JPH046926B2 - - Google Patents
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- JPH046926B2 JPH046926B2 JP56189175A JP18917581A JPH046926B2 JP H046926 B2 JPH046926 B2 JP H046926B2 JP 56189175 A JP56189175 A JP 56189175A JP 18917581 A JP18917581 A JP 18917581A JP H046926 B2 JPH046926 B2 JP H046926B2
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- liquid crystal
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- crystal display
- display element
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- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
- G02F1/133711—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
本発明は液晶表示素子に関する。
従来、液晶セル、特に電界の作用により動作す
る電気光学的効果を利用したネマチツク液晶表示
素子においては、配向膜として二酸化珪素の斜め
蒸着膜等の無機質材料が主に用いられていた。そ
の理由は、これらの無機膜は液晶と接しても液晶
に溶解しないので悪影響を与える要因を持たず、
シツフ型液晶及びビフエニル型液晶等を均一に配
向できる利点があるためである。しかし、二酸化
珪素の斜め蒸着膜は、透明性には優れているが、
ネサパターンが見えると云う欠点がある。一方、
配向膜に有機高分子材料を用いて布等で一方向に
こすつて配向処理した液晶表示素子が開発されて
いる。 しかし有機高分子材料の大部分のものは、これ
らを配向膜として用いた場合、液晶配向の均一性
が十分なものが得難く、また長期に亘る通電劣化
によつて、配向の不均一性が増加し易い欠点があ
る。 これまでの有機高分子材料の中で比較的配向性
に優れた配向膜を形成する材料としてポリイミド
を挙げることができ、例えば特開昭51−65960号
公報に記載されている4,4′−ジアミノジフエニ
ルエーテルとピロメリツト酸二無水物との縮合に
より得られるポリイミドは、配向の均一性ならび
に劣化試験による耐久性の点でかなり良好であ
る。しかし、このようなポリイミド系膜は溶剤の
除去並びに脱水閉環する際の加熱により著しく褐
色化が進むため、液晶を封入した後の液晶表示素
子が褐色味を帯び、同時に視野が暗くなり、更に
はコントラストが低下し、表示素子としての機
能、特に高品質の表示の要求を満たさないという
問題があつた。 また近年液晶層が透明な基板を介して二層以上
積層された構造の多層構造液晶セルの需要が増大
する中で、これまでのポリイミド配向膜ではその
着色が問題となつている。 本発明はこのような現状に鑑みて成されたもの
で、その目的は、溶剤の除去並びに脱水閉環の加
熱によつても着色せず透明性に優れ且つネサパタ
ーンの目立たない配向膜を有する液晶表示素子を
提供することである。 本発明は、電極が形成された基板上に液晶配向
膜を有する液晶表示素子において、該配向膜が次
式 〔但し、式中、Rはトリフルオロメチル基を示
し、Ar方向は芳香族テトラカルボン酸残基を示
す。〕で表されるくり返し単位を有する芳香族ポ
リイミド重合体からなることを特徴とする液晶表
示素子を提供することにある。 本発明者等は、従来のポリイミド膜の欠点であ
つた着色を低減し透明性を向上させるため、着色
の原因及びその解決方法につき種々検討を重ね
た。その結果、従来のポリイミド膜が着色する大
きな原因がポリイミドの合成に用いられる原料、
特にジアミン化合物にあることをつきとめ、着色
の少ない特殊なジアミンを用いることにより、閉
環時の加熱によつても着色が少なく、透明性に優
れ、ネサパターンが目立たず十分な液晶配向性を
有する配向膜を形成しうることを見出し本発明を
完成するに至つた。 本発明の配向膜は、透明度が高いので多層構造
の液晶表示素子用としても優れている。 本発明で用いられる芳香族ポリイミド重合体
は、式 〔但し、式中、Rはトリフルオロメチル基を示
す。〕で表されるジアミンと芳香族テトラカルボ
ン酸二無水物との反応によつて得られる。 前記ジアミンとしては、1,1,1,3,3,
3−ヘキサフルオロ−2,2−ビス〔4−(4−
アミノフエノキシ)フエニル〕プロパンがある。 次に芳香族テトラカルボン酸二無水物の具体例
をあげると、ピロメリツト酸二無水物、3,3′,
4,4′−ベンゾフエノンテトラカルボン酸二無水
物、3,3′,4,4′−ジフエニルテトラカルボン
酸二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二
無水物、1,2,5,6−ナフタレンテトラカル
ボン酸二無水物、2,3,6,7−ナフタレンテ
トラカルボン酸二無水物、2,3,5,6−ピリ
ジンテトラカルボン酸二無水物、1,4,5,8
−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、3,
4,9,10−ペリレンテトラカルボン酸二無水
物、4,4′−ジスルホニルジフタル酸二無水物な
どが挙げられ、1種もしくは2種以上用いられ
る。 本発明における重合体の合成は、前記ジアミン
化合物、及びテトラカルボン酸二無水物を、通常
有機溶媒中、10℃程度の温度で数時間撹拌して縮
合させることにより行なわれる。生成した重合体
溶液を濃度5〜10重量%程度に希釈し、150〜300
℃の温度に加熱して溶媒除去並びに閉環すること
により得られる。 この反応における有機溶剤としては、N−メチ
ル−2−ピロリドン、N,N−ジメチルアセトア
ミド、N,N−ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド、ヘキサメチルホスホルアミド等が
適している。なお配向膜の形成に当つて、上記に
より調製した重合体溶液の取扱いは特別の配慮は
不要であり、刷毛塗り、浸漬、回転塗布、印刷そ
の他慣用の手段により行なうことができる。 本発明の配向膜は、導電層を設けた基板上に直
接形成することができるが、導電層の下層または
上層に無機絶縁膜を設けたものを用いることによ
り、更に優れた液晶表示素子を得ることができ
る。これは、導電層を有するガラス基板上に直接
形成するよりも無機絶縁膜上に形成した方が、ソ
ーダガラス中のナトリウムイオン等による硬化時
の熱劣化が防止できることが実験により確認され
た。このような効果を示す無機絶縁膜としては、
SiO2,Al2O3及びTiO2の膜が適当である。 また、本発明においては、いつそう強固な配向
膜を得るために、エポキシ系及びアミノ系シラン
カツプリング剤の1種以上を併用することができ
る。シランカツプリング剤としては、例えば、γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン及びγ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン等を挙げ
ることができる。適用に当つては、上記重合体溶
液中に滴下添加しても良く、また、シランカツプ
リング剤の膜を形成した上に更に配向膜を形成し
ても良い。 本発明の液晶表示素子に封入する液晶の一例と
しては、次のものを挙げることができる。これら
は通常二成分以上の混合物として適用される。(1)
ビフエニル型液晶として
る電気光学的効果を利用したネマチツク液晶表示
素子においては、配向膜として二酸化珪素の斜め
蒸着膜等の無機質材料が主に用いられていた。そ
の理由は、これらの無機膜は液晶と接しても液晶
に溶解しないので悪影響を与える要因を持たず、
シツフ型液晶及びビフエニル型液晶等を均一に配
向できる利点があるためである。しかし、二酸化
珪素の斜め蒸着膜は、透明性には優れているが、
ネサパターンが見えると云う欠点がある。一方、
配向膜に有機高分子材料を用いて布等で一方向に
こすつて配向処理した液晶表示素子が開発されて
いる。 しかし有機高分子材料の大部分のものは、これ
らを配向膜として用いた場合、液晶配向の均一性
が十分なものが得難く、また長期に亘る通電劣化
によつて、配向の不均一性が増加し易い欠点があ
る。 これまでの有機高分子材料の中で比較的配向性
に優れた配向膜を形成する材料としてポリイミド
を挙げることができ、例えば特開昭51−65960号
公報に記載されている4,4′−ジアミノジフエニ
ルエーテルとピロメリツト酸二無水物との縮合に
より得られるポリイミドは、配向の均一性ならび
に劣化試験による耐久性の点でかなり良好であ
る。しかし、このようなポリイミド系膜は溶剤の
除去並びに脱水閉環する際の加熱により著しく褐
色化が進むため、液晶を封入した後の液晶表示素
子が褐色味を帯び、同時に視野が暗くなり、更に
はコントラストが低下し、表示素子としての機
能、特に高品質の表示の要求を満たさないという
問題があつた。 また近年液晶層が透明な基板を介して二層以上
積層された構造の多層構造液晶セルの需要が増大
する中で、これまでのポリイミド配向膜ではその
着色が問題となつている。 本発明はこのような現状に鑑みて成されたもの
で、その目的は、溶剤の除去並びに脱水閉環の加
熱によつても着色せず透明性に優れ且つネサパタ
ーンの目立たない配向膜を有する液晶表示素子を
提供することである。 本発明は、電極が形成された基板上に液晶配向
膜を有する液晶表示素子において、該配向膜が次
式 〔但し、式中、Rはトリフルオロメチル基を示
し、Ar方向は芳香族テトラカルボン酸残基を示
す。〕で表されるくり返し単位を有する芳香族ポ
リイミド重合体からなることを特徴とする液晶表
示素子を提供することにある。 本発明者等は、従来のポリイミド膜の欠点であ
つた着色を低減し透明性を向上させるため、着色
の原因及びその解決方法につき種々検討を重ね
た。その結果、従来のポリイミド膜が着色する大
きな原因がポリイミドの合成に用いられる原料、
特にジアミン化合物にあることをつきとめ、着色
の少ない特殊なジアミンを用いることにより、閉
環時の加熱によつても着色が少なく、透明性に優
れ、ネサパターンが目立たず十分な液晶配向性を
有する配向膜を形成しうることを見出し本発明を
完成するに至つた。 本発明の配向膜は、透明度が高いので多層構造
の液晶表示素子用としても優れている。 本発明で用いられる芳香族ポリイミド重合体
は、式 〔但し、式中、Rはトリフルオロメチル基を示
す。〕で表されるジアミンと芳香族テトラカルボ
ン酸二無水物との反応によつて得られる。 前記ジアミンとしては、1,1,1,3,3,
3−ヘキサフルオロ−2,2−ビス〔4−(4−
アミノフエノキシ)フエニル〕プロパンがある。 次に芳香族テトラカルボン酸二無水物の具体例
をあげると、ピロメリツト酸二無水物、3,3′,
4,4′−ベンゾフエノンテトラカルボン酸二無水
物、3,3′,4,4′−ジフエニルテトラカルボン
酸二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二
無水物、1,2,5,6−ナフタレンテトラカル
ボン酸二無水物、2,3,6,7−ナフタレンテ
トラカルボン酸二無水物、2,3,5,6−ピリ
ジンテトラカルボン酸二無水物、1,4,5,8
−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、3,
4,9,10−ペリレンテトラカルボン酸二無水
物、4,4′−ジスルホニルジフタル酸二無水物な
どが挙げられ、1種もしくは2種以上用いられ
る。 本発明における重合体の合成は、前記ジアミン
化合物、及びテトラカルボン酸二無水物を、通常
有機溶媒中、10℃程度の温度で数時間撹拌して縮
合させることにより行なわれる。生成した重合体
溶液を濃度5〜10重量%程度に希釈し、150〜300
℃の温度に加熱して溶媒除去並びに閉環すること
により得られる。 この反応における有機溶剤としては、N−メチ
ル−2−ピロリドン、N,N−ジメチルアセトア
ミド、N,N−ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド、ヘキサメチルホスホルアミド等が
適している。なお配向膜の形成に当つて、上記に
より調製した重合体溶液の取扱いは特別の配慮は
不要であり、刷毛塗り、浸漬、回転塗布、印刷そ
の他慣用の手段により行なうことができる。 本発明の配向膜は、導電層を設けた基板上に直
接形成することができるが、導電層の下層または
上層に無機絶縁膜を設けたものを用いることによ
り、更に優れた液晶表示素子を得ることができ
る。これは、導電層を有するガラス基板上に直接
形成するよりも無機絶縁膜上に形成した方が、ソ
ーダガラス中のナトリウムイオン等による硬化時
の熱劣化が防止できることが実験により確認され
た。このような効果を示す無機絶縁膜としては、
SiO2,Al2O3及びTiO2の膜が適当である。 また、本発明においては、いつそう強固な配向
膜を得るために、エポキシ系及びアミノ系シラン
カツプリング剤の1種以上を併用することができ
る。シランカツプリング剤としては、例えば、γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン及びγ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン等を挙げ
ることができる。適用に当つては、上記重合体溶
液中に滴下添加しても良く、また、シランカツプ
リング剤の膜を形成した上に更に配向膜を形成し
ても良い。 本発明の液晶表示素子に封入する液晶の一例と
しては、次のものを挙げることができる。これら
は通常二成分以上の混合物として適用される。(1)
ビフエニル型液晶として
【式】
【式】
【式】
【式】の混合物、
(2)エステル型液晶としては
【式】の混合
物、(3)シクロヘキサン型液晶としては
【式】
の混合物がある。
次に、本発明を実施例により説明する。
実施例 1
1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−
2,2−ビス〔4−(4−アミノフエノキシ)フ
エニル〕プロパン0.1モル、ピロメリツト酸二無
水物0.1モル及びN−メチル−2−ピロリドンを
フラスコに入れ、5℃で3時間撹拌し、25℃にお
ける粘度が10000cp、濃度12重量%の重合体溶液
を得た。これにプロピルトリエトキシシラン0.1
重量%を添加し7重量%に希釈した該溶液を、液
晶セル基板上にオフセツト印刷機を用いて印刷
し、さらに200℃、1時間加熱して溶剤除去並び
に閉環を行つて500、1000、1500Åの厚さの配向
膜を形成した。その後、綿布で一定方向にこすり
操作を行ない、該基板の2枚をスペーサを介し
て、ガラスフリツトシールを施し液晶セルを形成
した。該セルに前記の(1)ビフエニル型液晶、(2)エ
ステル型液晶、(3)シクロヘキサン型液晶をそれぞ
れ別個に注入した後、各注入口をエポキシ樹脂で
封止し、液晶表示素子を作製してその透明性並び
にネサパターン有無を調べた。 いずれも非常に透明性に優れ、かつネサパター
ンの目立たない高品質の素子を得ることができ
た。なお、前記素子の配向膜の厚さが1000Åのも
のについて、波長400nmと500nmの光透過率を
測定した結果、前者が86%、後者が92%であり、
両透過率の比は0.93であり、ほとんど無色の液晶
表示素子が得られた。 実施例 2 1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−
2,2−ビス〔4−(4−アミノフエノキシ)フ
エニル)プロパン0.1モル、ピロメリツト酸二無
水物0.05モル、3,3′,4,4′−ベンゾフエノン
テトラカルボン酸二無水物0.05モル及びN,N−
ジメチルアセトアミドをフラスコ容器に入れ、10
℃で5時間反応させて、25℃における粘度
12500cp、濃度14重量%の重合体溶液を得た。こ
の溶液を5重量%に希釈し、予めSiO2の無機絶
縁膜を1200Åの厚さに形成し、更にIn2O3を主成
分とする透明電極を形成した基板上に、この重合
体溶液を用いてオフセツト印刷機で500、1000、
1500Åの配向膜を形成した。いずれも非常に透明
性に優れ、且つネサパターンの目立たない高品質
の素子を得ることができた。なお、実施例1と同
様に測定した波長400nmと500nmの光透過率の
比は、0.90であり、ほとんど無色の液晶表示素子
が得られた。
2,2−ビス〔4−(4−アミノフエノキシ)フ
エニル〕プロパン0.1モル、ピロメリツト酸二無
水物0.1モル及びN−メチル−2−ピロリドンを
フラスコに入れ、5℃で3時間撹拌し、25℃にお
ける粘度が10000cp、濃度12重量%の重合体溶液
を得た。これにプロピルトリエトキシシラン0.1
重量%を添加し7重量%に希釈した該溶液を、液
晶セル基板上にオフセツト印刷機を用いて印刷
し、さらに200℃、1時間加熱して溶剤除去並び
に閉環を行つて500、1000、1500Åの厚さの配向
膜を形成した。その後、綿布で一定方向にこすり
操作を行ない、該基板の2枚をスペーサを介し
て、ガラスフリツトシールを施し液晶セルを形成
した。該セルに前記の(1)ビフエニル型液晶、(2)エ
ステル型液晶、(3)シクロヘキサン型液晶をそれぞ
れ別個に注入した後、各注入口をエポキシ樹脂で
封止し、液晶表示素子を作製してその透明性並び
にネサパターン有無を調べた。 いずれも非常に透明性に優れ、かつネサパター
ンの目立たない高品質の素子を得ることができ
た。なお、前記素子の配向膜の厚さが1000Åのも
のについて、波長400nmと500nmの光透過率を
測定した結果、前者が86%、後者が92%であり、
両透過率の比は0.93であり、ほとんど無色の液晶
表示素子が得られた。 実施例 2 1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−
2,2−ビス〔4−(4−アミノフエノキシ)フ
エニル)プロパン0.1モル、ピロメリツト酸二無
水物0.05モル、3,3′,4,4′−ベンゾフエノン
テトラカルボン酸二無水物0.05モル及びN,N−
ジメチルアセトアミドをフラスコ容器に入れ、10
℃で5時間反応させて、25℃における粘度
12500cp、濃度14重量%の重合体溶液を得た。こ
の溶液を5重量%に希釈し、予めSiO2の無機絶
縁膜を1200Åの厚さに形成し、更にIn2O3を主成
分とする透明電極を形成した基板上に、この重合
体溶液を用いてオフセツト印刷機で500、1000、
1500Åの配向膜を形成した。いずれも非常に透明
性に優れ、且つネサパターンの目立たない高品質
の素子を得ることができた。なお、実施例1と同
様に測定した波長400nmと500nmの光透過率の
比は、0.90であり、ほとんど無色の液晶表示素子
が得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 電極が形成された基板上に液晶配向膜を有す
る液晶表示素子において、該配向膜が次式 〔但し、式中、Rはトリフルオロメチル基を示
し、Arは芳香族テトラカルボン酸残基を示す。〕
で表されるくり返し単位を有する芳香族ポリイミ
ド重合体からなることを特徴とする液晶表示素
子。 2 前記Arが【式】または 【式】であることを特徴 とする特許請求の範囲第1項記載の液晶表示素
子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56189175A JPS5891430A (ja) | 1981-11-27 | 1981-11-27 | 液晶表示素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56189175A JPS5891430A (ja) | 1981-11-27 | 1981-11-27 | 液晶表示素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5891430A JPS5891430A (ja) | 1983-05-31 |
| JPH046926B2 true JPH046926B2 (ja) | 1992-02-07 |
Family
ID=16236734
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56189175A Granted JPS5891430A (ja) | 1981-11-27 | 1981-11-27 | 液晶表示素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5891430A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5215677A (en) * | 1985-09-27 | 1993-06-01 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Liquid crystal display device |
| JPS6326630A (ja) * | 1986-07-21 | 1988-02-04 | Seiko Epson Corp | 液晶表示装置 |
| JPS63130633A (ja) * | 1986-11-20 | 1988-06-02 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 新規なポリアミド酸及びポリイミドの製造法 |
| EP0299865B1 (en) * | 1987-07-15 | 1998-01-07 | National Aeronautics And Space Administration | Process for preparing low dielectric polyimides |
| US4831977A (en) * | 1987-07-17 | 1989-05-23 | Ethyl Corporation | Pistons with wear resistant solid film lubricant coatings |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55163513A (en) * | 1979-06-06 | 1980-12-19 | Hitachi Ltd | Liquid crystal display element |
-
1981
- 1981-11-27 JP JP56189175A patent/JPS5891430A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5891430A (ja) | 1983-05-31 |
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