸テトラブチルホスホニウム塩、３−β−ヒ
ドロキシエトキシカルボニル）ベンゼンスルホン
酸テトラフエニルホスホニウム塩、４−ヒドロキ
シエトキシベンゼンスルホン酸テトラブチルホス
ホニウム塩、２，６−ジカルボキシナフタレン−
４−スルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、α
−テトラブチルホスホニウムスルホコハク酸等を
あげることができる。上記スルホン酸４級ホスホ
ニウム塩は１種のみを単独で用いても２種以上併
用してもよい。 上記スルホン酸４級ホスホニウム塩をポリエス
テルに共重合するには、前述したポリエステルの
合成が完了する以前の任意の段階で、好ましくは
第１段の反応が終了する以前の任意の段階で添加
すればよい。スルホン酸４級ホスホニウム塩をポ
リエステルに共重合させる割合は、ポリエステル
を構成する二官能性カルボン酸成分（スルホン酸
塩を除く）に対して0.5〜10モル％の範囲である。
共重合割合が0.5モル％より少いと、得られる共
重合ポリエステルのカチオン染料に対する染色性
が不充分になり、10モル％より多くなるとカチオ
ン染色性は最早著しい向上を示さず、かえつてポ
リエステルの物性が低下し、本発明の目的を達成
し難くなる。 上記スルホン酸４級ホスホニウム塩と併用する
スルホン酸３級ホスホニウム塩は下記一般式
（）で示される。 式中、A2は芳香族基又は脂肪族基を示し、な
かでも芳香族基が好ましい。X3はエステル形成
性官能基を示し、具体例として
―dOH、 （但し、R′は低級アルキル基又はフエニル基、
ａ及びｄは１以上の整数、ｂは２以上の整数であ
る）等をあげることができる。X2はX1と同一若
しくは異なるエステル形成官能基又は水素原子を
示し、なかでもエステル形成性官能基であること
が好ましい。R1、R2、R3及びR4はアルキル基及
びアリール基より選ばれた同一又は異なる基を示
す。 かかるスルホン酸４級ホスホニウム塩は、一般
に対応するスルホン酸とホスフイン類との反応又
は対応するスルホン酸金属塩と４級ホスホニウム
ハライド類との反応により容易に合成できる。 上記スルホン酸４級ホスホニウム塩の好ましい
具体例としては、３，５−ジカルボキシベンゼン
スルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、３，５
−ジカルボキシベンゼンスルホン酸エチルトリブ
チルホスホニウム酸、３，５−ジカルボキシベン
ゼンスルホン酸ベンジルトリブチルホスホニウム
塩、３，５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸フ
エニルトリブチルホスホニウム塩、３，５−ジカ
ルボキシベンゼンスルホン酸テトラフエニルホス
ホニウム塩、３，５−ジカルボキシベンゼンスル
ホン酸エチルトリフエニルホスホニウム塩、３，
５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸ブチルトリ
フエニルホスホニウム塩、３，５−ジカルボキシ
ベンゼンスルホン酸ベンジルトリフエニルホスホ
ニウム塩、３，５−ジカルボメトキシベンゼンス
ルホン酸テトラブチルホスホニウム酸、３，５−
ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸エチルトリ
ブチルホスホニウム塩、３，５−ジカルボメトキ
シベンゼンスルホン酸ベンジルトリブチルホスホ
ニウム塩、３，５−ジカルボメトキシベンゼンス
ルホン酸フエニルトリブブチルホスホニウム塩、
３，５−ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸テ
トラフエニルホスホニウム塩、３，５−ジカルボ
メトキシベンゼンスルホン酸エチルトリフエニル
ホスホニウム塩、３，５−ジカルボメトキシベン
ゼンスルホン酸ブチルトリフエニルホスホニウム
塩、３，５−ジカルボメトキシベンゼンスルホン
酸ベンジルトリフエニルホスホニウム塩、３−カ
ルボキシベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホ
ニウム塩、３−カルボキシベンゼンスルホン酸テ
トラフエニルホスホニウム塩、３−カルボメトキ
シベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム
塩、３−カルボメトキシベンゼンスルホン酸テト
ラフエニルホスホニウム塩、３，５−ジ（β−ヒ
ドロキシエトキシカルボニル）ベンゼンスルホン
酸テトラブチルホスホニウム塩、３，５−ジ（β
−ヒドロキシエトキシカルボニル）ベンゼンスル
ホン酸テトラフエニルホスホニウム塩、３−（β
−ヒドロキシエトキシカルボニル）ベンゼンスル
ホン酸テトラブチルホスホニウム塩、３−β−ヒ
ドロキシエトキシカルボニル）ベンゼンスルホン
酸テトラフエニルホスホニウム塩、４−ヒドロキ
シエトキシベンゼンスルホン酸テトラブチルホス
ホニウム塩、２，６−ジカルボキシナフタレン−
４−スルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、α
−テトラブチルホスホニウムスルホコハク酸等を
あげることができる。上記スルホン酸４級ホスホ
ニウム塩は１種のみを単独で用いても２種以上併
用してもよい。 上記スルホン酸４級ホスホニウム塩をポリエス
テルに共重合するには、前述したポリエステルの
合成が完了する以前の任意の段階で、好ましくは
第１段の反応が終了する以前の任意の段階で添加
すればよい。スルホン酸４級ホスホニウム塩をポ
リエステルに共重合させる割合は、ポリエステル
を構成する二官能性カルボン酸成分（スルホン酸
塩を除く）に対して0.5〜10モル％の範囲である。
共重合割合が0.5モル％より少いと、得られる共
重合ポリエステルのカチオン染料に対する染色性
が不充分になり、10モル％より多くなるとカチオ
ン染色性は最早著しい向上を示さず、かえつてポ
リエステルの物性が低下し、本発明の目的を達成
し難くなる。 上記スルホン酸４級ホスホニウム塩と併用する
スルホン酸３級ホスホニウム塩は下記一般式
（）で示される。 式中、A2は芳香族基又は脂肪族基を示し、な
かでも芳香族基が好ましい。X3はエステル形成
性官能基を示し、具体例として
【式】
（―CH2）―aOH、−Ｏ（―CH2）b――〔―Ｏ（CH2）b〕
―dOH、 （但し、R′は低級アルキル基又はフエニル基、
ａ及びｄは１以上の整数、ｂは２以上の整数であ
る）等をあげることができる。X4はX3と同一若
しくは異なるエステル形成性官能基又は水素原子
を示し、なかでもエステル形成性官能基であるこ
とが好ましい。R5、R6及びR7はアルキル基及び
アリール基より選ばれた同一又は異なる基を示
す。 かかるスルホン酸３級ホスホニウム塩は、例え
ば対応するスルホン酸金属塩と３級ホスホニウム
ハライド類との反応により容易に合成できる。 上記スルホン酸３級ホスホニウム塩の好ましい
具体例として、３，５−ジカルボキシベンゼンス
ルホン酸トリブチルホスホニウム塩、３，５−ジ
カルボキシベンゼンスルホン酸トリエチルホスホ
ニウム塩、３，５−ジカルボキシベンゼンスルホ
ン酸トリプロピルホスホニウム塩、３，５−ジカ
ルボキシベンゼンスルホン酸トリフエニルホスホ
ニウム塩、３，５−ジカルボキシベンゼンスルホ
ン酸トリベンジルホスホニウム塩、３，５−ジカ
ルボキシベンゼンスルホン酸トリヘキシルホスホ
ニウム塩、３，５−ジカルボキシベンゼンスルホ
ン酸トリオクチルホスホニウム塩、３，５−ジカ
ルボキシベンゼンスルホン酸トリシクロヘキシル
ホスホニウム塩、３，５−ジカルボキシベンゼン
スルホン酸ブチルジフエニルホスホニウム塩、
３，５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸フエニ
ルジブチルホスホニウム塩、３，５−ジカルボメ
トキシベンゼンスルホン酸トリブチルホスホニウ
ム塩、３，５−ジカルボメトキシベンゼンスルホ
ン酸トリエチルホスホニウム塩、３，５−ジカル
ボキシベンゼンスルホン酸トリプロプルホスホニ
ウム塩、３，５−ジルボメトキシベンゼンスルホ
ン酸トリフエニルホスホニウム塩、３，５−ジカ
ルボメトキシベンゼンスルホン酸トリベンジルホ
スホニウム塩、３，５−ジカルボメトキシベンゼ
ンスルホン酸トリオクチルホスホニウム塩、３，
５−ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸トリシ
クロヘキシルホスホニウム塩、３，５−ジカルボ
メトキシベンゼンスルホン酸ブチルジフエニルホ
スホニウム塩、３，５−ジカルボメトキシベンゼ
ンスルホン酸フエニルジブチルホスホニウム塩、
ｍ−カルボメトキシベンゼンスルホン酸トリブチ
ルホスホニウム塩、ｍ−カルボメトキシベンゼン
スルホン酸トリフエニルホスホニウム塩、３，５
−ジ（β−ヒドロキシエトキシカルボニル）ベン
ゼンスルホン酸トリブチルホスホニウム塩、３，
５−ジ（β−ヒドロキシエトキシカルボニル）ベ
ンゼンスルホン酸トリフエニルホスホニウム塩、
ｍ−（β−ヒドロキシエトキシカルボニル）ベン
ゼンスルホン酸トリブチルホスホニウム塩、ｍ−
（β−ヒドロキシエトキシカルボニル）ベンゼン
スルホン酸トリフエニルホスホニウム塩、ｐ−ヒ
ドロキシエトキシベンゼンスルホン酸トリブチル
ホスホニウム塩、ｐ−ヒドロキシエトキシベンゼ
ンスルホン酸トリフエニルホスホニウム塩、２，
６−ジカルボキシナフタレン−４−スルホン酸ト
リブチルホスホニウム塩、α−トリブチルホスホ
ニウムスルホコハク酸等をあげることができる。 上記スルホン酸３級ホスホニウム塩をポリエス
テルに共重合するのには、前述したポリエステル
の合成が完了する以前の任意の段階で、好ましく
は第１段の反応が終了する以前の任意の段階で添
加すればよい。前記スルホン酸４級ホスホニウム
塩の添加時期との関係は任意でよく両者を別々に
添加しても予め混合して同時添加してもよい。か
かるスルホン酸３級ホスホニウム塩の使用量は前
記４級ホスホニウム線に対して0.5〜10.0モル％
となる量であり、特に1.0〜4.0モル％の範囲が好
ましい。0.5モル％未満では生成ボリエステルや
紡出糸が黄褐色に着色するのを防止する効果が不
充分になり、10.0モル％を越える量では着色防止
効果は最早著しい向上を示さず、かえつてポリエ
ステルの成形性や物性が低下するようになる。 前記スルホン酸４級ホスホニウム塩の製造段階
において、スルホン酸３級ホスホニウム塩が副生
して、生成スルホン酸４級ホスホニウム塩中に一
部残存することがある。この場合、精製条件を制
御して残存するスルホン酸３級ホスホニウム塩の
量を上記範囲にすれば、別に使用しなくてもよ
い。 ＜発明の効果＞ 本発明の方法によれば、スルホン酸４級ホスホ
ニウム塩を共重合したポリエステルの合成反応
中、更には溶融成形中等の高温条件下でのポリマ
ー熱着色や熱分解が著しく抑制されるため、高白
度・高重合度のカチオン染料可染型のポリエステ
ル及びその成形物を工業的に得ることができるよ
うになり、例えば繊維となしてカチオン染料で染
色した際格段に改善された鮮明色を呈する高強力
カチオン可染糸が得られる。また、かかるポリマ
ー着色や分解の抑制に対応してか耐光性の向上を
認められる。 このようにして得られたスルホン酸４級ホスホ
ニウム塩共重合ポリエステルは、従来のスルホン
酸金属塩共重合型ポリエステルに対比して次のよ
うな利点を有する。 (1) スルホン酸金属塩の金属イオンに比べて、ス
ルホン酸４級ホスホニウム塩の方がバルキーで
あるためか、カチオン染料の拡散速度が大き
く、そのためスルホン酸４級ホスホニウム塩の
場合にはより少量の染料てスルホン酸金属塩と
同程度のカチオン染色性が得られる。 (2) スルホン酸金属塩に固有の増粘作用が起らな
いため、高重合度ポリマーの溶融紡糸を通常の
紡糸方法によつて容易に行なうことができ、高
強度のカチオン染料可染型ポリエステル成形物
が容易に得られる。 (3) 更に、本発明によれば金属塩の代りに４級ホ
スホニウム塩を使用するので、重縮合反応中に
副生する異物量が少く、成形時、特に紡糸時の
バツク圧上昇や得られる糸品位の低下が小さい
という効果が得られる。 (4) 上記２，３に関連して、本発明と方法によつ
て得られる共重合ポリエステルは曳糸性に極め
て優れており、引取り速度が3000ｍ／分以上、
特に5000ｍ／分以上の超高速においても紡糸が
可能である。また、１デニール以下、更には
0.5デニール以下の極細繊維の紡糸が可能であ
る。 (5) 更に、本発明の共重合ポリエステルより得ら
れる繊維は、高温における仮撚加工において
も、強度低下や融着の問題を生じることがな
く、優れた加工糸を加工糸を与えることができ
る。 (6) スルホン酸金属塩を共重合した共重合ポリエ
ステルが極めて静電気が発生し易いのとは逆
に、本発明の共重合ポリエステルは優れた制電
性を呈する。 (7) 更に、本発明の共重合ポリエステルは４級ホ
スホニウム塩を含有するために難燃性と抗菌性
に優れる。 なお、本発明の共重合ポリエステルには必要に
応じて任意の添加剤、例えば触媒、着色防止剤、
耐熱剤、難燃剤、酸化防止剤、艶消剤、着色剤、
無機微粒子等が含まれていてもよい。 ＜実施例＞ 以下に実施例をあげて更に説明する。実施例中
の部及び％はそれぞれ重量部及び重量％を示す。
ボリマーの極限粘度〔η〕は35℃のオルソクロル
フエノール溶液で測定した値から求め、軟化点
（SP）はペネトレーシヨン法で測定した。ポリマ
ーの色相はハンター型色差計によるＬ値とｂ値で
示した。Ｌ値は値が大きくなるほど白度の良好な
ことを示し、ｂ値は＋側に大なるほど黄味の強い
ことを示す。 ポリマーのカルボキシル基末端数は、試料をベ
ンジルアルコールに加熱溶解し、水酸化ナトリウ
ム溶液で滴定して求めた。カルボキシル基末端数
が大きいほど熱分解がより多く起つていることを
示す。 実施例１〜５及び比較例１、２ テルフタル酸ジメチル100部、エチレングリコ
ール60部、酢酸マンガン４水塩0.03部（テレフタ
ル酸ジメチルに対して0.024モル％）及び整色剤
として酢酸コバルト４水塩0.009部（テルフタル
酸ジメチルに対して0.007モル％）をエステル交
換缶に仕込み、窒素ガス雰囲気下３時間かけて
140℃から220℃まで昇温して生成するメタノール
を系外に留去しながらエステル交換反応させた。
続いて得られた生成物に第１表記載の量の３，５
−ジカルボキシベンゼンスルホン酸テトラブチル
ホスニウム塩と３，５−ジカルボキシベンゼンス
ルホン酸トリブチルホスホニウム塩との混合物の
20％加熱エチレングリコール溶液を添加し、220
℃で20分間撹拌した後、安定剤として正リン酸の
56％水溶液0.03部（テレフタル酸ジメチルに対し
て0.033モル％）の添加し、同時に過剰エチレン
グリコールの昇温付追出しを開始した。10分後重
縮合触楳として三酸化アンチモン0.04部（テレフ
タル酸ジメチルに対して0.027モル％）を添加し
た。内温が240℃に到達した時点でエチレングリ
コールの追出しを終了し、反応生成物を重合缶に
移した。次いで昇温しながら内温が260℃に到達
するまで常圧反応させた後、１時間かけて760mm
Hgから１mmHgまで減圧し、同時に１時間30分か
けて内温を280℃まて昇温した。１mmHg以下の減
圧下、重合温度280℃で更に２時間重合した時点
で重合反応を打切つた。得られたポリマーの
〔η〕、SP、色相、カルボキシル基末端数を第１
表に示した。 これらのポリマーより常法に従つて溶融紡糸・
延伸して得た繊維をカチオン染料Cathilon CD−
FRLH／Cathilon Blue CD−FBLH＝１／１
（保土谷化学(株)製）を２％owf含む染浴（助剤と
して芒硝３ｇ／、酢酸0.3ｇ／を含む）で120
℃で60分間染色した。染色布の鮮明性を第１表に
示す。 実施例６及び比較例３ 実施例１及び比較例１においてカチオン染料可
染性共重合成分（スルホン酸４級ホスホニウム
塩）として使用した３，５−ジカルボキシベンゼ
ンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩に代え
て３，５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸テト
ラフエニルホスホニウム塩を使用する以外は実施
例１及び比較例１と同様に行なつた。得られたポ
リマーの品質および染色布の鮮明性は第１表に示
した通りであつた。 実施例 ７ 実施例１においてスルホン酸３級ホスホニウム
塩として使用した３，５−ジカルボキシベンゼン
スルホン酸トリブチルホスホニウム塩に代えて
３，５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸トリフ
エニルホスホニウム塩を使用する以外は実施例１
と同様に行なつた。得られたポリマーの品質およ
び染色布の鮮明性を第１表に示す。 実施例８及び比較例４ 実施例１及び比較例１において使用した３，５
−ジカルボキシベンゼンスルホン酸テトラブチル
ホスホニウム塩と３，５−ジカルボキシベンゼン
スルホン酸トリブチルホスホニウム塩の添加時間
をエスチル交換反応開始前に変更する以外は実施
例１及び比較例１と同様に行なつた。結果は第１
表に示す通りであつた。 実施例 ９ 実施例２においてエーテル形成抑制剤として酢
酸ナトリウム３水塩0.014部（テレフタル酸ジメ
チルに対して0.020モル％）を更に使用してエス
テル交換反応開始前に添加する以外は実施例２と
同様に行なつた。得られたポリマーの品質と染色
布の鮮明性は第１表に示した通りであつた。
―dOH、 （但し、R′は低級アルキル基又はフエニル基、
ａ及びｄは１以上の整数、ｂは２以上の整数であ
る）等をあげることができる。X4はX3と同一若
しくは異なるエステル形成性官能基又は水素原子
を示し、なかでもエステル形成性官能基であるこ
とが好ましい。R5、R6及びR7はアルキル基及び
アリール基より選ばれた同一又は異なる基を示
す。 かかるスルホン酸３級ホスホニウム塩は、例え
ば対応するスルホン酸金属塩と３級ホスホニウム
ハライド類との反応により容易に合成できる。 上記スルホン酸３級ホスホニウム塩の好ましい
具体例として、３，５−ジカルボキシベンゼンス
ルホン酸トリブチルホスホニウム塩、３，５−ジ
カルボキシベンゼンスルホン酸トリエチルホスホ
ニウム塩、３，５−ジカルボキシベンゼンスルホ
ン酸トリプロピルホスホニウム塩、３，５−ジカ
ルボキシベンゼンスルホン酸トリフエニルホスホ
ニウム塩、３，５−ジカルボキシベンゼンスルホ
ン酸トリベンジルホスホニウム塩、３，５−ジカ
ルボキシベンゼンスルホン酸トリヘキシルホスホ
ニウム塩、３，５−ジカルボキシベンゼンスルホ
ン酸トリオクチルホスホニウム塩、３，５−ジカ
ルボキシベンゼンスルホン酸トリシクロヘキシル
ホスホニウム塩、３，５−ジカルボキシベンゼン
スルホン酸ブチルジフエニルホスホニウム塩、
３，５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸フエニ
ルジブチルホスホニウム塩、３，５−ジカルボメ
トキシベンゼンスルホン酸トリブチルホスホニウ
ム塩、３，５−ジカルボメトキシベンゼンスルホ
ン酸トリエチルホスホニウム塩、３，５−ジカル
ボキシベンゼンスルホン酸トリプロプルホスホニ
ウム塩、３，５−ジルボメトキシベンゼンスルホ
ン酸トリフエニルホスホニウム塩、３，５−ジカ
ルボメトキシベンゼンスルホン酸トリベンジルホ
スホニウム塩、３，５−ジカルボメトキシベンゼ
ンスルホン酸トリオクチルホスホニウム塩、３，
５−ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸トリシ
クロヘキシルホスホニウム塩、３，５−ジカルボ
メトキシベンゼンスルホン酸ブチルジフエニルホ
スホニウム塩、３，５−ジカルボメトキシベンゼ
ンスルホン酸フエニルジブチルホスホニウム塩、
ｍ−カルボメトキシベンゼンスルホン酸トリブチ
ルホスホニウム塩、ｍ−カルボメトキシベンゼン
スルホン酸トリフエニルホスホニウム塩、３，５
−ジ（β−ヒドロキシエトキシカルボニル）ベン
ゼンスルホン酸トリブチルホスホニウム塩、３，
５−ジ（β−ヒドロキシエトキシカルボニル）ベ
ンゼンスルホン酸トリフエニルホスホニウム塩、
ｍ−（β−ヒドロキシエトキシカルボニル）ベン
ゼンスルホン酸トリブチルホスホニウム塩、ｍ−
（β−ヒドロキシエトキシカルボニル）ベンゼン
スルホン酸トリフエニルホスホニウム塩、ｐ−ヒ
ドロキシエトキシベンゼンスルホン酸トリブチル
ホスホニウム塩、ｐ−ヒドロキシエトキシベンゼ
ンスルホン酸トリフエニルホスホニウム塩、２，
６−ジカルボキシナフタレン−４−スルホン酸ト
リブチルホスホニウム塩、α−トリブチルホスホ
ニウムスルホコハク酸等をあげることができる。 上記スルホン酸３級ホスホニウム塩をポリエス
テルに共重合するのには、前述したポリエステル
の合成が完了する以前の任意の段階で、好ましく
は第１段の反応が終了する以前の任意の段階で添
加すればよい。前記スルホン酸４級ホスホニウム
塩の添加時期との関係は任意でよく両者を別々に
添加しても予め混合して同時添加してもよい。か
かるスルホン酸３級ホスホニウム塩の使用量は前
記４級ホスホニウム線に対して0.5〜10.0モル％
となる量であり、特に1.0〜4.0モル％の範囲が好
ましい。0.5モル％未満では生成ボリエステルや
紡出糸が黄褐色に着色するのを防止する効果が不
充分になり、10.0モル％を越える量では着色防止
効果は最早著しい向上を示さず、かえつてポリエ
ステルの成形性や物性が低下するようになる。 前記スルホン酸４級ホスホニウム塩の製造段階
において、スルホン酸３級ホスホニウム塩が副生
して、生成スルホン酸４級ホスホニウム塩中に一
部残存することがある。この場合、精製条件を制
御して残存するスルホン酸３級ホスホニウム塩の
量を上記範囲にすれば、別に使用しなくてもよ
い。 ＜発明の効果＞ 本発明の方法によれば、スルホン酸４級ホスホ
ニウム塩を共重合したポリエステルの合成反応
中、更には溶融成形中等の高温条件下でのポリマ
ー熱着色や熱分解が著しく抑制されるため、高白
度・高重合度のカチオン染料可染型のポリエステ
ル及びその成形物を工業的に得ることができるよ
うになり、例えば繊維となしてカチオン染料で染
色した際格段に改善された鮮明色を呈する高強力
カチオン可染糸が得られる。また、かかるポリマ
ー着色や分解の抑制に対応してか耐光性の向上を
認められる。 このようにして得られたスルホン酸４級ホスホ
ニウム塩共重合ポリエステルは、従来のスルホン
酸金属塩共重合型ポリエステルに対比して次のよ
うな利点を有する。 (1) スルホン酸金属塩の金属イオンに比べて、ス
ルホン酸４級ホスホニウム塩の方がバルキーで
あるためか、カチオン染料の拡散速度が大き
く、そのためスルホン酸４級ホスホニウム塩の
場合にはより少量の染料てスルホン酸金属塩と
同程度のカチオン染色性が得られる。 (2) スルホン酸金属塩に固有の増粘作用が起らな
いため、高重合度ポリマーの溶融紡糸を通常の
紡糸方法によつて容易に行なうことができ、高
強度のカチオン染料可染型ポリエステル成形物
が容易に得られる。 (3) 更に、本発明によれば金属塩の代りに４級ホ
スホニウム塩を使用するので、重縮合反応中に
副生する異物量が少く、成形時、特に紡糸時の
バツク圧上昇や得られる糸品位の低下が小さい
という効果が得られる。 (4) 上記２，３に関連して、本発明と方法によつ
て得られる共重合ポリエステルは曳糸性に極め
て優れており、引取り速度が3000ｍ／分以上、
特に5000ｍ／分以上の超高速においても紡糸が
可能である。また、１デニール以下、更には
0.5デニール以下の極細繊維の紡糸が可能であ
る。 (5) 更に、本発明の共重合ポリエステルより得ら
れる繊維は、高温における仮撚加工において
も、強度低下や融着の問題を生じることがな
く、優れた加工糸を加工糸を与えることができ
る。 (6) スルホン酸金属塩を共重合した共重合ポリエ
ステルが極めて静電気が発生し易いのとは逆
に、本発明の共重合ポリエステルは優れた制電
性を呈する。 (7) 更に、本発明の共重合ポリエステルは４級ホ
スホニウム塩を含有するために難燃性と抗菌性
に優れる。 なお、本発明の共重合ポリエステルには必要に
応じて任意の添加剤、例えば触媒、着色防止剤、
耐熱剤、難燃剤、酸化防止剤、艶消剤、着色剤、
無機微粒子等が含まれていてもよい。 ＜実施例＞ 以下に実施例をあげて更に説明する。実施例中
の部及び％はそれぞれ重量部及び重量％を示す。
ボリマーの極限粘度〔η〕は35℃のオルソクロル
フエノール溶液で測定した値から求め、軟化点
（SP）はペネトレーシヨン法で測定した。ポリマ
ーの色相はハンター型色差計によるＬ値とｂ値で
示した。Ｌ値は値が大きくなるほど白度の良好な
ことを示し、ｂ値は＋側に大なるほど黄味の強い
ことを示す。 ポリマーのカルボキシル基末端数は、試料をベ
ンジルアルコールに加熱溶解し、水酸化ナトリウ
ム溶液で滴定して求めた。カルボキシル基末端数
が大きいほど熱分解がより多く起つていることを
示す。 実施例１〜５及び比較例１、２ テルフタル酸ジメチル100部、エチレングリコ
ール60部、酢酸マンガン４水塩0.03部（テレフタ
ル酸ジメチルに対して0.024モル％）及び整色剤
として酢酸コバルト４水塩0.009部（テルフタル
酸ジメチルに対して0.007モル％）をエステル交
換缶に仕込み、窒素ガス雰囲気下３時間かけて
140℃から220℃まで昇温して生成するメタノール
を系外に留去しながらエステル交換反応させた。
続いて得られた生成物に第１表記載の量の３，５
−ジカルボキシベンゼンスルホン酸テトラブチル
ホスニウム塩と３，５−ジカルボキシベンゼンス
ルホン酸トリブチルホスホニウム塩との混合物の
20％加熱エチレングリコール溶液を添加し、220
℃で20分間撹拌した後、安定剤として正リン酸の
56％水溶液0.03部（テレフタル酸ジメチルに対し
て0.033モル％）の添加し、同時に過剰エチレン
グリコールの昇温付追出しを開始した。10分後重
縮合触楳として三酸化アンチモン0.04部（テレフ
タル酸ジメチルに対して0.027モル％）を添加し
た。内温が240℃に到達した時点でエチレングリ
コールの追出しを終了し、反応生成物を重合缶に
移した。次いで昇温しながら内温が260℃に到達
するまで常圧反応させた後、１時間かけて760mm
Hgから１mmHgまで減圧し、同時に１時間30分か
けて内温を280℃まて昇温した。１mmHg以下の減
圧下、重合温度280℃で更に２時間重合した時点
で重合反応を打切つた。得られたポリマーの
〔η〕、SP、色相、カルボキシル基末端数を第１
表に示した。 これらのポリマーより常法に従つて溶融紡糸・
延伸して得た繊維をカチオン染料Cathilon CD−
FRLH／Cathilon Blue CD−FBLH＝１／１
（保土谷化学(株)製）を２％owf含む染浴（助剤と
して芒硝３ｇ／、酢酸0.3ｇ／を含む）で120
℃で60分間染色した。染色布の鮮明性を第１表に
示す。 実施例６及び比較例３ 実施例１及び比較例１においてカチオン染料可
染性共重合成分（スルホン酸４級ホスホニウム
塩）として使用した３，５−ジカルボキシベンゼ
ンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩に代え
て３，５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸テト
ラフエニルホスホニウム塩を使用する以外は実施
例１及び比較例１と同様に行なつた。得られたポ
リマーの品質および染色布の鮮明性は第１表に示
した通りであつた。 実施例 ７ 実施例１においてスルホン酸３級ホスホニウム
塩として使用した３，５−ジカルボキシベンゼン
スルホン酸トリブチルホスホニウム塩に代えて
３，５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸トリフ
エニルホスホニウム塩を使用する以外は実施例１
と同様に行なつた。得られたポリマーの品質およ
び染色布の鮮明性を第１表に示す。 実施例８及び比較例４ 実施例１及び比較例１において使用した３，５
−ジカルボキシベンゼンスルホン酸テトラブチル
ホスホニウム塩と３，５−ジカルボキシベンゼン
スルホン酸トリブチルホスホニウム塩の添加時間
をエスチル交換反応開始前に変更する以外は実施
例１及び比較例１と同様に行なつた。結果は第１
表に示す通りであつた。 実施例 ９ 実施例２においてエーテル形成抑制剤として酢
酸ナトリウム３水塩0.014部（テレフタル酸ジメ
チルに対して0.020モル％）を更に使用してエス
テル交換反応開始前に添加する以外は実施例２と
同様に行なつた。得られたポリマーの品質と染色
布の鮮明性は第１表に示した通りであつた。
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ テレフタル酸を主とする二官能性カルボン酸
又はそのエステル形成性誘導体と少なくとも一種
のアルキレングリコール又はそのエステル形成性
誘導体とを反応させてポリエステルを製造するに
当り、該製造反応が完了するまでの任意の段階で (a)該二官能性カルボン酸成分に対して0.5〜
10.0モル％の下記一般式 ［式中、A1は芳香族基又は脂肪族基、X1はエス
テル形成性官能基、X2はX1と同一若しくは異な
るエステル形成性官能基又は水素原子、R1、R2、
R3及びR4はアルキル基及びアリール基より選ば
れた同一又は異なる基を示す。］ で表わされるスルホン酸４級ホスホニウム塩及び
(b) 該スルホン酸４級ホスホニウム塩に対して
0.5〜10.0モル％となる量の下記一般式（） ［式中、A2は芳香族基又は脂肪族基、X3はエス
テル形成性官能基、X4はX3と同一若しくは異な
るエステル形成性官能基又は水素原子、R5、R6
及びR7はアルキル基及びアリール基より選ばれ
た同一又は異なる基を示す。］ で表わされるスルホン酸３級ホスホニウム塩を添
加共重合することを特徴とする共重合ポリエステ
ルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6018087A JPS63227629A (ja) | 1987-03-17 | 1987-03-17 | 共重合ポリエステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6018087A JPS63227629A (ja) | 1987-03-17 | 1987-03-17 | 共重合ポリエステルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63227629A JPS63227629A (ja) | 1988-09-21 |
| JPH0466255B2 true JPH0466255B2 (ja) | 1992-10-22 |
Family
ID=13134701
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6018087A Granted JPS63227629A (ja) | 1987-03-17 | 1987-03-17 | 共重合ポリエステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63227629A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5447991A (en) * | 1990-07-11 | 1995-09-05 | Enichem Synthesis S.P.A. | Flame-resistant polyolefinic fibres and films |
| JP2010018926A (ja) * | 2008-07-14 | 2010-01-28 | Teijin Fibers Ltd | ポリエステルナノファイバーの製造方法 |
| JP5260196B2 (ja) * | 2008-09-05 | 2013-08-14 | 帝人株式会社 | 布帛および繊維製品 |
-
1987
- 1987-03-17 JP JP6018087A patent/JPS63227629A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63227629A (ja) | 1988-09-21 |
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