JPH0469346A - 含フッ素有機基を有するエチレン化合物の精製方法 - Google Patents
含フッ素有機基を有するエチレン化合物の精製方法Info
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- JPH0469346A JPH0469346A JP2178215A JP17821590A JPH0469346A JP H0469346 A JPH0469346 A JP H0469346A JP 2178215 A JP2178215 A JP 2178215A JP 17821590 A JP17821590 A JP 17821590A JP H0469346 A JPH0469346 A JP H0469346A
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- compound
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、含フッ素アルキルエチレンに代表される含フ
ッ素有機基を有するエチレン化合物の精製方法に関する
ものであり、より詳細には、含フッ素アルキルエチレン
から、不純物として含まれているヨウ素化合物を除去す
る方法に関する。
ッ素有機基を有するエチレン化合物の精製方法に関する
ものであり、より詳細には、含フッ素アルキルエチレン
から、不純物として含まれているヨウ素化合物を除去す
る方法に関する。
（従来技術）
含フッ素アルキルエチレンは、一般にヒドロシラン、ヒ
ドロシロキサンと極めて短時間で付加反応し、高収率で
付加反応生成物を与えるという性質を有しており、ケイ
素化学上、非常に重要な化合物である。
ドロシロキサンと極めて短時間で付加反応し、高収率で
付加反応生成物を与えるという性質を有しており、ケイ
素化学上、非常に重要な化合物である。
このような含フッ素アルキルエチレンは、下記反応式に
示されるように、含フッ素アルキルアイオダイドにエチ
レンを反応させて含フッ素アルキルエチルアイオダイド
を生成せしめ、これに水酸化カリウム等のアルカリを作
用させることによって製造されている。
示されるように、含フッ素アルキルアイオダイドにエチ
レンを反応させて含フッ素アルキルエチルアイオダイド
を生成せしめ、これに水酸化カリウム等のアルカリを作
用させることによって製造されている。
式中、Ｒｆは、含フッ素有機基である。
（発明が解決しようとする課題）
然しなから、上記の様にして得られる含フッ素アルキル
エチレンには、原料の含フッ素アルキルアイオダイドお
よび中間生成物である含フッ素アルキルエチルアイオダ
イドが微量台まれている。
エチレンには、原料の含フッ素アルキルアイオダイドお
よび中間生成物である含フッ素アルキルエチルアイオダ
イドが微量台まれている。
従って、この含フッ素アルキルエチレンをそのまま用い
てヒドロシランあるいはヒドロシロキサンとの付加反応
を行った場合、含フッ素アルキルアイオダイドおよび含
フッ素アルキルエチルアイオダイドが触媒毒として作用
し、目的とする付加反応生成物の収率が低下するという
問題があった。
てヒドロシランあるいはヒドロシロキサンとの付加反応
を行った場合、含フッ素アルキルアイオダイドおよび含
フッ素アルキルエチルアイオダイドが触媒毒として作用
し、目的とする付加反応生成物の収率が低下するという
問題があった。
従って本発明は、含フッ素アルキルエチレン等の含フッ
素有機基を有するエチレン化合物から、不純物として含
まれる含フッ素アルキルアイオダイドおよび含フッ素ア
ルキルエチルアイオダイドを簡単に除去することが可能
な方法を提供することを目的とする。
素有機基を有するエチレン化合物から、不純物として含
まれる含フッ素アルキルアイオダイドおよび含フッ素ア
ルキルエチルアイオダイドを簡単に除去することが可能
な方法を提供することを目的とする。
（課題を達成するための手段）
本発明の含フッ素有機基を有するエチレン化合物の精製
方法は、該エチレン化合物に、アルキルリチウム又はア
ルキルマグネシウムハライドを作用させることからなる
ものである。
方法は、該エチレン化合物に、アルキルリチウム又はア
ルキルマグネシウムハライドを作用させることからなる
ものである。
即ち、本発明によれば、上記エチレン化合物に不純物と
して含まれているヨウ素化合物が、下記式、 Ｌｉ ＲｆＩ Ｒｆ−Ｒ＋ Ｌ
ｉＩＬｉ ＲｆＣＨｚＣＨｚｌ ＲｆＣＨｚＣＨ
ｚＲ＋ Ｌｉ１（式中、Ｒはアルキル基であり、Ｒｆ
は前記の通りである、） あるいは下記式、 （式中、Ｘはハロゲン原子であり、Ｒ及びＲｆは前記の
通りである、） に従って分解される。従って、生成した塩を濾過により
除去することにより、不純物として含まれるヨウ素化合
物が容易に除去される。この場合、上記ヨウ素化合物の
分解にともなって生成した含フッ素化合物が精製エチレ
ン化合物中に混入するが、この含フッ素化合物中にはヨ
ウ素原子が含まれておらず、これが不純物として含フッ
素有機基を有するエチレン化合物に微量混入していたと
しても、該エチレン化合物の付加反応等に悪影響を及ぼ
すことはない。
して含まれているヨウ素化合物が、下記式、 Ｌｉ ＲｆＩ Ｒｆ−Ｒ＋ Ｌ
ｉＩＬｉ ＲｆＣＨｚＣＨｚｌ ＲｆＣＨｚＣＨ
ｚＲ＋ Ｌｉ１（式中、Ｒはアルキル基であり、Ｒｆ
は前記の通りである、） あるいは下記式、 （式中、Ｘはハロゲン原子であり、Ｒ及びＲｆは前記の
通りである、） に従って分解される。従って、生成した塩を濾過により
除去することにより、不純物として含まれるヨウ素化合
物が容易に除去される。この場合、上記ヨウ素化合物の
分解にともなって生成した含フッ素化合物が精製エチレ
ン化合物中に混入するが、この含フッ素化合物中にはヨ
ウ素原子が含まれておらず、これが不純物として含フッ
素有機基を有するエチレン化合物に微量混入していたと
しても、該エチレン化合物の付加反応等に悪影響を及ぼ
すことはない。
本発明において、精製の対象として使用される含フッ素
有機基を有するエチレン化合物としては、パーフルオロ
アルキル基、パーフルオロアルキルエーテル基等の含フ
ッ素有機基を有するエチレン化合物、例工ばパーフルオ
ロアルキルエチレン、パーフルオロアルキルエーテルエ
チレン等を挙ケることができる。また−官能性のエチレ
ン化合物に限定されず、前述した含フッ素アルキルアイ
オダイドまたは含フッ素アルキルエチルアイオダイドの
ようなヨウ素化合物を不純物として含有するものである
限りにおいて、二官能性エチレン化合物（即ち、エチレ
ン基を２個有する化合物）の精製に適用することも可能
である。具体的には、次の化合物の精製に本発明の方法
を有効に適用することができる。
有機基を有するエチレン化合物としては、パーフルオロ
アルキル基、パーフルオロアルキルエーテル基等の含フ
ッ素有機基を有するエチレン化合物、例工ばパーフルオ
ロアルキルエチレン、パーフルオロアルキルエーテルエ
チレン等を挙ケることができる。また−官能性のエチレ
ン化合物に限定されず、前述した含フッ素アルキルアイ
オダイドまたは含フッ素アルキルエチルアイオダイドの
ようなヨウ素化合物を不純物として含有するものである
限りにおいて、二官能性エチレン化合物（即ち、エチレ
ン基を２個有する化合物）の精製に適用することも可能
である。具体的には、次の化合物の精製に本発明の方法
を有効に適用することができる。
ＣＪｓＣＨ＝ＣＨｚ 、 ＣＪｔＣＨ＝ＣＨｚ 、 Ｃ
４Ｆ９ＣＨ＝ＣＨ２。
４Ｆ９ＣＨ＝ＣＨ２。
ＣａＦ＋：＋Ｃ）Ｉ＝ＣＨｚ 、 Ｃ４Ｆ９ＣＨ＝Ｃ
Ｈ２。
Ｈ２。
ＣＨ２＝ＣＨＣ６ＦＩ□ＣＨ＝ＣＨ，。
ＣＨｚ＝ＣＨＣＦＯＣＦｚＣＦｚＯｃＦｃＨ＝Ｃ８ｚＣ
Ｆ ３ ＣＦ ３ ＣＨｚ＝ＣＨＣＦ（ＯＣＦｚＣＦ）ｚＯｃＦｚｃＦｚＯ
（ＣＦＣＦｚＯ）＋ＣＦＣＩ＝ＣＨｚ 。
Ｆ ３ ＣＦ ３ ＣＨｚ＝ＣＨＣＦ（ＯＣＦｚＣＦ）ｚＯｃＦｚｃＦｚＯ
（ＣＦＣＦｚＯ）＋ＣＦＣＩ＝ＣＨｚ 。
ＣＦ３ ＣＦ３ ＣＦ：ｌ
ＣｈＣＨｚ ＝ ＣＨＣＦ （ＯＣＦ ｚＣＦ Ｚ）
：１ＯＣＦＣＨ＝ ＣＨｚＣＦ３ Ｃ
Ｆ３ また本発明の精製方法において、用いるアルキルリチウ
ムとしては、メチルリチウム、ブチルリチウム等が例示
され、またアルキルマグネシウムハライドとしては、メ
チルマグネシウムクロライド、メチルマグネシウムブロ
マイド、メチルマグネシウムアイオダイド、エチルマグ
ネシウムブロマイド等が例示される。これらの添加量は
、精製処理すべきエチレン化合物に含まれるヨウ素化合
物の１．２〜３．０倍モル、特に１．２〜１．５倍モル
とすることが好適である。
ＣｈＣＨｚ ＝ ＣＨＣＦ （ＯＣＦ ｚＣＦ Ｚ）
：１ＯＣＦＣＨ＝ ＣＨｚＣＦ３ Ｃ
Ｆ３ また本発明の精製方法において、用いるアルキルリチウ
ムとしては、メチルリチウム、ブチルリチウム等が例示
され、またアルキルマグネシウムハライドとしては、メ
チルマグネシウムクロライド、メチルマグネシウムブロ
マイド、メチルマグネシウムアイオダイド、エチルマグ
ネシウムブロマイド等が例示される。これらの添加量は
、精製処理すべきエチレン化合物に含まれるヨウ素化合
物の１．２〜３．０倍モル、特に１．２〜１．５倍モル
とすることが好適である。
アルキルリチウム又はアルキルマグネシウムハライドを
添加しての反応は、一般に０〜１００ ”Ｃ１好ましく
は２０〜５０℃の温度で行われ、反応時間は１５〜６０
分間程度で充分である。
添加しての反応は、一般に０〜１００ ”Ｃ１好ましく
は２０〜５０℃の温度で行われ、反応時間は１５〜６０
分間程度で充分である。
反応終了後は、既に述べたとおり、が過により生成した
塩を取り除くことによって、本発明の精製処理は完了す
る。
塩を取り除くことによって、本発明の精製処理は完了す
る。
以下の実施例から明らかな通り、かかる精製方法により
、不純物であるヨウ素化合物含有量を数十ｐｐｍのオー
ダー、特に１ ｐｐｍ以下にすることが可能となる。
、不純物であるヨウ素化合物含有量を数十ｐｐｍのオー
ダー、特に１ ｐｐｍ以下にすることが可能となる。
（実施例）
尖隻拠土
撹拌棒を備えた１１の四ツロフラスコに、不純物として
ヨウ素含有率１１０５ｐｐのノナフロロブチルエチレン
６００ｇ を仕込み、次いで、 １モル／１濃度のメチルマグネシウムクロライドのエー
テル溶液 １．００．ｄ を添加し、３０分間攪拌を行った。
ヨウ素含有率１１０５ｐｐのノナフロロブチルエチレン
６００ｇ を仕込み、次いで、 １モル／１濃度のメチルマグネシウムクロライドのエー
テル溶液 １．００．ｄ を添加し、３０分間攪拌を行った。
次いでこれを濾過し、固体生成物を除去した。
この炉液を電位差滴定でヨウ素量を定量したところ、ｔ
ｐｐ−以下であった。
ｐｐ−以下であった。
実１１吐λ
１モル／！濃度のメチルマグネシウムクロライドのエー
テル溶液の添加量を０．５９ｄとした以外は、実施例１
と同様の精製処理を行い、炉液のヨウ素量を定量したと
ころ、５ ｐｐｍであった。
テル溶液の添加量を０．５９ｄとした以外は、実施例１
と同様の精製処理を行い、炉液のヨウ素量を定量したと
ころ、５ ｐｐｍであった。
裏癒拠Ｊ
１モル／ｌ濃度のメチルマグネシウムクロライドのエー
テル溶液の添加量を０．３０ｄとした以外は、実施例１
と同様の精製処理を行い、炉液のヨウ素量を定量したと
ころ、４５ｐｐｍであった。
テル溶液の添加量を０．３０ｄとした以外は、実施例１
と同様の精製処理を行い、炉液のヨウ素量を定量したと
ころ、４５ｐｐｍであった。
尖隻■土
実施例１において、メチルマグネシウムクロライドのエ
ーテル溶液の代わりに、１５重量％のブチルリチウムの
オクタン溶液０．４２ ｇを添加した以外は、実施例１
と同様の精製処理を行い、炉液のヨウ素量を定量したと
ころ、１ｐｐ−以下であった。
ーテル溶液の代わりに、１５重量％のブチルリチウムの
オクタン溶液０．４２ ｇを添加した以外は、実施例１
と同様の精製処理を行い、炉液のヨウ素量を定量したと
ころ、１ｐｐ−以下であった。
実」１例」−
不純物としてヨウ素含有率１５４ｐｐｍである下記式、
ＣＨｚ ＝ＣＨＣＦＯＣＦ ｚＣＦ ｚＯｃＦｃＩ（−
ＣＨｚＣＦ ＣＦ３ で表される化合物 ５００ ｇ、 を実施例１と同様のフラスコに仕込み、さらに、１モル
／１ｆＡ度のメチルマグネシウムクロライドのエーテル
溶ンＦｆＬ１ 、２１ ｔｎｌを添加し、３０分間撹拌
を行った。
ＣＨｚ ＝ＣＨＣＦＯＣＦ ｚＣＦ ｚＯｃＦｃＩ（−
ＣＨｚＣＦ ＣＦ３ で表される化合物 ５００ ｇ、 を実施例１と同様のフラスコに仕込み、さらに、１モル
／１ｆＡ度のメチルマグネシウムクロライドのエーテル
溶ンＦｆＬ１ 、２１ ｔｎｌを添加し、３０分間撹拌
を行った。
次いでこれを濾過し、固体生成物を除去した。
この炉液を電位差滴定でヨウ素量を定量したところ、ｌ
ｐｐａ＋以下であった。
ｐｐａ＋以下であった。
実旌桝旦
撹拌棒を備えた１１オートクレーブに、実施例１の精製
処理が行われたノナフロロブチレン ４９２．０ ｇ、 ジメチルクロロシラン ２４６．０ ｇ 。
処理が行われたノナフロロブチレン ４９２．０ ｇ、 ジメチルクロロシラン ２４６．０ ｇ 。
塩化白金酸のイソプロパツール１χ溶液０．１ｇを仕込
み、１２０°Ｃで１８時間反応させた。
み、１２０°Ｃで１８時間反応させた。
この反応混合物を減圧蒸留することにより、沸点８６°
Ｃ／ １０４＋＋ｎ＋Ｈｇの、下記式で表される付加反
応物５４５．８ｇ （収率８０．１ｇ）が得られた。
Ｃ／ １０４＋＋ｎ＋Ｈｇの、下記式で表される付加反
応物５４５．８ｇ （収率８０．１ｇ）が得られた。
Ｃ１１゜
Ｃ４ＦｑＣＨ２Ｃ１’１ｚＳｉＣＩ
ＣＨ。
（発明の効果）
本発明によれば、含フッ素アルキルエチレン等の含フッ
素有機基を有するエチレン化合物中に混入しているヨウ
素化合物を、極めて簡単に除去することが可能となる。
素有機基を有するエチレン化合物中に混入しているヨウ
素化合物を、極めて簡単に除去することが可能となる。
例えば、本発明の精製方法ムこよる処理が行われた含フ
ッ素アルキルエチレンからは、従来、低収率でしか得ら
れなかったジメチルクロロシラン等との付加生成物を高
収率で得ることができる。この付加生成物は、シリル化
剤、シリカ処理剤等の用途として極めて有用である。
ッ素アルキルエチレンからは、従来、低収率でしか得ら
れなかったジメチルクロロシラン等との付加生成物を高
収率で得ることができる。この付加生成物は、シリル化
剤、シリカ処理剤等の用途として極めて有用である。
また本発明の精製方法は、２官能含フッ素アルキルエチ
レンにも適用することができ、この精製処理がなされた
含フッ素アルキルエチレンからは、ジメチルクロロシラ
ンとの付加生成物を高収率で得ることが可能となる。こ
の付加生成物は、主鎖フン素変性ハイブリッドシリコー
ン用原料として有用である。
レンにも適用することができ、この精製処理がなされた
含フッ素アルキルエチレンからは、ジメチルクロロシラ
ンとの付加生成物を高収率で得ることが可能となる。こ
の付加生成物は、主鎖フン素変性ハイブリッドシリコー
ン用原料として有用である。
Claims (1)
- （１）含フッ素有機基を有するエチレン化合物に、アル
キルリチウム又はアルキルマグネシウムハライドを作用
させることからなる含フッ素有機基を有するエチレン化
合物の精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2178215A JPH07119177B2 (ja) | 1990-07-05 | 1990-07-05 | 含フッ素有機基を有するエチレン化合物の精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2178215A JPH07119177B2 (ja) | 1990-07-05 | 1990-07-05 | 含フッ素有機基を有するエチレン化合物の精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0469346A true JPH0469346A (ja) | 1992-03-04 |
| JPH07119177B2 JPH07119177B2 (ja) | 1995-12-20 |
Family
ID=16044597
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2178215A Expired - Lifetime JPH07119177B2 (ja) | 1990-07-05 | 1990-07-05 | 含フッ素有機基を有するエチレン化合物の精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07119177B2 (ja) |
-
1990
- 1990-07-05 JP JP2178215A patent/JPH07119177B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07119177B2 (ja) | 1995-12-20 |
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