JPH0469077B2 - - Google Patents
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- JPH0469077B2 JPH0469077B2 JP58129327A JP12932783A JPH0469077B2 JP H0469077 B2 JPH0469077 B2 JP H0469077B2 JP 58129327 A JP58129327 A JP 58129327A JP 12932783 A JP12932783 A JP 12932783A JP H0469077 B2 JPH0469077 B2 JP H0469077B2
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- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
- G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
- G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
- G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
- G11B7/249—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing organometallic compounds
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- G—PHYSICS
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- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
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- G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
- G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
- G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
- G11B7/247—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes methine or polymethine dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Read Only Memory (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Description
本発明は、新規な記録材料に係り、更に詳細に
は、熱エネルギーにより600〜1200mμの範囲の波
長領域に吸収波長域を有し、かつレーザー光線、
とくに半導体レーザー光線により読み取り可能な
発色像を生起しうる二種以上の成分を支持体に保
持した記録材料に関する。 感熱記録材料、とくに紙を支持体とする感熱記
録紙はオフイスオートメーシヨン化の時流に乗
り、フアクシミリ通信端末用を中心に近年急激な
使用量の増加傾向の示し、今後共、大幅な伸長が
期待されている。 感熱記録紙、とくに広く使用されている染料系
感熱記録紙は、トリフエニルメタンフタリド系や
フルオラン系などの電子供与性色素前駆体とビス
フエノール−Ａに代表される酸性有機化合物を、
それぞれ微粒子状に分散させ、これらにバインダ
ーその他を添加混合した水性分散液を紙などの支
持体上に塗布乾燥させたもので、支持体上で発色
剤と顕色剤とが互いに隔離された形で保持された
ものである。熱ペン、サーマルヘツドなどにより
支持体面を加熱することにより、熱溶融した発色
剤および顕色剤が接触することにより紙面上に発
色像を得るものである。 このような染料系感熱記録紙は記録紙および記
録装置の技術改良とあいまつて安価かつメインテ
ナンスフリーな記録方式として、フアクシミリ方
式やチヤート記録方式において主流を占めてい
る。 最近このような感熱記録紙は通信または記録用
紙以外の用途へ応用する検討がなされている。 例えば、感熱発色方式でバーコードラベルを作
成しレーザー反射光で読取るOCR（光学読取り方
式）方式によりその記録を自動読取りするもので
あり、(1)はPOS店舗販売時点情報処理システム
（ポイントオブセールス…以下、POSと略記す
る）、(2)写真DP袋システム（写真現像所のデータ
入力用）、(3)血液分析の自動検査用、(4)自動車組
立てライン等のロボツト化工場の生産指示または
商品、部品管理用、(5)事務用書類、証券等の検索
用、(6)自動倉庫の入力管理用、(7)図書館システム
などに利用されている。 とくに、POSはデパート、スーパーマーケツ
ト、チエインストアなどの販売時点情報管理シス
テムとして、売上げ管理、在庫管理、仕入れ情報
等の各種営業情報の迅速把握用に有用な手段とし
て期待されているものである。 これらのバーコード読取り方式では、各種の方
法で記録または印刷したバーコードを光学的読取
りとパターン認識回路を備えたバーコードリーダ
ーによつて自動読取りしてコンピユーターに入力
する方法がとられている。 このバーコードの読取り光源としては一般的
に、発振光波長が633mμHe−Neガスレーザーが
用いられている。 前述の染料系感熱記録紙は、加熱した部分に
633mμを含む可視光領域に吸収帯を有する発色像
を生起する結果、He−Neレーザー光による読取
りが可能である。 しかしながら、最近のレーザー技術のめざまし
い進展により、大容量の発振管を必要とするHe
−Neガスレーザーから、小容量の半導体レーザ
ーを用いることにより、装置の小型、軽量化をめ
ざす検討が進められるようになつた。 半導体レーザー光は、He−Neガスレーザー光
と異なり、可視光部分に発振波長を持たず750mμ
以上の近赤外部に固有発振波長を有するものであ
り、従来の染料系感熱記録紙は加熱した部分が可
視光領域に吸収帯を生ずるものの近赤外部にはま
つたく吸収帯を持たず、読み取り光源として半導
体レーザー光を用いることができず、加熱により
近赤外領域に吸収帯を生ずるような感熱記録紙が
求められていた。 本発明者らは上記の問題点をふまえ、半導体レ
ーザー光により読み取り可能な近赤外領域に吸収
帯を生じうるような感熱記録材料について鋭意検
討した結果、支持体に(A)一般式（）の化合物 （式中、ＸおよびＹは硫黄原子、酸素原子また
はイミノ基を示し、それぞれ同一であつてもまた
は異なつていてもよく、ＡおよびＺはそれぞれ水
素原子、アルキル基、置換基を有することもある
芳香環または置換基を有することもある複素環を
示し、ＡとＺが結合してアルキル基、ニトロ基、
シアノ基またはハロゲン原子で置換されることも
ある芳香環を形成してもよい） および、(B)一般式（）の化合物の該当する金
属錯体より安定度定数の小さな有機化合物のニツ
ケル、コバルト、パラジウムまたは白金の塩また
は錯体とをそれぞれ隔離された状態で保持させた
感熱記録材料が熱エネルギーにより互いに溶融接
触させると速やかに600〜1200mμに吸収帯を有す
る一般式（）の化合物の金属錯体を形成して、
その発色像が可視光で認識できるとともに半導体
レーザー光等の近赤外光によつても読み取りが可
能であることを見出し、本発明に到達した。 すなわち、本発明の感熱記録材料は、前記の(A)
の化合物と(B)の化合物を支持体上で熱溶融により
反応させて、 一般式（） （式中、Ｘ，Ｙ，ＺおよびＡは一般式（）の
定義と同じであり、Meはニツケル、パラジウム、
コバルトまたは白金を示す） で表わされる600〜1200mμに吸収帯を有する金属
錯体発色像として支持体上に形成させるものであ
る。 従来、このようにサーマルヘツド、熱ペンまた
はレーザーヒートモード方式による加熱により、
近赤外領域に吸収帯を有する金属錯体を生成する
ような感熱記録材料は提案されておらず、本発明
の感熱記録材料は産業上極めて有用なものであ
る。 本発明に用いられる一般式（）で表わされる
(A)の化合物として例えば、１，２−ジメチルエチ
レン−1.2−ジチオール、1.2−ジフエニルエチレ
ン−1.2−ジチオール、1.2−ビス（Ｐ−ジメチル
アミノフエニル）エチレン−1.2−ジチオール、
1.2−ビス（Ｐ−メトキシフエニル）エチレン−
1.2−ジチオール、１−フエニルエチレン−1.2−
ジチオール、1.2−ビスチオフリル−エチレン−
1.2−ジチオール、２−ヒドロキシ−チオフエノ
ール、２−ヒドロキシ−α−チオナフトール、４
−メチル−1.2−ベンゼンジチオール、1.2.3.4−
テトラメチル−5.6−ベンゼンジチオール、
1.2.3.4−テトラクロロ−5.6−ベンゼンジチオー
ル、1.4−ジクロロ−5.6−ベンゼンチオール、１
−クロロ−5.6−ベンゼンジチオール、1.2.3.4−
テトラブロモ−5.6−ベンゼンジチオール、1.3.4
−トリブロモ−5.6−ベンゼンジチオール、２−
アミノ−ベンゼンジチオール、1.2−フエニレン
ジアミン、４−メチル−1.2−フエニレンジアミ
ン、ジアミノマレオニトリル、４−tert−ブチル
−1.2−フエニレンジアミンなどがあげられる。 また、本発明に用いられる(B)の一般式（）の
化合物の該当する金属錯体より安定度定数の小さ
い有機化合物のニツケル、コバルト、パラジウム
または白金の塩もしくは錯体として、次のような
フエノール性化合物のニツケル、コバルト、パラ
ジウムまたは白金の塩もしくは錯体が挙げられ
る。 例えば、Ｐ−tertオクチルフエノール、Ｐ−ノ
ニルフエノール、Ｐ−tert−ブチルフエノール、
Ｐ−シクロヘキシルフエノール、Ｏ−フエニルフ
エノールなどの置換フエノール類、ビス（２−ヒ
ドロキシフエニル）−メタン、ビス（２−ヒドロ
キシ−５−tert−ブチルフエニル）−メタン、2.2
−ビス−（2′−ヒドロキシ−4′−シクロヘキシル
フエニル）エタン、2.2−ビス（4′−ヒドロキシ
フエニル）プロパン、２−（2′−ヒドロキシ−
5′−α.α−ジメチルベンジルフエニル）−２−
（2″−ヒドロキシ−5′−メチルフエニル）メタン、
1.3−ジ−（4′−ヒドロキシフエニル）−1.3.3−ト
リメチルプロパンなどのアルキリデンビスフエノ
ール類、2.2′−ジオキシ−5.5′−ジ−tertオクチル
−ジフエニルスルフイド、2.2′−ジオキシ−
5.5′−ジ−tertブチル−ジフエニルスルホキシド、
2.2′−ジオキシ−5.5′−ジクミル−ジフエニルス
ルホン、2.2′−ジオキシ−5.5′−ジノニル−ジフ
エニルスルホン、2.2′−ジオキシ−5.5′−ジ−tert
オクチル−ジフエニルスルホン、2.2′−ジオキシ
−５−クミル−5′−ノニル−ジフエニルスルホ
ン、2.2′−ジオキシ−5.5′−ジクミル−ジフエニ
ルスルホン、2.2′−ジオキシ−5.5′−ジクロル−
ジフエニルスルホキシド、4.4′−ジオキシ−ジフ
エニルスルフイド、4.4′−ジオキシジフエニルス
ルホキシド、4.4′−ジオキシジフエニルスルホ
ン、3.3′−ジシクロヘキシル−4.4′−ジオキシジ
フエニルスルフイド、3.3′−ジ−tertブチル−
4.4′−ジオキシジフエニルスルホン、などのビフ
エノールスルフイド、スルホキサイド、スルホン
類、その外、Ｐ−フエニルフエノールホルムアル
デヒド縮合物、Ｐ−tertオクチルフエノールホル
ムアルデヒド縮合物、Ｐ−クミルフエノール−ホ
ルムアルデヒド縮合物、Ｐ−クロルフエノールホ
ルムアルデヒド縮合物などがあげられる。 本発明では、一般式（）の化合物および水不
溶性フエノール性金属塩は、一般的には、ポリビ
ニルアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロースなどの水溶性高分量保護コロイ
ド成分または界面活性剤の存在下にそれぞれ数μ
の程度まで湿式微粉砕して水性懸濁液とする。 本発明の記録材料はその水性懸濁液をその他の
所要の添加剤を添加混合して水性塗液とした後、
紙等の支持体に塗布乾燥して製造される。感熱記
録材料、とくに感熱記録紙の物性、例えば、発色
温度特性、接着性、耐水性などを調節するため
に、必要に応じて添加する各種の添加剤として、
具体的にはカオリン、焼成カオリン、タルク、酸
化チタン、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、雲母群鉱
物、ケイソウ土類、尿素ホルムアルデヒド樹脂、
ポリスチレンデイスパージヨンなどの無機もしく
は、有機顔料、密ロウ、セラツクロウなどの動物
性ワツクス、カルナバロウなどの植物性ワツク
ス、石油ワツクス、パラフインワツクス、マイク
ロクリスタリンワツクス、ポリエチレンワツクス
などの合成ワツクス、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸亜鉛などの合属石ケン類などの滑剤
圧力発色防止剤、ステアリン酸アミドパルミチン
酸アミド、エチレンビススアロアミドなどの発色
感度調節剤、酸化防止剤、各種の水溶性もしくは
水分散性バインダー、界面活性剤、消泡剤などで
ある。 本発明の感熱記録材料において、一般式（）
の化合物、および、水不溶性フエノール性金属塩
の支持体上での使用量はそれぞれ0.1〜２ｇ／m2
程度でありその他の添加剤を混合した塗液の支持
体への塗布量（乾燥固型分）は３〜20ｇ／m2が一
般である。 以下、本発明を実施例により詳述する。 実施例 １〜８ (A)液 一般式（）で表わされる化合物 10.5ｇ 10％ポリビニルアルコール水溶液 45.0ｇ 水 44.5ｇ 計 100.0ｇ (B)液 一般式（）の化合物と燃熔融反応として
10.5ｇ 一般式（）の金属錯体を与える化合物 10％ポリビニルアルコール水溶液（クラレ
ポバール＃117） 45.0ｇ 水 44.5ｇ 計 100.0ｇ (C)液 炭酸カルシウム 105ｇ 10％ポリビニルアルコール水溶液 450ｇ 水 445ｇ 計 1000ｇ 上記(A)液、(B)液および(C)液をそれぞれサンドグ
ライデイングミルで平均粒子径が2μ程度となる
迄分散したのち、(A)液10部(B)液25部および(C)液65
部を混合撹拌したのち坪量70ｇ／m2の上質紙上に
メイヤーバーコーダーを用いて乾燥塗布量が６
ｇ／m2となるように塗布乾燥して感熱記録シート
を得る。 使用した一般式（）で表わされる化合物およ
び一般式（）の化合物と熱熔融して一般式
（）の金属錯体を与える化合物（水不溶性フエ
ノール化合物の金属塩）は表１に示す。
は、熱エネルギーにより600〜1200mμの範囲の波
長領域に吸収波長域を有し、かつレーザー光線、
とくに半導体レーザー光線により読み取り可能な
発色像を生起しうる二種以上の成分を支持体に保
持した記録材料に関する。 感熱記録材料、とくに紙を支持体とする感熱記
録紙はオフイスオートメーシヨン化の時流に乗
り、フアクシミリ通信端末用を中心に近年急激な
使用量の増加傾向の示し、今後共、大幅な伸長が
期待されている。 感熱記録紙、とくに広く使用されている染料系
感熱記録紙は、トリフエニルメタンフタリド系や
フルオラン系などの電子供与性色素前駆体とビス
フエノール−Ａに代表される酸性有機化合物を、
それぞれ微粒子状に分散させ、これらにバインダ
ーその他を添加混合した水性分散液を紙などの支
持体上に塗布乾燥させたもので、支持体上で発色
剤と顕色剤とが互いに隔離された形で保持された
ものである。熱ペン、サーマルヘツドなどにより
支持体面を加熱することにより、熱溶融した発色
剤および顕色剤が接触することにより紙面上に発
色像を得るものである。 このような染料系感熱記録紙は記録紙および記
録装置の技術改良とあいまつて安価かつメインテ
ナンスフリーな記録方式として、フアクシミリ方
式やチヤート記録方式において主流を占めてい
る。 最近このような感熱記録紙は通信または記録用
紙以外の用途へ応用する検討がなされている。 例えば、感熱発色方式でバーコードラベルを作
成しレーザー反射光で読取るOCR（光学読取り方
式）方式によりその記録を自動読取りするもので
あり、(1)はPOS店舗販売時点情報処理システム
（ポイントオブセールス…以下、POSと略記す
る）、(2)写真DP袋システム（写真現像所のデータ
入力用）、(3)血液分析の自動検査用、(4)自動車組
立てライン等のロボツト化工場の生産指示または
商品、部品管理用、(5)事務用書類、証券等の検索
用、(6)自動倉庫の入力管理用、(7)図書館システム
などに利用されている。 とくに、POSはデパート、スーパーマーケツ
ト、チエインストアなどの販売時点情報管理シス
テムとして、売上げ管理、在庫管理、仕入れ情報
等の各種営業情報の迅速把握用に有用な手段とし
て期待されているものである。 これらのバーコード読取り方式では、各種の方
法で記録または印刷したバーコードを光学的読取
りとパターン認識回路を備えたバーコードリーダ
ーによつて自動読取りしてコンピユーターに入力
する方法がとられている。 このバーコードの読取り光源としては一般的
に、発振光波長が633mμHe−Neガスレーザーが
用いられている。 前述の染料系感熱記録紙は、加熱した部分に
633mμを含む可視光領域に吸収帯を有する発色像
を生起する結果、He−Neレーザー光による読取
りが可能である。 しかしながら、最近のレーザー技術のめざまし
い進展により、大容量の発振管を必要とするHe
−Neガスレーザーから、小容量の半導体レーザ
ーを用いることにより、装置の小型、軽量化をめ
ざす検討が進められるようになつた。 半導体レーザー光は、He−Neガスレーザー光
と異なり、可視光部分に発振波長を持たず750mμ
以上の近赤外部に固有発振波長を有するものであ
り、従来の染料系感熱記録紙は加熱した部分が可
視光領域に吸収帯を生ずるものの近赤外部にはま
つたく吸収帯を持たず、読み取り光源として半導
体レーザー光を用いることができず、加熱により
近赤外領域に吸収帯を生ずるような感熱記録紙が
求められていた。 本発明者らは上記の問題点をふまえ、半導体レ
ーザー光により読み取り可能な近赤外領域に吸収
帯を生じうるような感熱記録材料について鋭意検
討した結果、支持体に(A)一般式（）の化合物 （式中、ＸおよびＹは硫黄原子、酸素原子また
はイミノ基を示し、それぞれ同一であつてもまた
は異なつていてもよく、ＡおよびＺはそれぞれ水
素原子、アルキル基、置換基を有することもある
芳香環または置換基を有することもある複素環を
示し、ＡとＺが結合してアルキル基、ニトロ基、
シアノ基またはハロゲン原子で置換されることも
ある芳香環を形成してもよい） および、(B)一般式（）の化合物の該当する金
属錯体より安定度定数の小さな有機化合物のニツ
ケル、コバルト、パラジウムまたは白金の塩また
は錯体とをそれぞれ隔離された状態で保持させた
感熱記録材料が熱エネルギーにより互いに溶融接
触させると速やかに600〜1200mμに吸収帯を有す
る一般式（）の化合物の金属錯体を形成して、
その発色像が可視光で認識できるとともに半導体
レーザー光等の近赤外光によつても読み取りが可
能であることを見出し、本発明に到達した。 すなわち、本発明の感熱記録材料は、前記の(A)
の化合物と(B)の化合物を支持体上で熱溶融により
反応させて、 一般式（） （式中、Ｘ，Ｙ，ＺおよびＡは一般式（）の
定義と同じであり、Meはニツケル、パラジウム、
コバルトまたは白金を示す） で表わされる600〜1200mμに吸収帯を有する金属
錯体発色像として支持体上に形成させるものであ
る。 従来、このようにサーマルヘツド、熱ペンまた
はレーザーヒートモード方式による加熱により、
近赤外領域に吸収帯を有する金属錯体を生成する
ような感熱記録材料は提案されておらず、本発明
の感熱記録材料は産業上極めて有用なものであ
る。 本発明に用いられる一般式（）で表わされる
(A)の化合物として例えば、１，２−ジメチルエチ
レン−1.2−ジチオール、1.2−ジフエニルエチレ
ン−1.2−ジチオール、1.2−ビス（Ｐ−ジメチル
アミノフエニル）エチレン−1.2−ジチオール、
1.2−ビス（Ｐ−メトキシフエニル）エチレン−
1.2−ジチオール、１−フエニルエチレン−1.2−
ジチオール、1.2−ビスチオフリル−エチレン−
1.2−ジチオール、２−ヒドロキシ−チオフエノ
ール、２−ヒドロキシ−α−チオナフトール、４
−メチル−1.2−ベンゼンジチオール、1.2.3.4−
テトラメチル−5.6−ベンゼンジチオール、
1.2.3.4−テトラクロロ−5.6−ベンゼンジチオー
ル、1.4−ジクロロ−5.6−ベンゼンチオール、１
−クロロ−5.6−ベンゼンジチオール、1.2.3.4−
テトラブロモ−5.6−ベンゼンジチオール、1.3.4
−トリブロモ−5.6−ベンゼンジチオール、２−
アミノ−ベンゼンジチオール、1.2−フエニレン
ジアミン、４−メチル−1.2−フエニレンジアミ
ン、ジアミノマレオニトリル、４−tert−ブチル
−1.2−フエニレンジアミンなどがあげられる。 また、本発明に用いられる(B)の一般式（）の
化合物の該当する金属錯体より安定度定数の小さ
い有機化合物のニツケル、コバルト、パラジウム
または白金の塩もしくは錯体として、次のような
フエノール性化合物のニツケル、コバルト、パラ
ジウムまたは白金の塩もしくは錯体が挙げられ
る。 例えば、Ｐ−tertオクチルフエノール、Ｐ−ノ
ニルフエノール、Ｐ−tert−ブチルフエノール、
Ｐ−シクロヘキシルフエノール、Ｏ−フエニルフ
エノールなどの置換フエノール類、ビス（２−ヒ
ドロキシフエニル）−メタン、ビス（２−ヒドロ
キシ−５−tert−ブチルフエニル）−メタン、2.2
−ビス−（2′−ヒドロキシ−4′−シクロヘキシル
フエニル）エタン、2.2−ビス（4′−ヒドロキシ
フエニル）プロパン、２−（2′−ヒドロキシ−
5′−α.α−ジメチルベンジルフエニル）−２−
（2″−ヒドロキシ−5′−メチルフエニル）メタン、
1.3−ジ−（4′−ヒドロキシフエニル）−1.3.3−ト
リメチルプロパンなどのアルキリデンビスフエノ
ール類、2.2′−ジオキシ−5.5′−ジ−tertオクチル
−ジフエニルスルフイド、2.2′−ジオキシ−
5.5′−ジ−tertブチル−ジフエニルスルホキシド、
2.2′−ジオキシ−5.5′−ジクミル−ジフエニルス
ルホン、2.2′−ジオキシ−5.5′−ジノニル−ジフ
エニルスルホン、2.2′−ジオキシ−5.5′−ジ−tert
オクチル−ジフエニルスルホン、2.2′−ジオキシ
−５−クミル−5′−ノニル−ジフエニルスルホ
ン、2.2′−ジオキシ−5.5′−ジクミル−ジフエニ
ルスルホン、2.2′−ジオキシ−5.5′−ジクロル−
ジフエニルスルホキシド、4.4′−ジオキシ−ジフ
エニルスルフイド、4.4′−ジオキシジフエニルス
ルホキシド、4.4′−ジオキシジフエニルスルホ
ン、3.3′−ジシクロヘキシル−4.4′−ジオキシジ
フエニルスルフイド、3.3′−ジ−tertブチル−
4.4′−ジオキシジフエニルスルホン、などのビフ
エノールスルフイド、スルホキサイド、スルホン
類、その外、Ｐ−フエニルフエノールホルムアル
デヒド縮合物、Ｐ−tertオクチルフエノールホル
ムアルデヒド縮合物、Ｐ−クミルフエノール−ホ
ルムアルデヒド縮合物、Ｐ−クロルフエノールホ
ルムアルデヒド縮合物などがあげられる。 本発明では、一般式（）の化合物および水不
溶性フエノール性金属塩は、一般的には、ポリビ
ニルアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロースなどの水溶性高分量保護コロイ
ド成分または界面活性剤の存在下にそれぞれ数μ
の程度まで湿式微粉砕して水性懸濁液とする。 本発明の記録材料はその水性懸濁液をその他の
所要の添加剤を添加混合して水性塗液とした後、
紙等の支持体に塗布乾燥して製造される。感熱記
録材料、とくに感熱記録紙の物性、例えば、発色
温度特性、接着性、耐水性などを調節するため
に、必要に応じて添加する各種の添加剤として、
具体的にはカオリン、焼成カオリン、タルク、酸
化チタン、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、雲母群鉱
物、ケイソウ土類、尿素ホルムアルデヒド樹脂、
ポリスチレンデイスパージヨンなどの無機もしく
は、有機顔料、密ロウ、セラツクロウなどの動物
性ワツクス、カルナバロウなどの植物性ワツク
ス、石油ワツクス、パラフインワツクス、マイク
ロクリスタリンワツクス、ポリエチレンワツクス
などの合成ワツクス、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸亜鉛などの合属石ケン類などの滑剤
圧力発色防止剤、ステアリン酸アミドパルミチン
酸アミド、エチレンビススアロアミドなどの発色
感度調節剤、酸化防止剤、各種の水溶性もしくは
水分散性バインダー、界面活性剤、消泡剤などで
ある。 本発明の感熱記録材料において、一般式（）
の化合物、および、水不溶性フエノール性金属塩
の支持体上での使用量はそれぞれ0.1〜２ｇ／m2
程度でありその他の添加剤を混合した塗液の支持
体への塗布量（乾燥固型分）は３〜20ｇ／m2が一
般である。 以下、本発明を実施例により詳述する。 実施例 １〜８ (A)液 一般式（）で表わされる化合物 10.5ｇ 10％ポリビニルアルコール水溶液 45.0ｇ 水 44.5ｇ 計 100.0ｇ (B)液 一般式（）の化合物と燃熔融反応として
10.5ｇ 一般式（）の金属錯体を与える化合物 10％ポリビニルアルコール水溶液（クラレ
ポバール＃117） 45.0ｇ 水 44.5ｇ 計 100.0ｇ (C)液 炭酸カルシウム 105ｇ 10％ポリビニルアルコール水溶液 450ｇ 水 445ｇ 計 1000ｇ 上記(A)液、(B)液および(C)液をそれぞれサンドグ
ライデイングミルで平均粒子径が2μ程度となる
迄分散したのち、(A)液10部(B)液25部および(C)液65
部を混合撹拌したのち坪量70ｇ／m2の上質紙上に
メイヤーバーコーダーを用いて乾燥塗布量が６
ｇ／m2となるように塗布乾燥して感熱記録シート
を得る。 使用した一般式（）で表わされる化合物およ
び一般式（）の化合物と熱熔融して一般式
（）の金属錯体を与える化合物（水不溶性フエ
ノール化合物の金属塩）は表１に示す。
【表】
得られた感熱記録シートはいずれも白色から淡
黄色であり塗工面を表面温度200℃のメタルブロ
ツクに５秒間接触させたところいずれも緑色に発
色した。それぞれの発色紙の反射スペクトルを測
定したところ、それぞれの最大吸収波長は表−２
の通りであつた。
黄色であり塗工面を表面温度200℃のメタルブロ
ツクに５秒間接触させたところいずれも緑色に発
色した。それぞれの発色紙の反射スペクトルを測
定したところ、それぞれの最大吸収波長は表−２
の通りであつた。
【表】
【表】
参考例 １〜４
実施例１〜４で作成した感熱記録シートを市販
の感熱型バーコードラベルプリンター（日本電気
精器(株)製BLP−6000）で感熱印字させた。いず
れも緑色のバーコードパターンが得られ、半導体
レーザー光を読み取り光源とする市販のバーコー
ドリーダーで読み取ることが出来た。 比較例 １ 色素として３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、顕色剤として、ビスフ
エノールＡを使用した市販の感熱紙（十條製紙
製）を上述の感熱型バーコードプリンター
（BLP−6000）で感熱印字させ黒色のバーコード
パターンを得た。しかしながら、この発色面は、
可視領域に吸収を示すものの、700mμ以上の長波
長近赤外領域にはまつたく吸収をもたず、800mμ
の半導体レーザー光線による読み取りは不可能で
あつた。
の感熱型バーコードラベルプリンター（日本電気
精器(株)製BLP−6000）で感熱印字させた。いず
れも緑色のバーコードパターンが得られ、半導体
レーザー光を読み取り光源とする市販のバーコー
ドリーダーで読み取ることが出来た。 比較例 １ 色素として３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、顕色剤として、ビスフ
エノールＡを使用した市販の感熱紙（十條製紙
製）を上述の感熱型バーコードプリンター
（BLP−6000）で感熱印字させ黒色のバーコード
パターンを得た。しかしながら、この発色面は、
可視領域に吸収を示すものの、700mμ以上の長波
長近赤外領域にはまつたく吸収をもたず、800mμ
の半導体レーザー光線による読み取りは不可能で
あつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） （式中、ＸおよびＹは硫黄原子、酸素原子また
はイミノ基を示しそれぞれ同一であつてもまたは
異なつていてもよく、ＡおよびＺはそれぞれ水素
原子、アルキル基、置換基を有することもある芳
香環または置換基を有することもある複素環を示
し、ＡとＺが結合してアルキル基、ニトロ基、シ
アノ基またはハロゲン原子て置換されることもあ
る芳香環を形成してもよい） で表される化合物と、一般式（）の化合物の該
当する金属錯体より安定度定数の小さな有機化合
物のニツケル、コバルト、パラジウムまたは白金
の塩しくは錯体を支持体に保持させてなる半導体
レーザーにより読み取り可能な感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58129327A JPS6021294A (ja) | 1983-07-18 | 1983-07-18 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58129327A JPS6021294A (ja) | 1983-07-18 | 1983-07-18 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6021294A JPS6021294A (ja) | 1985-02-02 |
| JPH0469077B2 true JPH0469077B2 (ja) | 1992-11-05 |
Family
ID=15006846
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58129327A Granted JPS6021294A (ja) | 1983-07-18 | 1983-07-18 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6021294A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU608567B2 (en) * | 1987-02-20 | 1991-04-11 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Recording material |
| JPS63222889A (ja) * | 1987-03-12 | 1988-09-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPH074981B2 (ja) * | 1987-08-06 | 1995-01-25 | 太陽誘電株式会社 | 光情報記録媒体 |
| US4753923A (en) * | 1987-11-20 | 1988-06-28 | Eastman Kodak Company | Thermally-transferred near-infrared absorbing dyes |
| JP3224869B2 (ja) * | 1992-08-27 | 2001-11-05 | ダイセル化学工業株式会社 | 近赤外線吸収透明樹脂組成物及びその成形体 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5463827A (en) * | 1977-10-31 | 1979-05-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | Image formation by thermal transfer |
| JPS6023996B2 (ja) * | 1980-06-26 | 1985-06-10 | 三井東圧化学株式会社 | レ−ザ光記録／読取媒体用組成物 |
| JPS5816888A (ja) * | 1981-07-22 | 1983-01-31 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 半導体レーザ記録フイルム |
| JPS58211491A (ja) * | 1982-06-03 | 1983-12-08 | Ricoh Co Ltd | ヒ−トモ−ド記録組成物 |
| JPS5948189A (ja) * | 1982-09-10 | 1984-03-19 | Ricoh Co Ltd | 熱転写記録材料 |
-
1983
- 1983-07-18 JP JP58129327A patent/JPS6021294A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6021294A (ja) | 1985-02-02 |
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