JPH0469135B2 - - Google Patents
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- JPH0469135B2 JPH0469135B2 JP59004841A JP484184A JPH0469135B2 JP H0469135 B2 JPH0469135 B2 JP H0469135B2 JP 59004841 A JP59004841 A JP 59004841A JP 484184 A JP484184 A JP 484184A JP H0469135 B2 JPH0469135 B2 JP H0469135B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methylpropyl
- general formula
- chloride
- boron trifluoride
- halogeno
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は２−（３−ハロゲノ−４−アルコキシ
フエニル）−２−メチルプロピルハライド類の製
造方法に関する。より詳しくは、一般式（）； （式中、Ｘはハロゲン原子、Ｒはアルキル基を示
す）で表わされる２−ハロゲノアルコキシベンゼ
ンに、三弗化ホウ素リン酸錯体存在下、一般式
（）； （式中、Ｙはハロゲン原子を示す）で表わされる
メタリルハライドを反応させることを特徴とする
一般式（）； （式中、Ｘ、ＹおよびＲはそれぞれ前記の意味を
示す）で表わされる２−（３−ハロゲノ−４−ア
ルコキシフエニル）−２−メチルプロピルハライ
ド類の製造方法に関するものである。
フエニル）−２−メチルプロピルハライド類の製
造方法に関する。より詳しくは、一般式（）； （式中、Ｘはハロゲン原子、Ｒはアルキル基を示
す）で表わされる２−ハロゲノアルコキシベンゼ
ンに、三弗化ホウ素リン酸錯体存在下、一般式
（）； （式中、Ｙはハロゲン原子を示す）で表わされる
メタリルハライドを反応させることを特徴とする
一般式（）； （式中、Ｘ、ＹおよびＲはそれぞれ前記の意味を
示す）で表わされる２−（３−ハロゲノ−４−ア
ルコキシフエニル）−２−メチルプロピルハライ
ド類の製造方法に関するものである。
２−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフエニル）
−２−メチルプロピルハライド類は各種産業分野
において有用な化合物である。例えば農薬の製造
中間体、特に殺虫剤の中間体として有用である。
−２−メチルプロピルハライド類は各種産業分野
において有用な化合物である。例えば農薬の製造
中間体、特に殺虫剤の中間体として有用である。
最近、高い殺虫、殺ダニ活性を有し、速効性、
残効性に秀れた２−アリール−２−メチルプロピ
ルエーテル類が新規殺虫剤として開示されている
（特開昭57−72928号公報および特開昭57−64632
号公報）。２−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフ
エニル）−２−メチルプロピルハライド類は特に
３−フエノキシベンジル２−（３−ハロゲノ−４
−アルコキシフエニル）−２−メチルプロピルエ
ーテル類製造の中間体として有用である。３−フ
エノキシベンジル２−（３−ハロゲノ−４−アル
コキシフエニル）−２−メチルプロピルエーテル
類はそれ自体殺虫、殺ダニ剤として有用である
が、殺虫、殺ダニ活性を有する３−フエノキシベ
ンジル２−（４−アルコキシフエニル）−２−メチ
ルプロピルエーテル類の中間体としても重要な化
合物である。
残効性に秀れた２−アリール−２−メチルプロピ
ルエーテル類が新規殺虫剤として開示されている
（特開昭57−72928号公報および特開昭57−64632
号公報）。２−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフ
エニル）−２−メチルプロピルハライド類は特に
３−フエノキシベンジル２−（３−ハロゲノ−４
−アルコキシフエニル）−２−メチルプロピルエ
ーテル類製造の中間体として有用である。３−フ
エノキシベンジル２−（３−ハロゲノ−４−アル
コキシフエニル）−２−メチルプロピルエーテル
類はそれ自体殺虫、殺ダニ剤として有用である
が、殺虫、殺ダニ活性を有する３−フエノキシベ
ンジル２−（４−アルコキシフエニル）−２−メチ
ルプロピルエーテル類の中間体としても重要な化
合物である。
このような２−（３−ハロゲノ−４−アルコキ
シフエニル）−２−メチルプロピルハライド類の
製造方法としては２−（３−ハロゲノ−４−アシ
ルオキシフエニル）−２−メチルプロピルハライ
ド類をアルキル化する方法がある（特開昭58−
88336号公報）。
シフエニル）−２−メチルプロピルハライド類の
製造方法としては２−（３−ハロゲノ−４−アシ
ルオキシフエニル）−２−メチルプロピルハライ
ド類をアルキル化する方法がある（特開昭58−
88336号公報）。
しかしながらこの方法は原料製造の所要工程数
が多いという欠点がある。そこで、より製造の容
易な出発原料を用いる方法として、２−ハロゲノ
アルコキシベンゼンとメタリルハライドとを硫酸
又はトリフルオロメタンスルホン酸存在下でフリ
ーデルクラフツ反応させる方法を出願した（特願
昭58−151502、特公平４−39449号公報）。この方
法は、原料化合物の入手が容易であること、反応
工程数が少ない点有効な方法である。
が多いという欠点がある。そこで、より製造の容
易な出発原料を用いる方法として、２−ハロゲノ
アルコキシベンゼンとメタリルハライドとを硫酸
又はトリフルオロメタンスルホン酸存在下でフリ
ーデルクラフツ反応させる方法を出願した（特願
昭58−151502、特公平４−39449号公報）。この方
法は、原料化合物の入手が容易であること、反応
工程数が少ない点有効な方法である。
しかしながら、この方法において、メタリルハ
ライドは２−ハロゲノアルコキシベンゼンのアル
コキシ基に対してパラ位に優先的に導入されるも
のの、オルト位およびメタ位置換体が3.5〜５％
生成し、収率もそれ程高くない。したがつて、精
製分離の点からこれら異性体の生成を抑制するこ
とと、収率の向上が望まれていた。
ライドは２−ハロゲノアルコキシベンゼンのアル
コキシ基に対してパラ位に優先的に導入されるも
のの、オルト位およびメタ位置換体が3.5〜５％
生成し、収率もそれ程高くない。したがつて、精
製分離の点からこれら異性体の生成を抑制するこ
とと、収率の向上が望まれていた。
本発明者らはこれらの点を改善すべく鋭意検討
を重ねた。その結果、一般式（）で示される２
−ハロゲノアルコキシベンゼンを三弗化ホウ素リ
ン酸錯体存在下、メタリルハライドと反応させる
と位置異性体であるオルト位およびメタ位置換体
の生成がきわめて抑制され、かつ、目的とする２
−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフエニル）−２
−メチルプロピルハライド類が高収率で得られる
ことを見出し、本発明を完成した。
を重ねた。その結果、一般式（）で示される２
−ハロゲノアルコキシベンゼンを三弗化ホウ素リ
ン酸錯体存在下、メタリルハライドと反応させる
と位置異性体であるオルト位およびメタ位置換体
の生成がきわめて抑制され、かつ、目的とする２
−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフエニル）−２
−メチルプロピルハライド類が高収率で得られる
ことを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は一般式（）；
（式中、Ｘはハロゲン原子、Ｒはアルキル基を示
す）で表わされる２−ハロゲノアルコシシベンゼ
ンを三弗化ホウ素リン酸錯体存在下、一般式
（）； （式中、Ｙはハロゲン原子を示す）で表わされる
メタリルハライドと反応させることを特徴とする
前記一般式（）で表わさせる２−（３−ハロゲ
ノ−４−アルコキシフエニル）−２−メチルプロ
ピルハライド類の工業的製造法である。
す）で表わされる２−ハロゲノアルコシシベンゼ
ンを三弗化ホウ素リン酸錯体存在下、一般式
（）； （式中、Ｙはハロゲン原子を示す）で表わされる
メタリルハライドと反応させることを特徴とする
前記一般式（）で表わさせる２−（３−ハロゲ
ノ−４−アルコキシフエニル）−２−メチルプロ
ピルハライド類の工業的製造法である。
本発明の方法によれば、メタリルハライドは、
２−ハロゲノアルコキシベンゼンのアルコキシ基
に対し、きわめて高選択的にパラ位にのみ導入さ
れ、かつ、非常に高収率で目的物を製造すること
ができる。従つて本発明の方法は工業的に非常に
すぐれた製造方法である。
２−ハロゲノアルコキシベンゼンのアルコキシ基
に対し、きわめて高選択的にパラ位にのみ導入さ
れ、かつ、非常に高収率で目的物を製造すること
ができる。従つて本発明の方法は工業的に非常に
すぐれた製造方法である。
本発明で使用される原料化合物は前記一般式
（）で表わされる２−ハロゲノアルコキシベン
ゼンである。
（）で表わされる２−ハロゲノアルコキシベン
ゼンである。
一般式（）においてＲはアルキル基である
が、アルキル基としてはメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、ｔ−
ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル
基等があげられる。Ｘはハロゲン原子であるが、
ハロゲン原子としては弗素原子、塩素原子、臭素
原子があげられる。一般式（）で表わされる２
−ハロゲノアルコキシベンゼンとして具体的に
は、２−フルオロアニソール、２−フルオロフエ
ネトール、２−フルオロ−ｎ−プロポキシベンゼ
ン、２−クロロアニソール、２−クロロフエネト
ール、２−クロロ−ｎ−プロポキシベンゼン、２
−クロロ−イソプロポキシベンゼン、２−クロロ
−ブトキシベンゼン、２−クロロ−ペンチルオキ
シベンゼン、２−ブロモアニソール、２−ブロモ
フエネトール、２−ブロモ−プロポキシベンゼン
などがあげられる。これらの一般式（）で表わ
される２−ハロゲノ−アルコキシベンゼンは、工
業的に安価に製造でき、例えば２−クロロアニソ
ールの場合は、２−クロロフエノールのアルキル
化剤によるメチル化や、Ｏ−ジクロロベンゼンの
メタノリシスなどの常法に従つて容易に得ること
ができる。
が、アルキル基としてはメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、ｔ−
ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル
基等があげられる。Ｘはハロゲン原子であるが、
ハロゲン原子としては弗素原子、塩素原子、臭素
原子があげられる。一般式（）で表わされる２
−ハロゲノアルコキシベンゼンとして具体的に
は、２−フルオロアニソール、２−フルオロフエ
ネトール、２−フルオロ−ｎ−プロポキシベンゼ
ン、２−クロロアニソール、２−クロロフエネト
ール、２−クロロ−ｎ−プロポキシベンゼン、２
−クロロ−イソプロポキシベンゼン、２−クロロ
−ブトキシベンゼン、２−クロロ−ペンチルオキ
シベンゼン、２−ブロモアニソール、２−ブロモ
フエネトール、２−ブロモ−プロポキシベンゼン
などがあげられる。これらの一般式（）で表わ
される２−ハロゲノ−アルコキシベンゼンは、工
業的に安価に製造でき、例えば２−クロロアニソ
ールの場合は、２−クロロフエノールのアルキル
化剤によるメチル化や、Ｏ−ジクロロベンゼンの
メタノリシスなどの常法に従つて容易に得ること
ができる。
本発明において使用されるもう一方の原料化合
物は前記一般式（）で表わされるメタリルハラ
イドである。一般式（）においてＹはハロゲン
原子であるが、塩素原子、臭素原子があげられ
る。これらのメタリルハライドは公知の方法で工
業的に安価に製造できる。メタリルハライドと２
−ハロゲノアルコキシベンゼンとの反応は以下の
ようにして実施する。
物は前記一般式（）で表わされるメタリルハラ
イドである。一般式（）においてＹはハロゲン
原子であるが、塩素原子、臭素原子があげられ
る。これらのメタリルハライドは公知の方法で工
業的に安価に製造できる。メタリルハライドと２
−ハロゲノアルコキシベンゼンとの反応は以下の
ようにして実施する。
一般式（）で表わされる２−ハロゲノアルコ
キシベンゼン１モルに対して、メタリルハライド
を0.1〜10モル、好ましくは0.5〜５モル、より好
ましくは0.8〜1.5モル使用する。
キシベンゼン１モルに対して、メタリルハライド
を0.1〜10モル、好ましくは0.5〜５モル、より好
ましくは0.8〜1.5モル使用する。
本発明の方法で使用する触媒は三弗化ホウ素リ
ン酸錯体である。
ン酸錯体である。
三弗化ホウ素リン酸錯体の使用量は多くてもよ
いが、メタリルハライド１モルに対して0.001〜
10モル、好ましくは0.01〜５モル使用する。
いが、メタリルハライド１モルに対して0.001〜
10モル、好ましくは0.01〜５モル使用する。
反応温度は、−30℃〜180℃、好ましくは−15℃
〜100℃の範囲である。本反応は常圧もしくは加
圧下で実施できる。
〜100℃の範囲である。本反応は常圧もしくは加
圧下で実施できる。
本発明の方法において、本反応は無溶媒で実施
できるが、本反応に不活性な有機溶媒を使用して
もよい。このような有機溶媒として芳香族炭化水
素溶媒、例えば、ジクロロベンゼン、ニトロベン
ゼン等、脂肪族炭化水素溶媒、例えば、ヘキサ
ン、ペンタン、オクタン等その他ジクロロメタ
ン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、四
塩化炭素、アセトニトリル、ニトロメタン、二硫
化炭素等があげられる。
できるが、本反応に不活性な有機溶媒を使用して
もよい。このような有機溶媒として芳香族炭化水
素溶媒、例えば、ジクロロベンゼン、ニトロベン
ゼン等、脂肪族炭化水素溶媒、例えば、ヘキサ
ン、ペンタン、オクタン等その他ジクロロメタ
ン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、四
塩化炭素、アセトニトリル、ニトロメタン、二硫
化炭素等があげられる。
反応終了後、反応混合物より生成物を常法によ
り抽出して取得することができる。また、所望な
らば、一度使用した三弗化ホウ素リン酸錯体をさ
らにくり返し使用することも可能である。すなわ
ち、反応終了後、必要ならば脂肪族炭化水素溶
媒、例えば、ヘキサン、オクタン等を加え二層に
分離した三弗化ホウ素リン酸錯体を反応混合物よ
り分取し、これを再度本反応の触媒として使用す
る。この操作をくり返すことにより触媒の反復使
用ができる。以下、参考例および実施例により本
発明を更に詳細に説明する。
り抽出して取得することができる。また、所望な
らば、一度使用した三弗化ホウ素リン酸錯体をさ
らにくり返し使用することも可能である。すなわ
ち、反応終了後、必要ならば脂肪族炭化水素溶
媒、例えば、ヘキサン、オクタン等を加え二層に
分離した三弗化ホウ素リン酸錯体を反応混合物よ
り分取し、これを再度本反応の触媒として使用す
る。この操作をくり返すことにより触媒の反復使
用ができる。以下、参考例および実施例により本
発明を更に詳細に説明する。
実施例 １
２−クロロフエネトール40.0ｇ（0.255モル）
と三弗化ホウ素リン酸錯体（48％三弗化ホウ素
Ｗ／Ｗ）11.3ｇとの混合物を内温20℃にて撹拌し
た。これにメタリルクロライド17.2ｇ（0.190モ
ル）を内温20℃に保ちながら４時間かけて滴下装
入し、引き続き同温度にて５時間撹拌した。反応
液に飽和食塩水100ml、ヘキサン100mlを加え、分
液ロート中で十分振とうした。有機層を飽和食塩
水50mlで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、
減圧濃縮して、無色液体57.0ｇを得た。このもの
をガスクロマトグラフイーによる定量分析（内部
標準法）を行つた結果、このものは目的とする２
−（３−クロロ−４−エトキシフエニル）−２−メ
チルプロピルクロライド42.4ｇを含有していた。
収率90.2％（対メタリルクロライド）、また目的
物と異性体〔２−（３−クロロ−２−エトキシフ
エニル）−２−メチルプロピルクロライドおよび
２−〔４−クロロ−３−エトキシフエニル）−２−
メチルプロピルクロライド〕の含有比率はそれぞ
れ90.0％および1.0％であつた。この粗製物を減
圧蒸留にて精製し、目的の２−（３−クロロ−４
−エトキシフエニル）−２−メチルプロピルクロ
ライドを40.8ｇを得た。
と三弗化ホウ素リン酸錯体（48％三弗化ホウ素
Ｗ／Ｗ）11.3ｇとの混合物を内温20℃にて撹拌し
た。これにメタリルクロライド17.2ｇ（0.190モ
ル）を内温20℃に保ちながら４時間かけて滴下装
入し、引き続き同温度にて５時間撹拌した。反応
液に飽和食塩水100ml、ヘキサン100mlを加え、分
液ロート中で十分振とうした。有機層を飽和食塩
水50mlで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、
減圧濃縮して、無色液体57.0ｇを得た。このもの
をガスクロマトグラフイーによる定量分析（内部
標準法）を行つた結果、このものは目的とする２
−（３−クロロ−４−エトキシフエニル）−２−メ
チルプロピルクロライド42.4ｇを含有していた。
収率90.2％（対メタリルクロライド）、また目的
物と異性体〔２−（３−クロロ−２−エトキシフ
エニル）−２−メチルプロピルクロライドおよび
２−〔４−クロロ−３−エトキシフエニル）−２−
メチルプロピルクロライド〕の含有比率はそれぞ
れ90.0％および1.0％であつた。この粗製物を減
圧蒸留にて精製し、目的の２−（３−クロロ−４
−エトキシフエニル）−２−メチルプロピルクロ
ライドを40.8ｇを得た。
純度（ガスクロマトグラフイー面積％）98.5％
収率 85.6％（対メタリルクロライド）
実施例 ２
２−クロロフエネトール40.0ｇ（0.255モル）
と三弗化ホウ素リン酸錯体（48％三弗化ホウ素
ｗ／ｗ）11.6ｇとの混合物の内温５℃にて撹拌し
た。これにメタリルクロライド17.2ｇ（0.190モ
ル）を同温度に保ちながら2.5時間かけて滴下装
入し、引き続き同温度にて2.5時間撹拌した。反
応後を実施例１と同様に後処理して無色液体56.5
ｇを得た。ガスクロマトグラフイーによる定量分
析（内部標準法）からこのものは目的とする２−
（３−クロロ−４−エトキシフエニル）−２−メチ
ルプロピルクロライド40.9ｇを含有していた。収
率87.0％。または、目的物と異性体〔２−（３−
クロロ−２−エトキシフエニル）−２−メチルプ
ロピルクロライドおよび２−（４−クロロ−３−
エトキシフエニル）−２−メチルプロピルクロラ
イド〕の含有比率はそれぞれ98.4％および1.6％
であつた。
と三弗化ホウ素リン酸錯体（48％三弗化ホウ素
ｗ／ｗ）11.6ｇとの混合物の内温５℃にて撹拌し
た。これにメタリルクロライド17.2ｇ（0.190モ
ル）を同温度に保ちながら2.5時間かけて滴下装
入し、引き続き同温度にて2.5時間撹拌した。反
応後を実施例１と同様に後処理して無色液体56.5
ｇを得た。ガスクロマトグラフイーによる定量分
析（内部標準法）からこのものは目的とする２−
（３−クロロ−４−エトキシフエニル）−２−メチ
ルプロピルクロライド40.9ｇを含有していた。収
率87.0％。または、目的物と異性体〔２−（３−
クロロ−２−エトキシフエニル）−２−メチルプ
ロピルクロライドおよび２−（４−クロロ−３−
エトキシフエニル）−２−メチルプロピルクロラ
イド〕の含有比率はそれぞれ98.4％および1.6％
であつた。
実施例 ３
２−クロロフエネトール20.0（0.128モル）、三
弗化ホウ素リン酸錯体（48％三弗化ホウ素ｗ／
ｗ）6.5ｇおよびヘキサン13.2ｇとの混合物を内
温20℃にて撹拌した。これにメタリルクロライド
11.6ｇ（0.128モル）を同温度に保ちながら２時
間かけて滴下装入し、引き続き同温度にて２時間
撹拌した。二層に分離した反応液より、下層の触
媒層を分液し、有機層を塩化ナトリウムの飽和水
溶液で洗浄（50ml×２回）後、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥、減圧濃縮して無色液体31.6ｇを得た。
このものをガスクロマトグラフイーによる定量分
析（内部標準法）を行つた結果、目的とする２−
（３−クロロ−４−エトキシフエニル）−２−メチ
ルプロピルクロライド25.3ｇを含有していた。収
率80.1％。また目的物と異性体〔２−（３−クロ
ロ−２−エトキシフエニル）−２−メチルプロピ
ルクロライドおよび２−（４−クロロ−３−エト
キシフエニル）−２−メチルプロピルクロライド〕
の含有比率はそれぞれ98.2％および1.8％であつ
た。
弗化ホウ素リン酸錯体（48％三弗化ホウ素ｗ／
ｗ）6.5ｇおよびヘキサン13.2ｇとの混合物を内
温20℃にて撹拌した。これにメタリルクロライド
11.6ｇ（0.128モル）を同温度に保ちながら２時
間かけて滴下装入し、引き続き同温度にて２時間
撹拌した。二層に分離した反応液より、下層の触
媒層を分液し、有機層を塩化ナトリウムの飽和水
溶液で洗浄（50ml×２回）後、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥、減圧濃縮して無色液体31.6ｇを得た。
このものをガスクロマトグラフイーによる定量分
析（内部標準法）を行つた結果、目的とする２−
（３−クロロ−４−エトキシフエニル）−２−メチ
ルプロピルクロライド25.3ｇを含有していた。収
率80.1％。また目的物と異性体〔２−（３−クロ
ロ−２−エトキシフエニル）−２−メチルプロピ
ルクロライドおよび２−（４−クロロ−３−エト
キシフエニル）−２−メチルプロピルクロライド〕
の含有比率はそれぞれ98.2％および1.8％であつ
た。
実施例 ４
実施例１と同様にして反応後、反応液にヘキサ
ン40mlを加え、二層分離した反応液より下層の三
フツ化ホウ素リン酸錯体を回収した。この触媒
10.5ｇ、２−クロロフエーネトール37.2ｇおよび
メタリルクロライド16.0ｇを実施例１と同様な方
法で反応させた。反応液にヘキサン40mlを加え、
二層に分離した反応液より有機層を分液し、塩化
ナトリウムの飽和水溶液で洗浄（50ml×２回）
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮して
無色液体54.6ｇを得た。このものはガスクロマト
グラフイーによる定量分析（内部標準法）から目
的物２−（３−クロロ−４−エトキシ−フエニル）
−２−メチルプロピルクロライド38.2ｇを含有し
ていることがわかつた。収率87.4％。目的物と異
性体との含有比率は98.8％および1.2％であつた。
ン40mlを加え、二層分離した反応液より下層の三
フツ化ホウ素リン酸錯体を回収した。この触媒
10.5ｇ、２−クロロフエーネトール37.2ｇおよび
メタリルクロライド16.0ｇを実施例１と同様な方
法で反応させた。反応液にヘキサン40mlを加え、
二層に分離した反応液より有機層を分液し、塩化
ナトリウムの飽和水溶液で洗浄（50ml×２回）
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮して
無色液体54.6ｇを得た。このものはガスクロマト
グラフイーによる定量分析（内部標準法）から目
的物２−（３−クロロ−４−エトキシ−フエニル）
−２−メチルプロピルクロライド38.2ｇを含有し
ていることがわかつた。収率87.4％。目的物と異
性体との含有比率は98.8％および1.2％であつた。
実施例 ５
２−フルオロフエネトール32.4ｇ（0.235モル）
と三弗化ホウ素リン酸錯体（48％三弗化ホウ素
ｗ／ｗ）15.0ｇとの混合物を内温20℃にて撹拌し
た。これにメタリルクロライド20.0ｇ（0.221モ
ル）を内温20℃に保ちながら２時間かけて滴下装
入し、引き続き同温度にて２時間撹拌した。反応
液を実施例１と同様に後処理して無色液体52.0ｇ
を得た。このものを減圧蒸留にて精製し、目的の
２−（３−フルオロ−４−エトキシフエニル）−２
−メチルプロピルクロライド46.3ｇを得た。
と三弗化ホウ素リン酸錯体（48％三弗化ホウ素
ｗ／ｗ）15.0ｇとの混合物を内温20℃にて撹拌し
た。これにメタリルクロライド20.0ｇ（0.221モ
ル）を内温20℃に保ちながら２時間かけて滴下装
入し、引き続き同温度にて２時間撹拌した。反応
液を実施例１と同様に後処理して無色液体52.0ｇ
を得た。このものを減圧蒸留にて精製し、目的の
２−（３−フルオロ−４−エトキシフエニル）−２
−メチルプロピルクロライド46.3ｇを得た。
純度（ガスクロマトグラフイー面積比）99.8％
収率 90.6％（対メタリルクロライド）、
δCCl4
TMS（ppm）：
1.37（6H，ｓ）、1.40（3H，ｔ，Ｊ＝７Hz）、
3.48（2H，ｓ）、4.02（2H，ｇ，Ｊ＝７Hz）、6.6
〜7.1（3H，ｍ）。
3.48（2H，ｓ）、4.02（2H，ｇ，Ｊ＝７Hz）、6.6
〜7.1（3H，ｍ）。
νneat
max（cm￣1）：
2980、1520、1310、1280、1140、1045。
C12H16ClFOとして
計算値：
Ｃ，62.47；Ｈ，6.99；Cl，15.37；F.8.24％。
測定値：
Ｃ，62.18；Ｈ，6.97；Cl，15.53；Ｆ，8.21％。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（）； （式中、Ｘはハロゲン原子、Ｒはアルキル基を示
す）で表わされる２−ハロゲノ−アルコキシベン
ゼンに、三弗化ホウ素リン酸錯体存在下、 一般式（）； （式中、Ｙはハロゲン原子を示す）で表わされる
メタリルハライドを反応させることを特徴とする 一般式（）； （式中、Ｒ，ＸおよびＹはそれぞれ前記の意味を
示す）で表わされる２−（３−ハロゲノ−４−ア
ルコキシフエニル）−２−メチルプロピルハライ
ド類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59004841A JPS60149539A (ja) | 1984-01-17 | 1984-01-17 | ２−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフエニル）−２−メチルプロピルハライド類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59004841A JPS60149539A (ja) | 1984-01-17 | 1984-01-17 | ２−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフエニル）−２−メチルプロピルハライド類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60149539A JPS60149539A (ja) | 1985-08-07 |
| JPH0469135B2 true JPH0469135B2 (ja) | 1992-11-05 |
Family
ID=11594907
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59004841A Granted JPS60149539A (ja) | 1984-01-17 | 1984-01-17 | ２−（３−ハロゲノ−４−アルコキシフエニル）−２−メチルプロピルハライド類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60149539A (ja) |
-
1984
- 1984-01-17 JP JP59004841A patent/JPS60149539A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60149539A (ja) | 1985-08-07 |
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