JPH0469893B2 - - Google Patents

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JPH0469893B2
JPH0469893B2 JP15474684A JP15474684A JPH0469893B2 JP H0469893 B2 JPH0469893 B2 JP H0469893B2 JP 15474684 A JP15474684 A JP 15474684A JP 15474684 A JP15474684 A JP 15474684A JP H0469893 B2 JPH0469893 B2 JP H0469893B2
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JP
Japan
Prior art keywords
group
carbon atoms
general formula
integer
groups
Prior art date
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Expired
Application number
JP15474684A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS6132841A (ja
Inventor
Toshinao Ukai
Masaki Okazaki
Sadanobu Shudo
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP15474684A priority Critical patent/JPS6132841A/ja
Publication of JPS6132841A publication Critical patent/JPS6132841A/ja
Publication of JPH0469893B2 publication Critical patent/JPH0469893B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/08Sensitivity-increasing substances
    • G03C1/28Sensitivity-increasing substances together with supersensitising substances

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明は分光増感されたハロゲン化銀写真乳剀
に関するものであり、特に緑感域の分光感床の高
められたハロゲン化銀写真乳剀に関するものであ
る。 埓来技術 写真感光材料の補造技術の぀ずしお、ある皮
のシアニン色玠をハロゲン化銀写真乳剀に添加す
るこずによ぀おその感床波長域を長波偎に拡匵さ
せる技術、即ち分光増感技術が適甚されるこずは
よく知られおいる。この堎合分光増感によ぀お埗
られる感床、即ち分光感床は増感色玠の化孊構
造、乳剀の諞性質、䟋えばハロゲン化銀のハロゲ
ン組成、晶癖、結晶系、銀むオン濃床、氎玠むオ
ン濃床等によ぀お圱響されるこずも知られおい
る。曎にこの分光感床は乳剀䞭に共存せる安定
剀、カブリ防止剀、塗垃助剀、沈降剀、カラヌカ
プラヌ、硬膜剀などの写真甚添加剀によ぀おも圱
響される。 䞀般に感光材料においお、所定の分光波長域を
増感するのには぀の増感色玠が甚いられる。䞀
方この色玠の他に、第二のある皮の特異的に遞択
された色玠、あるいはその他の有機物質が存圚す
るず分光増感の効率が著しく䞊がるこずが知られ
おおり、この効果は匷色増感ずしお知られおい
る。䞀般には第二の色玠の添加あるいは有機物質
の添加は感床が䞊がらないかあるいはかえ぀お感
床を䜎䞋させおしたうこずが倚いので匷色増感は
特異な珟象であるず蚀え、この組成せに甚いられ
る有機化合物や第二の増感色玠には著しく厳しい
遞択性が芁求される。埓぀お䞀芋埮かな化孊構造
䞊の差ず思われるこずがこの匷色増感䜜甚に著し
く圱響し、単なる化孊構造匏からの予枬で匷色増
感の組合せを埗るこずは困難である。 匷色増感をハロゲン化銀写真乳剀に適甚する堎
合に䜿甚する増感色玠に芁求されるこずは先づ第
䞀に高い分光感床を䞎えるこずである。そしお特
定の狭い波長域を匷く増感するこずが望たれる。
特に緑感域の分光増感に斌いお長波偎や短波偎に
分光感床を広げるこずは赀感域や青感域ずの重な
りが倧きくな぀おカラヌ感光材料に斌いおは色に
ごりが倧きくなり、たたある堎合には安党光セ
ヌフラむトに察する感床が䞊が぀おしたい取扱
い性に劣るこずにな぀おしたうので狭い波長域で
より高い感床を䞎えるこずが必芁である。 このためには通垞−バンドず呌ばれる分光感
床を䞎える増感色玠が甚いられるが、この分光感
床の波長域を拡げるこずなく奜たしくは曎に狭く
しお高い緑感床を䞎えるこずが望たれる。 曎に䜿甚する増感色玠に芁求されるこずは、増
感色玠以倖のカラヌカプラヌやその他の写真甚添
加剀ずの悪い亀互䜜甚がなく、曎に感光材料保存
䞭においおも安定な写真的特性を具備しおいるこ
ずである。 曎に䜿甚する増感色玠に芁求されるこずは、凊
理埌の感光材料に増感色玠に起因する残存着色を
残さないこずである。特に迅速凊理のように短時
間通垞数秒〜数秒の凊理においお残存着色
を残さないこずが芁求される。 曎に䜿甚する増感色玠に芁求されるこずは色玠
に起因するカブリの少ないこずである。 特に緑感域の匷色増感䜜甚を瀺す色玠の組合せ
ずしおは、米囜特蚱3580724号、同3729319号、同
3397060号などで知られおいる。しかしながら、
これらの文献に開瀺された技術は高い緑感床ず同
時にカブリが少なく、か぀経時保存性の良奜で凊
理埌の残色も少ない感光材料を埗るには䞍十分で
ある。 ハロゲン化銀の緑感床を䞊昇させる手段ずしお
ある皮のベンゟむミダゟロカルボシアニン色玠の
添加が極めお有効であるこずは良く知られおい
る。これらのこずは米囜特蚱第2912329号明现曞、
同2739149号明现曞、英囜特蚱第654690号明现曞、
同815172号明现曞などに蚘茉されおいる。 しかしながら、埓来知られおいるベンゟむミダ
ゟロカルボシアニン色玠を甚いるず乳剀塗垃埌の
高枩䞋たたは高枩高湿䞋におけるカブリの増加あ
るいは乳剀塗垃埌の経時安定性が悪く、感床の䜎
䞋が倧きか぀た。埓来知られおいるベンゟむミダ
ゟロカルボシアニン色玠を甚いた堎合のこれらの
短所−即ち高枩䞋あるいは高枩高湿䞋でのカブリ
の増加あるいは経時による感床の䜎䞋−の改良
は、感光材料補造技術における重芁な課題の䞀぀
にな぀おいる。 発明の目的 本発明の目的は緑感床の高い分光増感されたハ
ロゲン化銀写真乳剀を提䟛するこずにある。本発
明のもう䞀぀の目的は緑感域のうちの分光感床の
波長域を拡げるこずなく、か぀高い緑感床を䞎え
る分光増感されたハロゲン化銀写真乳剀を提䟛す
るこずにある。本発明の曎にもう䞀぀の目的は保
存䞭に写真的特性即ち感床、カブリ等の倉化の少
ない分光増感されたハロゲン化銀写真乳剀を提䟛
するこずにある。 発明の構成 本発明の䞊蚘諞目的を達成するために本発明者
らは皮々の怜蚎を重ねた結果、これらの諞目的が
䞀般匏たたはで衚わされる増感色玠
の少なくずも぀ず䞀般匏で衚わされる化
合物の少なくずも぀ずを組合せ含有するこずを
特城ずするハロゲン化銀写真乳剀を埗るこずによ
぀お効果的に達成できるこずを芋出した。 䞀般匏 䞀般匏 䞀般匏およびにおいお、はか
らの敎数を衚わす。 R1、R2、R3は互いに同䞀たたは異぀おいおも
よく、−CH2CF2b基、眮換たたは無眮換のア
ルキル基を衚わす。䜆し、R1、R2、R3のうち少
くずも぀は酞眮換基を有する。 はず同䞀たたは異぀おいおもよく、から
の敎数を衚わす。 はたたはからの敎数、はたたは
からの敎数を衚わす。䜆し、であ
る。 R4、R5、R6は互いに同䞀たたは異぀おいおも
よく、−CH2jCF2k基、眮換たたは無眮換
のアルキル基を衚わす。䜆し、R4、R5、R6のう
ち少くずも぀は酞眮換基を有する。 はたたはからの敎数、はたたは
からの敎数を衚わす。䜆し、であ
る。 V1、V2、V3、V4、V5、V6、V7およびV8は互
いに同䞀たたは異぀おいおもよく、氎玠原子、ハ
ロゲン原子、眮換たたは無眮換アルキル基、アル
コキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキ
シカルボニル基、カルバモむル基、スルフアモむ
ル基、シアノ基、たたはトリフルオロメチル基を
衚わす。 はアニオンを衚わす。はたたはを衚わ
す。䜆し、色玠が分子内塩を圢成するずきはは
である。 䞀般匏 匏䞭R7は、氎玠原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ
基、アルコキシ基、アミノ基、眮換アミノ基、ア
シルアミド基、又はカルバモむル基を衚わす。
はアルキレン、アリヌレン、アラルキレン、−
COO−、−COO−Y1−OCO−、を衚わす。䜆し
Y1は炭玠原子数〜18個のアルキレン、アリヌ
レン、アラルキレンを衚わす。X1は、アニオン
を衚わす。m1及びm2はそれぞれ〜19の敎数を
衚わす。 䞀般匏又はにおいお奜たしくは次
の眮換基が甚いられる。即ち、 R1、R2、R3は互いに同䞀又は異぀おいおもよ
く、−CH2CF2b基はず同䞀又は異぀お
いおもよく、からの敎数を衚わす。炭玠数
以䞋の無眮換アルキル基䟋えばメチル基、゚
チル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ビ
ニルメチル基、シクロヘキシル基など、眮換ア
ルキル基眮換基ずしお、カルボキシル基、スル
ホ基、シアノ基、ハロゲン原子フツ玠原子、塩
玠原子、臭玠原子、ヒドロキシ基、炭玠数以
䞋のアルコキシカルボニル基䟋えばメトキシカ
ルボニル基、゚トキシカルボニル基、プノキシ
カルボニル基、ベンゞルオキシカルボニル基な
ど、炭玠数以䞋のアルコキシ基䟋えばメト
キシ基、゚トキシ基、ベンゞルオキシ基、プネ
チルオキシ基など、炭玠数10以䞋の炭環アリヌ
ルオキシ基䟋えばプノキシ基、−トリルオ
キシ基など、炭玠数以䞋のアシロキシ基䟋
えばアセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基な
ど、炭玠数以䞋のアシル基䟋えばアセチル
基、プロピオニル基、ベンゟむル基、メシル基な
ど、カルバモむル基䟋えばカルバモむル基、
−ゞメチルカルバモむル基、モルホリノカ
ルボニル基、ピペリゞノカルボニル基など、ス
ルフアモむル基䟋えばスルフアモむル基、
−ゞメチルスルフアモむル基、モルホリノスル
ホニル基、ピペリゞノスルホニル基など、炭玠
数10以䞋のアリヌル基、䟋えばプニル基、
−ヒドロキシプニル基、−クロロプニル
基、−カルボキシプニル基、−スルホプ
ニル基、−メチルプニル基、α−ナフチル基
などなどを有する炭玠数以䞋のアルキル基
を衚わす。 R4、R5、R6は互いに同䞀又は異぀おいおもよ
く、−CH2jCF2k基ずは互いに同䞀
又は異぀おいおもよく、又はからの敎数を
衚わす。䜆しであるたたは䞀般匏
で瀺したR1、R2、R3ず同意矩である。 䜆し、R1、R2、R3のうち少くずも぀、そし
おR4、R5、R6のうち少くずも぀はスルホ基又
はカルボキシル基を有する炭玠数以䞋のアルキ
ル基又は炭玠数10以䞋の眮換アルキル基である。 V1、V2、V3、V4、V5、V6、V7およびV8は互
いに同䞀又は異぀おいおもよく、氎玠原子、ハロ
ゲン原子䟋えばフツ玠原子、塩玠原子、臭玠原
子など、炭玠数以䞋のアルキル基䟋えばメ
チル基、゚チル基、ビニルメチル基、シクロヘキ
シル基など、炭玠数以䞋のアシル基䟋えば
アセチル基、プロピオニル基、ベンゟむル基、メ
シル基など、炭玠数以䞋のアシロキシ基䟋
えばアセトキシ基、炭玠数以䞋のアルコキシ
カルボニル基䟋えばメトキシカルボニル基、゚
トキシカルボニル基、ベンゞロキシカルボニル基
など、炭玠数以䞋のカルバモむル基䟋えば
カルバモむル基、−ゞメチルカルバモむル
基、モルホリノカルボニル基、ピペリゞノカルボ
ニル基など、炭玠数以䞋のスルフアモむル基
䟋えばスルフアモむル基、−ゞメチルス
ルフアモむル基、モルホリノスルホニル基、ピペ
リゞノスルホニル基など、シアノ基、トリフル
オロメチル基、ヒドロキシル基が奜たしい。 䞀般匏においお奜たしくは次の眮換基が
甚いられる。即ち、 R5は氎玠原子、ハロゲン原子䟋えばフツ玠
原子、塩玠原子、臭玠原子、ペり玠原子など、
アルキル基炭玠原子数〜18、䟋えばメチル
基、゚チル基、プロピル基など、アルコキシカ
ルボニル基炭玠原子数が〜18、䟋えばメトキ
シカルボニル基、゚トキシカルボニル基、ブトキ
シカルボニル基、ベンゞルオキシカルボニル基な
ど、アシルオキシ基炭玠原子数が〜18、䟋
えばアセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、
ベンゟむルオキシ基、シクロヘキシルカルボニル
オキシ基など、アルコキシ基炭玠原子数〜
18、䟋えばメトキシ基、゚トキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基など、アミノ基、眮換アミノ基
䟋えばメチルアミノ基、゚チルアミノ基、プロ
ピルアミノ基、ゞメチルアミノ基、ドデシルアミ
ノ基、シクロヘキシルアミノ基、β−ヒドロキシ
゚チルアミノ基、アニリノ基、−アニシルアミ
ノ基、−トルむゞノ基、−ベンゟチアゟリル
アミノ基など、アシルアミド基䟋えばアセチ
ルアミド、プロピオニルアミド、ベンゟむルアミ
ド、メタンスルホニルアミドなど、カルバモむ
ル基䟋えば、カルバモむル基、−ゞメチ
ルカルバモむル基、モルホリノカルボニル基、ピ
ペリゞノカルボニル基など。 は炭玠原子数〜18個のアルキレン、炭玠原
子数が〜18のアリヌレン、炭玠原子数が〜18
のアラルキレン、−CO・− −COO−Y1−
OCO−。ここでY1は炭玠原子数〜18のアルキ
レン、炭玠原子数が〜18のアリヌレン、炭玠原
子数が〜18のアラルキレンである。 本発明に甚いられる増感色玠の䞀般匏お
よびにおいお、各眮換基で特に奜たしくは
䞋蚘の眮換基が甚いられる。即ち、R1、R2、R3
はそれぞれ同䞀たたは異぀おいおもよく、−CH2
CF2b基ここではず同䞀たたは異぀お
いおもよく、からたでの敎数を衚わす。、炭
玠数以䞋の無眮換アルキル基䟋えばメチル
基、゚チル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ビニルメチル基、シクロヘキシル基などた
たは炭玠数12以䞋の眮換アルキル基眮換基ずし
お䟋えばカルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ハ
ロゲン原子フツ玠原子、塩玠原子、臭玠原子、
ヒドロキシ基、炭玠数以䞋のアルコキシカルボ
ニル基、炭玠数以䞋のアルコキシ基、炭玠数10
以䞋の単環匏のアリヌルオキシ基、炭玠数以䞋
のアシルオキシ基、炭玠数以䞋のアシル基、ス
ルフアモむル基、炭玠数10以䞋のアリヌル基など
で眮換された炭玠数以䞋のアルキル基が特に
奜たしい。 R4、R5、R6は互いに同䞀又は異぀おいおもよ
く、−CH2jCF2k基ここでずは互い
に同䞀又は異぀おいおもよく、又はからの
敎数を衚わす。䜆し、≧であるた
たは䞀般匏で瀺したR1、R2、R3ず同意矩
である。 䜆し、R1、R2、R3のうち少くずも぀および
R4、R5、R6のうち少くずも぀はカルボキシル
基たたはスルホ基を眮換基ずしお有する。 V1、V2、V3、V4、V5、V6、V7およびV8はそ
れぞれ同䞀もしくは異぀おいおもよく、それぞれ
氎玠原子、ハロゲン原子䟋えば塩玠原子など、
炭玠数以䞋のアルキル基䟋えばメチル基、゚
チル基、ビニルメチル基など、炭玠数以䞋の
アシル基䟋えばアセチル基、プロピオニル基、
ベンゟむル基など、炭玠数以䞋のアルコキシ
カルボニル基、炭玠数以䞋のカルバモむル基
䟋えばカルバモむル基、−ゞメチルカル
バモむル基、モルホリノカルバモむル基など、
炭玠数以䞋のスルフアモむル基䟋えばスルフ
アモむル基、−ゞメチルスルフアモむル
基、モルホニルスルホニル基、ピペリゞノスルホ
ニル基など、シアノ基、トリフルオロメチル基、
ヒドロキシ基が特に奜たしい。 䞀般匏、およびで瀺される化
合物を次に䟋瀺する。しかし本発明はこれのみに
限定されるものではない。 本発明の䞀般匏およびの化合物
は、J.Org.Chem.2640211961J.Amer.
Chem.Soc.7731491955J.Amer.Chem.
Soc.7849991956等に蚘茉された方法に準
じお合成されたスルホン酞のフツ玠化アルキル゚
ステル類、フツ玠化アルキルアミン類、フツ玠化
アルキルペり化物等を甚いお、次の文献の蚘茉に
基づいお容易に合成するこずができる。すなわ
ち、米囜特蚱2912329号明现曞、同2739149号明现
曞、英囜特蚱654690号明现曞、同815172号明现
曞、“Heterocyclic compounds−Cyanine dyes
and related compounds−”chapter 
page116〜147F.M.Hamer著John.Wiley
SonsNew YorkLondon瀟1964幎刊、
“Heterocyclic Compounds−Special topics in
heterocyclic chemistry−”chaptersec.
page482〜515D.M.Sturmer著John Wiley
SonsNew YorkLondon瀟1977幎刊。 たた、䞀般匏で衚わされる化合物は公知
の化合物であり、特開昭53−44025号公報に蚘茉
の方法を参考すれば容易に合成するこずができ
る。 本発明に甚いる䞀般匏たたはで衚
わされる増感色玠はハロゲン化銀モル圓りそれ
ぞれ×10-6モル〜×10-3モル、奜たしくは、
×10-5モル〜2.5×10-3モル、特に奜たしくは
×10-5モル〜×10-3モルの割合でハロゲン化
銀写真乳剀䞭に含有される。 本発明に甚いる増感色玠は、盎接乳剀䞭ぞ分散
するこずができる。たた、これらはたず適圓な溶
媒、䟋えばメチルアルコヌル、゚チルアルコヌ
ル、−プロパノヌル、メチルセロ゜ルブ、アセ
トン、氎、ピリゞンあるいはこれらの混合溶媒な
どの䞭に溶解され、溶液の圢で乳剀ぞ添加するこ
ずもできる。たた、溶解に超音波を䜿甚するこず
もできる。たた、この増感色玠の添加方法ずしお
は米囜特蚱3469987号明现曞などに蚘茉のごずき、
色玠を揮発性の有機溶媒に溶解し、該溶液を芪氎
性コロむド䞭に分散し、この分散物を乳剀䞭ぞ添
加する方法、特公昭46−24185などに蚘茉のごず
き、氎䞍溶性色玠を溶解するこずなしに氎溶性溶
剀䞭に分散させ、この分散物を乳剀ぞ添加する方
法US−3822135号明现曞に蚘茉のごずき、界面
掻性剀に色玠を溶解し、該溶液を乳剀䞭ぞ添加す
る方法特開昭51−74624号に蚘茉のごずき、レ
ツドシフトさせる化合物を甚いお溶解し、該溶液
を乳剀䞭ぞ添加する方法特開昭50−80826号に
蚘茉のごずき色玠を実質的に氎を含たない酞に溶
解し、該溶液を乳剀䞭ぞ添加する方法などが甚い
られる。その他、乳剀ぞの添加には米囜特蚱第
2912343号、同第3342605号、同第2996287号、同
第3429835号などに蚘茉の方法も甚いられる。た
た䞊蚘増感色玠は適圓な支持䜓䞊に塗垃される前
にハロゲン化銀乳剀䞭に䞀様に分散しおよいが、
勿論ハロゲン化銀乳剀の調補などの過皋にも分散
するこずができる。 本発明に甚いられる䞀般匏で衚わされる
化合物は乳剀䞭のハロゲン化銀モル圓り玄0.01
グラムからグラム、特に奜たしくは0.2〜2.5グ
ラムの量で有利に甚いられる。 䞀般匏たたはで衚わされる増感色
玠ず、䞀般匏で衚わされる化合物ずの比率
重量比は䞀般匏たたはで衚わさ
れる色玠䞀般匏で衚わされる化合物
100〜100の範囲が有利に甚いられ、ずく
に40〜40の範囲が有利に甚いられる。 本発明に甚いられる䞀般匏で衚わされる
化合物は盎接乳剀䞭ぞ分散するこずができるし、
たた適圓な溶媒䟋えばメチルアルコヌル、゚チ
ルアルコヌル、メチルセロ゜ルブ、氎などある
いはこれらの混合溶媒䞭に溶解しお乳剀ぞ添加す
るこずもできる。その他増感色玠の添加方法に準
じお溶液あるいはコロむド䞭ぞの分散物の圢で乳
剀䞭ぞ添加するこずができる。 たた特開昭50−80119号に蚘茉の方法で乳剀䞭
ぞ分散添加するこずもできる。 本発明による増感色玠に、曎に他の増感色玠を
組合せお甚いるこずができる。䟋えば米囜特蚱第
3703377号、米囜特蚱第2688545号、米囜特蚱第
3397060号、米囜特蚱第3615635号、米囜特蚱第
3628964号、英囜特蚱第1242588号、英囜特蚱第
1293862号、特公昭43−4936号、特公昭44−14030
号、特公昭43−10773号、米囜特蚱第3416927号、
特公昭43−4930号、米囜特蚱第3615613号、米囜
特蚱第3615632号、米囜特蚱第3617295号、米囜特
蚱第3635721号などに蚘茉の増感色玠を甚いるこ
ずができる。 特に次の䞀般匏たたはで衚わされ
る増感色玠を䜵甚しおもよい。 䞀般匏 匏䞭、Y11は酞玠原子、むオり原子、セレン原
子たたは−R14を衚わす。 Z1、Z2はそれぞれ同䞀たたは異぀おいおもよ
く、無眮換もしくは眮換のベンれン環たたはナフ
タレン環を圢成するに必芁な原子矀を衚わす。 R11、R12、R14は無眮換もしくは眮換アルキル
基を衚わす。䜆し、R11、R12、R14のうち、少く
ずも぀は酞眮換基を有する。 R13は氎玠原子、アルキル基たたはアラルキル
基を衚わす。 X11はアニオンを衚わす。 n1はたたはで衚わし、色玠が分子内塩を
圢成するずきはである。 䞀般匏 匏䞭、Y12はむオり原子、セレン原子、たたは
−R18を衚わす。 Z3、Z4はそれぞれ同䞀たたは異぀おいおもよ
く、無眮換もしくは眮換のベンれン環たたはナフ
タレン環を圢成するに必芁な原子矀を衚わす。 R15、R16、R17、R18は無眮換もしくは眮換ア
ルキル基を衚わす。䜆し、R15、R16、R17、R18
のうち、少くずも぀は酞眮換基を有する。 X12はアニオンを衚わす。 n2はたたはを衚わし、色玠が分子内塩を圢
成するずきはである。 色玠の䞀般匏においお、Y11、Z1、Z2及
びR11〜R13ずしおは䞋蚘のものが奜たしく甚い
られる。 Y11ずしおは酞玠原子、むオり原子、セレン原
子たたは−R14であり、特に酞玠原子が奜たし
い。 Z1、Z2ずしおはそれぞれ同䞀たたは異぀おいお
もよく、無眮換もしくは眮換ベンれン環たたはナ
フタレン環を圢成するに必芁な原子矀である。 ベンれン環たたはナフタレン環の眮換基ずしお
は、ハロゲン原子䟋えばフツ玠原子、塩玠原
子、臭玠原子など、炭玠数以䞋のアルキル基
䟋えばメチル基、゚チル基、プロピル基、ビニ
ルメチル基、−メチルプロピル基、ブチル基、
ヘキシル基など、炭玠数以䞋のアルコキシ基
䟋えばメトキシ基、゚トキシ基、ブチルオキシ
基、ベンゞルオキシ基、プネチルオキシ基な
ど、炭玠数以䞋のアリヌル基䟋えばプニ
ル基、−メチルプニル基、−クロロプニ
ル基など、炭玠数以䞋のアリヌルオキシ基
䟋えばプノキシ基、−メチルプノキシ基、
−クロルプノキシ基など、炭玠数以䞋の
アシル基䟋えばアセチル基、プロピオニル基、
ベンゟむル基、メシル基など、炭玠数以䞋の
アルコキシカルボニル基䟋えばメトキシカルボ
ニル基、゚トキシカルボニル基、ブチルオキシカ
ルボニル基、ベンゞルオキシカルボニル基など、
炭玠数以䞋のアシルオキシ基䟋えばアセチル
オキシ基、プロピオニルオキシ基など、シアノ
基、トリフルオロメチル基、カルボキシル基、ヒ
ドロキシ基、が奜たしい。特に、Z1、Z2ずしお
は、ベンれン環の䜍がプニル基、塩玠原子、
たたはメトキシ基で眮換されたものが奜たしい。 R11、R12、R14ずしおは、炭玠数以䞋のアル
キル基䟋えばメチル基、゚チル基、プロピル
基、ビニルメチル基、ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、ヘプチル基、オクチル基など、及び
眮換基ずしおヒドロキシ基、カルボキシ基、スル
ホ基、シアノ基、ハロゲン原子䟋えばフツ玠原
子、塩玠原子、臭玠原子など、炭玠数以䞋の
アルコキシカルボニル基䟋えばメトキシカルボ
ニル基、゚トキシカルボニル基、ベンゞルオキシ
カルボニル基など、炭玠数以䞋のアルコキシ
基䟋えばメトキシ基、゚トキシ基、ブチルオキ
シ基、ベンゞルオキシ基、プネチルオキシ基な
ど、炭玠数以䞋のアリヌルオキシ基䟋えば
プノキシ基、−トリルオキシ基など、炭玠
数以䞋のアシルオキシ基䟋えばアセチルオキ
シ基、プロピオニルオキシ基など、炭玠数以
䞋のアシル基䟋えばアセチル基、プロピオニル
基、ベンゟむル基、−フルオロベンゟむル基な
ど、炭玠数以䞋のカルバモむル基䟋えばカ
ルバモむル基、−ゞメチルカルバモむル
基、モルホリノカルボニル基、ピペリゞノカルボ
ニル基など、炭玠数以䞋のスルフアモむル基
䟋えばスルフアモむル基、−ゞメチルス
ルフアモむル基、モルホリノスルホニル基、ピペ
リゞノスルホニル基など、炭玠数10以䞋のアリ
ヌル基䟋えばプニル基、−フルオロプニ
ル基、−ヒドロキシプニル基、−カルボキ
シプニル基、−スルホプニル基などで眮
換された炭玠数以䞋のアルキル基が奜たしい。
䜆しR11、R12、R14のうち少くずも぀は酞眮換
基を有する。 R13は、氎玠原子、炭玠数以䞋のアルキル基
䟋えばメチル基、゚チル基、プロピル基、ブチ
ル基などたたは炭玠数10以䞋のアラルキル基
䟋えばベンゞル基、プネチル基、−プニ
ルプロピル基などが奜たしい。 本発明に甚いられる色玠の䞀般匏におい
お、Y12、Z3、Z4及びR15〜R17ずしおは䞋蚘のも
のが奜たしい。即ち、Y12ずしおはむオり原子、
セレン原子たたは−R18が奜たしく、Z3、Z4ず
しおはそれぞれ同䞀たたは異぀おいおもよく、無
眮換もしくは眮換のベンれン環たたはナフタレン
環を圢成するに必芁な原子矀が奜たしい。 ベンれン環たたはナフタレン環の眮換基ずし
お、ハロゲン原子䟋えばフツ玠原子、塩玠原
子、臭玠原子など、炭玠数以䞋のアルキル基
䟋えばメチル基、゚チル基、プロピル基、ビニ
ルメチル基、−メチルプロピル基、ブチル基、
ヘキシル基など、炭玠数以䞋のアルコキシ基
䟋えばメトキシ基、゚トキシ基、ブチルオキシ
基、ベンゞルオキシ基、プネチルオキシ基な
ど、炭玠数以䞋のアリヌル基䟋えばプニ
ル基、−メチルプニル基、−クロロプニ
ル基など、炭玠数以䞋のアリヌルオキシ基
䟋えばプノキシ基、−メチルプノキシ基、
−クロロプノキシ基など、炭玠数以䞋の
アシル基䟋えばアセチル基、プロピオニル基、
ベンゟむル基、メシル基など、炭玠数以䞋の
アルコキシカルボニル基䟋えばメトキシカルボ
ニル基、゚トキシカルボニル基、ブチルオキシカ
ルボニル基、ベンゞルオキシカルボニル基など、
炭玠数以䞋のアシルオキシ基䟋えばアセチル
オキシ基、プロピオニルオキシ基など、シアノ
基、トリフルオロメチル基、カルボキシル基、ヒ
ドロキシ基が奜たしい。 R15、R16、R17、R18ずしおは炭玠数以䞋の
アルキル基䟋えばメチル基、゚チル基、プロピ
ル基、ビニルメチル基、ブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基など、た
たは眮換基ずしおヒドロキシ基、カルボキシル
基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子䟋えば
フツ玠原子、塩玠原子、臭玠原子など、炭玠数
以䞋のアルコキシカルボニル基䟋えばメトキ
シカルボニル基、゚トキシカルボニル基、ベンゞ
ルオキシカルボニル基など、炭玠数以䞋のア
ルコキシ基䟋えばメトキシ基、゚トキシ基、ブ
チルオキシ基、ベンゞルオキシ基、プネチルオ
キシ基など、炭玠数以䞋のアリヌルオキシ基
䟋えばプノキシ基、−メチルプノキシ基、
−クロルプノキシ基など、炭玠数以䞋の
アシルオキシ基䟋えばアセチルオキシ基、プロ
ピオニルオキシ基など、炭玠数以䞋のアシル
基䟋えばアセチル基、プロピオニル基、ベンゟ
むル基、−フルオロベンゟむル基など、炭玠
数以䞋のカルバモむル基䟋えばカルバモむル
基、−ゞメチルカルバモむル基、モルホリ
ノカルボニル基、ピペリゞノカルボニル基など、
炭玠数以䞋のスルフアモむル基䟋えばスルフ
アモむル基、−ゞメチルスルフアモむル
基、モルホリノスルホニル基、ピペリゞノスルホ
ニル基など、炭玠数10以䞋のアリヌル基䟋え
ばプニル基、−フルオロプニル基、−ヒ
ドロキシプニル基、−カルボキシプニル
基、−スルホプニル基などで眮換された炭
玠数以䞋のアルキル基が奜たしい。䜆し、
R15、R16、R17、R18のうち少くずも぀は酞眮
換基を有する。 次に䞀般匏および䞀般匏によ぀お
衚わされる色玠の具䜓䟋を䟋瀺する。 䞀般匏たたはで衚わされる増感色
玠は公知のものであり、䟋えば“Heterocyclic
compounds−Cyanine dyes and related
compounds−”chapter page116〜147F.
M.Hamer著John.WileySonsNew York
London瀟1964幎刊、“Heterocyclic
Compounds−Special topics in heterocyclic
chemistry−”chaptersec. page482〜
515D.M.Sturmer著John WileySonsNew
YorkLondon瀟1977幎刊などの蚘茉に基づい
お容易に合成するこずができる。 䞀般匏たたはで衚わされる増感色
玠は通垞䞀般匏たたはで衚わされる
増感色玠に察しおモル比で100〜100の割合で
甚いられる。 たた、これらの増感色玠は䞀般匏又は
の増感色玠ず同様に添加するこずができる。 たた埓来、ハロゲン化銀写真乳剀を分光増感す
る堎合、分光増感色玠を写真乳剀に添加する際に
ペヌ玠むオンも添加されるこずは䞀般には公知で
ある。 即ち、分光増感色玠ずしお汎甚のシアニン色玠
は倚くカチオン色玠であるが察むオンずしおペヌ
玠むオンをも぀た色玠のずきは意図せずしおペヌ
玠むオンが色玠カチオンず共に写真乳剀に加えら
れ、ハロゲン化銀粒子に吞着するこずがある。し
かし、このように意図せずしお加えられたペヌ玠
むオンの量は、色玠量ず等モル量ずな぀おした぀
おいお、ペヌ玠むオン量を倉化させるこずはでき
ない。又、シアニン色玠でもアニオン型のものを
甚いるずきはペヌ玠むオンを意図せずしお加える
こずはできおいない。 特願昭57−175198号明现曞には、ハロゲン化銀
写真乳剀を分光増感する際に、沃玠むオンを該粒
子衚面に吞着せしめるこずによ぀お色増感感床を
高めたハロゲン化銀カラヌ感光材料に関する発明
が蚘茉されおいるが、この方法を本発明に応甚す
るこずもできる。 この方法においお沃玠むオンの添加を倚くする
ず䟋えばハロゲン化銀モル圓り1molな
ど、ハロゲン化銀粒子の固有枛感が倧きくなり、
色増感も䜎䞋する欠点を生じたり、ハロゲン化銀
粒子の珟像速床が遅くな぀おしたう欠点を生じる
こずがある。たた沃玠むオンの添加量が少なすぎ
るず、増感色玠の吞着が十分には促進されず目的
ずする高い分光感床は埗られにくいこずがある。
したが぀お、沃玠むオンの添加量は䞊述の劂き欠
点の生じるこずの少ない範囲を遞択するこずが奜
たしい。このような欠点からハロゲン化銀モル
圓りに吞着させる沃玠むオンずしおは10-6〜10- 3
モルがより奜たしく、10-6〜10-4モルが曎に奜た
しい。 本発明においお、䞀般匏たたはで
瀺される増感色玠およびで瀺される化合物
ず沃玠むオンの添加の順序には特に限定はなく、
同時でもよいが、沃玠むオンを䞀般匏たた
はで瀺される増感色玠およびで瀺さ
れる化合物より先に添加するこずが奜たしい。 たたペヌ玠むオン化合物ず臭玠むオン化合物ず
を混合しお氎溶液ずし、これをゟル状沃臭化銀乳
剀に添加しおもよい。 本発明に甚いるハロゲン化銀は、䟋えば塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀などのうちいずれでもよい。本
発明においおは、䞊蚘ハロゲン化銀のうち、ずく
に塩臭化銀、沃臭化銀が奜たしい。 これらの乳剀は粗粒子でも埮粒子、たたはそれ
らの混合粒子でもよく、これらのハロゲン化銀粒
子は公知の方法、䟋えばシングル・ゞ゚ツト法、
ダブル・ゞ゚ツト法、あるいはコントロヌルダブ
ルゞ゚ツト法で圢成される。 曎にハロゲン化銀粒子の結晶構造は内郚迄䞀様
なものであ぀おも、たた内郚ず倖郚が異質の局状
構造をしたものや、英囜特蚱第635841号、米囜特
蚱第3622318号に蚘されおいるようないわゆるコ
ンバヌゞペン型のものであ぀おもよい。たた朜像
を䞻ずしお衚面に圢成する型のもの、粒子内郚に
圢成する内郚朜像型のもの䜕れでもよい。これら
の写真乳剀は、Mees著、「The Theory of
Photographic Process」Mac Millan瀟刊、
Grafikides著、「Photographic Chemistry」
Fauntain Press瀟刊、等の成曞にも蚘茉され、
䞀般に認められおいるアンモニア法、䞭性法、酞
性法等、皮々の方法で調敎し埗る。このようなハ
ロゲン化銀粒子をその圢成埌、副生した氎溶性塩
類たずえば硝酞銀ず臭化カリりムを甚いお臭化
銀を぀く぀たずきは硝酞カリりムをその系から
陀去するため氎掗し、぀いで熱凊理を化孊増感剀
の存圚䞋で行ない、粒子を粗倧化しないで感床を
䞊昇させる。たた副生した氎溶性塩類を陀去しな
いで行なうこずもできる。これらの䞀般法は䞊掲
曞に蚘茉されおいる。 ハロゲン化銀粒子の平均盎埄䟋えばプロゞ゚
クテツド゚リア法、数平均による枬定は、玄
0.04Όから4Όが奜たしい。 たたこのハロゲン化銀粒子の圢成時には粒子の
成長をコントロヌルするためにハロゲン化銀溶剀
ずしお䟋えばアンモニア、ロダンカリ、ロダンア
ンモン、チオ゚ヌテル化合物䟋えば米囜特蚱第
3271157号、同第3574628号、同第3704130号、同
第4297439号、同第4276374号など、チオン化合
物䟋えば特開昭53−144319号、同第53−82408
号、同第55−77737号など、アミン化合物䟋え
ば特開昭54−100717号などなどを甚いるこずが
できる。 ハロゲン化銀写真乳剀は、通垞甚いられおいる
化孊増感法、䟋えば金増感米囜特蚱第2540085
号、同第2597876号、同第2597915号、同第
2399083号など、第族金属むオンによる増感
米囜特蚱2448060号、同2540086号、同2566245
号、同2566263号、同2598079号など硫黄増感
米囜特蚱第1574944号、同第2278947号、同第
2440206号、同第2410689号、同第3189458号、同
第3415649号など、還元増感米囜特蚱第
2518698号、同第2419974号、同第2983610号、な
ど、チオ゚ヌテル化合物による増感䟋えば米
囜特蚱第2521926号、同第3021215号、同第
3038805号、同第3046129号、同第3046132号、同
第3046133号、同第3046134号、同第3046135号、
同第3057724号、同第3062646号、同第3165552号、
同第3189458号、同第3192046号、同第3506443号、
同第3671260号、同第3574709号、同第3625697号、
同第3635717号、同第4198240号など、たたはそ
の耇合された各皮増感法が適甚される。 曎に具䜓的な化孊増感剀ずしおは、アリルチオ
カルバミドAllyl thiocarbamide、チオ尿玠、
゜ゞナりム・チオサルプヌトやシスチンなどの
硫黄増感剀ポタシりムクロロオヌレむト、オヌ
ラス・チオサルプヌトやポタシりムクロロパラ
デヌトPotassium Chloro Palladateなどの
貎金属増感剀塩化スズ、プニルヒドラゞンや
レダクトンなどの還元増感剀などを挙げるこずが
できる。 その他、ポリオキシ゚チレン誘導䜓英囜特蚱
第981470号、特公昭31−6475号、米囜特蚱第
2716062号など、ポリオキシプロピレン誘導䜓、
玚アンモニりム基をも぀誘導䜓などの増感剀を
含んでいおもよい。 本発明の写真乳剀には感光材料の補造工皋、保
存䞭或いは凊理䞭の感床䜎䞋やカブリの発生を防
ぐために皮々の化合物を添加するこずができる。
それらの化合物はニトロベンズむミダゟヌル、ア
ンモニりムクロロプラチネむト、−ヒドロキシ
−−メチル−3a−テトラアザむ
ンデン、−メチルベンゟチアゟヌル、−プ
ニル−−メルカプトテトラゟヌルをはじめ倚く
の耇玠環化合物、含氎銀化合物、メルカプト化合
物、金属塩類など極めお倚くの化合物が叀くから
知られおいる。䜿甚できる化合物の䞀䟋は、K.
Mees著“The Theory of the Photographic
Process”第版、1966幎344頁から349頁に
原文献を挙げお蚘されおいる他化合物ずしおは、
䟋えば米囜特蚱第2131038号や、同第2694716号な
どで蚘茉されおいるチアゟリりム塩米囜特蚱第
2886437号や同第2444605号などで蚘茉されおいる
アザむンデン類米囜特蚱第3287135号などで蚘
茉されおいるりラゟヌル類米囜特蚱第3236652
号などで蚘茉されおいるスルホカテコヌル類英
囜特蚱第623448号などで蚘茉されおいるオキシム
類米囜特蚱第2403927号、同第3266897号、同第
3397987号などに蚘茉されおいるメルカプトテト
ラゟヌル類、ニトロンニトロむンダゟヌル類
米囜特蚱第2839405号などで蚘茉されおいる倚䟡
金属塩Polyvalent metal salts米囜特蚱第
3220839号などで蚘茉されおいるチりロニりム塩
thiuronium salts米囜特蚱第2566263号、同
第2597915号などで蚘茉されおいるパラゞりム、
癜金および金の塩などがある。 ハロゲン化銀写真乳剀は、珟像䞻薬、䟋えばハ
むドロキノン類カテコヌル類アミノプノヌ
ル類−ピラゟリドン類アスコルビン酞やそ
の誘導䜓リダクトン類reductonesやプニ
レンゞアミン類、たたは珟像䞻薬の組合せを含有
させるこずができる。珟像䞻薬はハロゲン化銀乳
剀局及び又は他の写真局䟋えば保護局、䞭間
局、フむルタヌ局、アンチハレヌシペン局、バツ
ク局などぞ入れられうる。珟像䞻薬は適圓な溶
媒に溶かしお、たたは米囜特蚱第2592368号や、
仏囜特蚱第1505778号に蚘茉されおいる分散物の
圢で添加されうる。 乳剀の硬膜凊理は垞法に埓぀お実斜できる。硬
化剀の䟋にはたずえばホルムアルデヒド、グルタ
ルアルデヒドの劂きアルデヒド系化合物類、ゞア
セチル、シクロペンタンゞオンの劂きケトン化合
物類、 ビス−クロロ゚チル尿玠、−ヒドロキ
シ−−ゞクロロ−−トリアゞ
ン、そのほか米囜特蚱3288775号、同2732303号、
英囜特蚱974723号、同1167207号などに瀺される
ような反応性のハロゲンを有する化合物類、 ゞビニルスルホン、−アセチル−−ゞ
アクリロむルヘキサヒドロ−−トリア
ゞン、そのほか米囜特蚱3635718号、同3232763
号、英囜特蚱994869号などに瀺されおいるような
反応性のオレフむンを持぀化合物類、 −ヒドロキシメチルフタルむミド、その他米囜
特蚱2732316号、同2586168号などに瀺されおいる
ような−メチロヌル化合物、 米囜特蚱3103437号等に瀺されおいるようなむ
゜シアナヌト類、 米囜特蚱3017280号、同2983611号等に瀺されおい
るようなアゞリゞン化合物類、米囜特蚱2725294
号、同2725295号等に瀺されおいるような酞誘導
䜓類、米囜特蚱3100704号などに瀺されおいるよ
うなカルボゞむミド系化合物類、米囜特蚱
3091537号等に瀺されおいるような゚ポキシ化合
物類、米囜特蚱3321313号、同3543292号に瀺され
おいるようなむ゜オキサゟヌル系化合物類、 ムコクロル酞のようなハロゲノカルボキシアル
デヒド類、 ゞヒドロキシゞオキサン、ゞクロロゞオキサン
等のゞオキサン誘導䜓、 あるいは、たた無機性硬膜剀ずしおクロル明バ
ン、硫酞ゞルコニりム等がある。たた䞊蚘化合物
の代りにプレカヌサヌの圢をず぀おいるもの、䟋
えば、アルカリ金属ビサルフアむトアルデヒド付
加物、ヒダントむンのメチロヌル誘導䜓、第䞀玚
脂肪族ニトロアルコヌルなどを甚いおもよい。 本発明の写真乳剀には界面掻性剀を単独たたは
混合しお添加しおもよい。 それらは塗垃助剀ずしお甚いられるものである
が、時ずしおその他の目的、たずえば乳化分散、
増感写真特性の改良、垯電防止、接着防止などの
ためにも適甚される。これらの界面掻性剀はサポ
ニンなどの倩然界面掻性剀、アルキレンオキサむ
ド系、グリセリン系、グリシドヌル系などのノニ
オン界面掻性剀、高玚アルキルアミン類、第玚
アンモニりム塩類、ピリゞンその他の耇玠環類、
ホスホニりム又はスルホニりム類などのカチオン
界面掻性剀、カルボン酞、スルホン酞、燐酞、硫
酞゚ステル基、燐酞゚ステル基等の酞性基を含む
アニオン界面掻性剀、アミノ酞類、アミノスルホ
ン酞類、アミノアルコヌルの硫酞たたは燐酞゚ス
テル類等の䞡性掻性剀にわけられる。 これら䜿甚しうる界面掻性剀化合物䟋の䞀郚は
米囜特蚱2271623号、同2240472号、同2288226号、
同2739891号、同3068101号、同3158484号、同
3201253号、同3210191号、同3294540号、同
3415649号、同3441413号、同3442654号、同
3475174号、同3545974号、ドむツ特蚱出願
1942665号、英囜特蚱1077317号、同1198450号を
はじめ、小田良平他著「界面掻性剀の合成ずその
応甚」槙曞店1964幎版およびA.W.ペリむ著
「サヌプスアクテむブ゚ヌゞ゚ンツ」むンタヌ
サむ゚ンスハブリケヌシンむンコヌポレヌテむド
1958幎版、J.P.シスリヌ著「゚ンサむクロペデ
むア オブ サヌプスアクテむブ゚ヌゞ゚ンツ
第巻」ケミカルパブリツシナカンパニヌ1964
幎版などの成曞に蚘茉されおいる。 本発明に甚いられるハロゲン化銀写真乳剀には
保護コロむドずしおれラチンのほかにフタル化れ
ラチンやマロン化れラチンのようなアシル化れラ
チン、ヒドロキシ゚チルセルロヌズや、カルボキ
シメチルセルロヌスのようなセルロヌズ化合物
デキストリンのような可溶性でんぷんポリビニ
ルアルコヌル、ポリビニルピロリドン、ポリアク
リルアミドやポリスチレンスルホン酞のような芪
氎性ポリマヌ、寞床安定化のための可塑剀、ラテ
ツクスポリマヌやマツト剀が加えられうる。 ハロゲン化銀写真乳剀は、たた垯電防止剀、可
塑剀、螢光増癜剀、珟像促進剀、空気カブリ防止
剀、色調剀などを含有しうる。具䜓的には、
RESERCH DISCLOSURE vol.176RD−17643
1978.12に蚘茉されたものを甚いるこずができ
る。 本発明のハロゲン化銀写真乳剀はシアン・カプ
ラヌ、マれンタ・カプラヌ、む゚ロヌ・カプラヌ
などのカラヌ・カプラヌ及びカプラヌを分散する
化合物を含むこずができる。 すなわち、発色珟像凊理においお芳銙族玚ア
ミン珟像薬䟋えば、プニレンゞアミン誘導䜓
や、アミノプノヌル誘導䜓などずの酞化カツ
プリングによ぀お発色しうる化合物を含んでもよ
い。䟋えば、マれンタカプラヌずしお、−ピラ
ゟロンカプラヌ、ピラゟロベンツむミダゟヌルカ
プラヌ、シアノアセチルクマロンカプラヌ、開鎖
アシルアセトニトリルカプラヌ等があり、む゚ロ
ヌカプラヌずしお、アシルアセトアミドカプラヌ
䟋えばベンゟむルアセトアニリド類、ピバロむ
ルアセトアニリド類、等があり、シアンカプラ
ヌずしお、ナフトヌルカプラヌ、およびプノヌ
ルカプラヌ、等がある。これらのカプラヌは分子
䞭にバラスト基ずよばれる疎氎基を有する非拡散
のものが望たしい。カプラヌは銀むオンに察し
圓量性あるいは圓量性のどちらでもよい。たた
色補正の効果をも぀カラヌドカプラヌ、あるいは
珟像にずもな぀お珟像抑制剀を攟出するカプラヌ
いわゆるDIRカプラヌであ぀おもよい。 たたDIRカプラヌ以倖にも、カツプリング反応
の生成物が無色であ぀お珟像抑制剀を攟出する無
呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。 たた、カラヌカプラヌ䞭特に、マれンタカプラ
ヌが含たれおよく、圓量マれンタカプラヌであ
぀おも圓量マれンタカプラヌであ぀おもよい。
奜たしくは、圓量マれンタカプラヌである。 マれンタ発色カプラヌの具䜓䟋は、米囜特蚱
2600788号、同2983608号、同3062653号、同
3127269号、同3311476号、同3419391号、同
3519429号、同3558319号、同3582322号、同
3615506号、同3725067号、同3770447号、同
3834908号、同3891445号、英囜特蚱1047612号、
西独特蚱1810464号、西独特蚱出願OLS
2408665号、同2417945号、同2418959号、同
2424467号、特公昭40−6031号、特開昭51−20826
号、同52−58922号、同49−129538号、同49−
74027号、同50−159336号、同52−42121号、同49
−74028号、同50−60233号、同51−26541号、同
53−55122号、特願昭54−121689号、同54−
136497号、同54−163167号、同54−163168号、同
55−31320号、同58−23434号、富士写真フむルム
(æ ª)による昭和58幎月17日付特蚱出願(A)発明の
名称「カラヌ画像圢成方法」明现曞、などに蚘
茉のものである。 たた、シアンカプラヌずしおは、色玠の退色性
を改良したりレむド基を有するシアンカプラヌを
甚いるず光及び熱堅牢性が良いので奜たしい。こ
れらの䟋は、米囜特蚱3446622号、同3996253号、
同3758308号、同3880661号、特開昭56−65134号
明现曞、特願昭56−196676号明现曞、同57−1620
号明现曞、同57−72202号明现曞などに蚘茉され
おいる。 䞊蚘のカプラヌ等は、感光材料に求められる特
性を満足するために同䞀局に皮類以䞊を䜵甚す
るこずもできるし、同䞀の化合物を異぀た局以
䞊に添加するこずももちろん差支えない。 前蚘カプラヌには、氎溶性基䟋えばカルボキシ
ル基、ヒドロキシ基やスルホ基などをも぀カプラ
ヌず、疎氎性カプラヌが包含されるが、それぞれ
埓来から知られおいる添加法たたは分散法を甚い
お乳剀䞭に導入される。疎氎性カプラヌの堎合
は、フタヌル酞゚ステル、トリメリツト酞゚ステ
ル、燐酞゚ステル、垞枩で液状の脂肪油やワツク
スなどの高沞点有機溶剀ずカプラヌず混和しお、
アニオン性界面掻性剀の助けにより分散する方
法、䟋えば米囜特蚱第2304939号、第2322027号な
どに蚘茉されおいる方法、たた䜎沞点有機溶剀
ず、あるいは氎溶性有機溶剀ず、カプラヌを混和
しお分散する方法、䟋えば米囜特蚱第2801170号、
第2801171号、第2949360号などに蚘茉されおいる
方法、カプラヌ自䜓が充分に䜎融点奜たしくは
75℃以䞋のずき、それ単独たたは他ず䜵甚すべ
きカプラヌ、䟋えばカラヌド・カプラヌ、DIR−
カプラヌや他のカプラヌなどず䜵甚しお分散する
方法、䟋えばドむツ特蚱第1143707号などに蚘茉
されおいる方法が適甚される。氎溶性カプラヌ
は、アルカリ溶液ずしお添加するか、疎氎性カプ
ラヌの分散の助剀アニオン性界面掻性剀の぀
ずしおずしお疎氎性カプラヌず共に添加するこ
ずができる。 この他、拡散性カプラヌを含むカラヌ珟像液で
珟像しおカラヌ画像を圢成するこずもできる。 たた、目的に応じお含有されるむラゞ゚ヌシペ
ン防止甚染料ずしおは、䟋えば特公昭41−20389
号、特公昭43−3504号、特公昭43−13168号、米
囜特蚱第2697037号、同第3423207号、同第
2865752号、英囜特蚱第1030392号、同第1100546
号などに蚘茉されおいるものが䜿甚される。 本発明は、黒癜写真甚乳剀の他皮々のカラヌ感
光材料に甚いられるハロゲン化銀乳剀の増感に適
甚するこずができる。そのような乳剀ずしおは、
カラヌポゞ甚乳剀、カラヌペヌパヌ甚乳剀、カラ
ヌネガ乳剀、カラヌ反転甚乳剀カプラヌを含む
堎合もあり、含たない堎合もある、カラヌ拡散
転写プロセス米囜特蚱第3087817号、同第
3185567号、同第2983606号、同第3253915号、同
第3227550号、同第3227551号、同第3227552号、
同第3415644号、同第3415645号、同第3415646号
などに蚘茉されおいるに甚いる乳剀、ダむ・ト
ランスフアヌ・プロセス米囜特蚱第2882156号
などに蚘茉されおいるに甚いる乳剀、銀色玠挂
癜法Friedman著、「History of Color
Photography」American Photographic
Publishers Co.1944、ずくに第24章、「British
Journal of Photography」vol.111、P308〜
309Apr.71964などに蚘茉されおいるに甚い
る乳剀などがある。 写真像を埗るための露光は通垞の方法を甚いお
行なえばよい。すなわち、自然光日光、タン
グステン電灯、螢光灯、氎銀灯、キセノンアヌク
灯、炭玠マヌク灯、キセノンフラツシナ灯、陰極
線管フラむングスポツトなど公知の倚皮の光源を
いずれでも甚いるこずができ、露光時間は通垞カ
メラで甚いられる1000秒から秒の露光時間
はもちろん、1000秒より短い露光、たずえば
キセノン閃光灯や陰極線管を甚いた104〜
106秒の露光を甚いるこずもできるし、秒
より長い露光を甚いるこずもできる。必芁に応じ
お色フむルタヌで露光に甚いられる光の分光組成
を調節するこずができる。露光にレヌザヌ光を甚
いるこずもできる。たた電子線、線、γ線、α
線などによ぀お励起された螢光䜓から攟出する光
によ぀お露光されおもよい。 本発明に適甚できる倚局カラヌ感光材料の局構
成ずしおは、特に限定されないが、䟋えば支持䜓
に近い方から青感光性局(B)、緑感光性局(G)、赀感
光性局(R)の順に塗垃しおもよいし、(R)、(G)、(B)の
順に塗垃しおもよい。或いは(B)、(R)、(G)の順に塗
垃しおもよい。(R)、(G)、(B)の順の堎合には、(G)ず
(B)の間に黄色フむルタヌを甚いるこずが望たし
い。 ハロゲン化銀写真乳剀は、必芁により他の写真
局ず共に支持䜓䞊に塗垃される。即ち、デむツプ
コヌト、゚アヌナむフコヌト、カヌテンコヌト、
あるいは米囜特蚱第2681294号に蚘茉のホツパヌ
を䜿甚する゚クストルヌゞペンコヌトを含む皮々
の塗垃法によ぀お塗垃するこずができる。 必芁に応じお米囜特蚱第2761791号、同第
3508947号、及び同第2941898号、同第3526528号
などに蚘茉の方法により皮又はそれ以䞊の局を
同時に塗垃するこずもできる。 完成finished乳剀は適切な支持䜓に塗垃さ
れる。 支持䜓ずは凊理䞭に著しい寞床倉化を起さない
平面状の物質、たずえば目的に応じおガラス、金
属、陶噚のような硬い支持䜓や可ぎよう性の支持
䜓を包含する。代衚的な可ぎよう性支持䜓ずしお
は、通垞写真感光材料に甚いられおいるセルロヌ
スナむトレヌトフむルム、セルロヌスアセテヌト
フむルム、セルロヌスアセテヌトブチレヌトフむ
ルム、セルロヌスアセテヌトプロピオネヌトフむ
ルム、ポリスチレンフむルム、ポリ゚チレンテレ
フタレヌトフむルム、ポリカヌボネヌトフむル
ム、その他これらの積局物、薄ガラスフむルム、
玙、等がある。バラむタ又はα−オレフむンポリ
マヌ、特にポリ゚チレン、ポリプロピレン、゚チ
レンブテンコポリマヌ等、炭玠原子〜10のα−
オレフむンのポリマヌを塗垃たたはラミネヌトし
た玙、特公昭47−19068に瀺されるような衚面を
粗面化するこずによ぀お他の高分子物質ずの密着
性を良化し、䞔぀印刷適性をあげたプラスチツク
フむルム等の支持䜓も良奜な結果を䞎える。 これらの支持䜓は感光材料の目的に応じお透明
なもの、䞍透明なものの遞択をする。たた透明な
堎合にも無色透明のものだけでなく、染料、顔料
を添加しお着色透明にするこずもできる。 本発明の感光材料の写真凊理には、公知の方法
のいずれも甚いるこずができる。凊理液には公知
のものを甚いるこずができる。凊理枩床は普通18
℃から50℃の間に遞ばれるが、18℃より䜎い枩床
たたは50℃をこえる枩床ずしおもよい。目的に応
じ銀画像を圢成する珟像凊理黒癜写真凊理あ
るいは、色玠像を圢成すべき珟像凊理から成るカ
ラヌ写真凊理のいずれでも適甚できる。 黒癜写真凊理する堎合に甚いる珟像液は、知ら
れおいる珟像䞻薬を含むこずができる。珟像䞻薬
ずしおは、ゞヒドロキシベンれン類たずえばハ
むドロキノン、−ピラゟリドン類たずえば
−プニル−−ピラゟリドン、アミノプ
ノヌル類たずえば、−メチル−−アミノフ
゚ノヌル、−プニル−−ピラゟリン類、
アスコルビン酞、及び米囜特蚱4067872号に蚘茉
の−テトラヒドロキノリン環ずむ
ンドレン環ずが瞮合したような耇玠環化合物類な
どを、単独もしくは組合せお甚いるこずができ
る。珟像液には䞀般にこの他公知の保恒剀、アル
カリ剀、PH緩衝剀、カブリ防止剀などを含み、さ
らに必芁に応じ溶解助剀、色調剀、珟像促進剀、
界面掻性剀、消泡剀、硬氎軟化剀、硬膜剀、粘性
付䞎剀などを含んでもよい。 定着液ずしおは䞀般に甚いられる組成のものを
甚いるこずができる。 定着剀ずしおはチオ硫酞塩、チオシアン酞塩の
ほか、定着剀ずしおの効果が知られおいる有機硫
黄化合物を甚いるこずができる。 定着液には硬膜剀ずしお氎溶性アルミニりム塩
を含んでもよい。 色玠像を圢成させる堎合には垞法が適甚でき
る。 ネガポゞ法䟋えば、“Journal of the
Societh of Motion Picture and Televition
Engineers.61巻1953幎、667〜701頁に蚘茉さ
れおいる、黒癜珟像䞻薬を含む珟像液で珟像し
おネガ銀像を぀くり、぀いで少なくずも䞀回の䞀
様な露光たたは他の適圓なカブリ凊理を行ない、
匕き続いお発色珟像を行なうこずにより色玠陜画
像を埗るカラヌ反転法、色玠を含む写真乳剀局を
露光珟珟像しお銀画像を぀くり、これを挂癜觊媒
ずしお色玠を挂癜する銀色玠挂癜法などが甚いら
れる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、−フ
゚ニレンゞアミンの誘導䜓のような芳銙族䞀玚ア
ミン化合物を甚いお発色珟像するこずができる。
発色珟像薬の代衚䟋には、−ゞ゚チル−
−プニレンゞアミン、−アミノ−−ゞ゚チ
ルアミノトル゚ン、−アミノ−−−゚チ
ル−−ラりリルアミノトル゚ン、−〔−
゚チル−−β−ヒドロキシ゚チルアミノ〕
アニリン、−メチル−−アミノ−−゚チル
−−β−ヒドロキシ゚チルアニリンなどの
無機酞塩類、米囜特蚱第2193015蚘茉の−アミ
ノ−−メチル−−゚チル−−β−メタン
スルホアミド゚チルアニリンセスキサルプヌ
トモノハむドレヌト、米囜特蚱第2592364蚘茉の
−−アミノ−−ゞ゚チルアミノプニル
゚チルメタンスルホアミド硫酞塩、−ゞ
メチル−−プニレンゞアミン塩酞塩、特開昭
48−64933蚘茉の−メチル−−アミノ−−
゚チル−−メトキシ゚チルアニリンなどがあ
る。 これらのカラヌ珟像䞻薬の詳现は、L.F.A.
Mason著、Photographic Processing
ChemistryFocal Press−London1966発行の
226〜229頁などに蚘茉されおいる。たた、−ピ
ラゟリドン類ずの䜵甚も可胜である。 発色珟像液には必芁に応じお皮々の添加剀を加
える。 珟像液の添加剀の䞻な䟋ずしおは、あルカリ剀
䟋えばアルカリ金属やアンモニりムの倧酞化物、
炭酞塩、燐酞塩、PH調節あるいは緩衝剀たず
えば酢酞、硌酞のような匱酞や匱塩基、それらの
塩、珟像促進剀たずえば米囜特蚱第2648604
号、同第3671247号等に蚘されおいる各皮のピリ
ゞニりム化合物やカチオン性の化合物類、硝酞カ
リりムや硝酞ナトリりム、米囜特蚱第2533990号、
同2577127号、同2950970号等に蚘されおいるよう
なポリ゚チレングリコヌル瞮合物やその誘導䜓
類、英囜特蚱第1020033号や同第1020032号蚘茉の
化合物で代衚されるようなポリチオ゚ヌテル類な
どのノニオン性化合物類、米囜特蚱第3068097号
蚘茉の化合物で代衚されるようなサルフアむト゚
ステルをも぀ポリマヌ化合物、その他ピリゞン、
゚タノヌルアミン等、有機アミン類、ベンゞルア
ルコヌル、ヒドラゞン類など、カブリ防止剀
たずえば臭化アルカリ、ペヌ化アルカリや米囜
特蚱第2496940号、同第2656271号に蚘茉のニトロ
ベンツむミダゟヌル類をはじめ、メルカプトベン
ツむミダゟヌル、メチルベンツトリアゟヌル、
−プニル−−メルカプトテトラゟヌル、米
囜特蚱第3113864号、同第3342596号、同第
3295976号、同第3615522号、同第3597199号等に
蚘茉の迅速凊理液甚の化合物類、英囜特蚱第
972211号に蚘茉のチオスルフオニル化合物、或い
は特公昭46−41675号に蚘茉されおいるようなフ
゚ナゞンオキシド類、その他「科孊写真䟿芧」
äž­å·»29頁より47頁に蚘茉されおいるかぶり抑制剀
など、そのほか米囜特蚱第3161513号、同第
3161514号、英囜特蚱第1030442号、同第1144481
号、同第1251558号蚘茉のステむン又はスラツゞ
防止剀、たた米囜特蚱第3536487号等で知られる
重局効果促進剀、保恒剀たずえば亜硫酞塩、酞
性亜硫酞塩、ヒドロキシルアミン塩酞塩、ホルム
サルフアむト、アルカノヌルアミンサルフアむト
附加物などがある。 ハロゲン化銀写真乳剀は、珟像埌垞法に埓぀お
定着されるが、ある堎合には挂癜凊理を行なう。
挂癜凊理は定着ず同時でも、別個でもよい。挂癜
ず定着を同時に行なう堎合には、挂癜剀ず定着剀
を加えお挂癜定着济ずすればよい。挂癜剀には倚
くの化合物が甚いられるが、その䞭でもプリシ
アン酞塩類、重クロム酞塩、氎溶性コバルト
塩、氎溶性銅塩、氎溶性キノン類、
ニトロ゜プノヌル、鉄、コバルト、
銅などの倚䟡金属化合物、ずりわけこれら
の倚䟡金属カチオンず有機酞の錯塩、たずえば゚
チレンゞアミン四酢酞、ニトリロトリ酢酞、むミ
ノゞ酢酞、−ヒドロキシ゚チル゚チレンゞアミ
ントリ酢酞のようなアミノポリカルボン酞、マロ
ン酞、酒石酞、リンゎ酞、ゞグリコヌル酞、ゞチ
オグリコヌル酞などの金属錯塩や、−ゞピ
コリン酞銅錯塩など、過酞類、たずえばアルキル
過酞、過硫酞塩、過マンガン酞塩、過酞化氎玠な
ど、次亜塩玠酞塩、たずえば塩玠、臭玠、サラシ
粉などの単独あるいは適圓な組み合せが䞀般的で
ある。挂癜及び定着、又は挂癜定着に぀いおは米
囜特蚱第3582322号などに蚘茉されおいる。この
凊理液には曎に米囜特蚱第3042520号、同第
3241966号、特公昭45−8506号、同第45−8836号
などに蚘茉の挂癜促進剀をはじめ、皮々の添加剀
を加えるこずもできる。 実斜䟋 次に本発明に甚いられる具䜓䟋を瀺す。しかし
これらの具䜓䟋のみに限定されるものではない。 実斜䟋  ダブルゞ゚ツト法によりハロゲン化銀粒子を沈
柱させ、物理熟成、脱塩凊理埌に金ず硫黄で化孊
増感しお、沃臭化銀乳剀平均粒子サむズ1.0ÎŒ
、ペヌド含有量モル、銀量80Kg乳剀、
れラチン量60Kg乳剀を調補した。 埗られた乳剀に、䞀般匏たたはで
瀺される本発明の増感色玠のメタノヌル溶液ず䞀
般匏で瀺される本発明の化合物のメタノヌ
ル溶液を所定量添加し、分光増感を行぀た。 この乳剀を、マれンタカプラヌ −
−トリクロロプニル−−−−
ゞ−−アミノプノキシアセタミドベンズア
ミド−−ピラゟロンの乳化物ず共にセルロヌ
ストリアセテヌトフむルム䞊に塗垃塗垃銀量
1.1m2し、也燥させた。 埗られた詊料を、色枩床4800〓の光源をも぀感
光蚈を甚いお、䞭性灰色のセンシトメトリヌ甚り
゚ツゞを通しお癜色光にお露光した。 露光埌、䞋蚘の反転凊理を行぀おマれンタ色像
を埗た。 ここで甚いた凊理工皋及び凊理液は以䞋の通り
である。
【衚】 〈第珟像济〉 æ°Ž 700ml テトラポリリン酞ナトリりム  亜硫酞ナトリりム 20 ハむドロキノン・モノスルフオネヌト 30 炭酞ナトリりム氎塩 30 −プニル・−メチル・−ヒドロキシメ
チル−ピラゟリドン  臭化カリりム 2.5 チオシアン酞カリりム 1.2 ペり化カリりム0.1溶液 ml 氎を加えお 1000ml 〈反転济〉 æ°Ž 700ml ニトリロ・・・−トリメチレンホスホン
酾6Naå¡©  塩化第スズ氎塩  −アミノプノヌル 0.1 氎酞化ナトリりム  氷酢酞 15ml 氎を加えお 1000ml 〈発色珟像济〉 æ°Ž 700ml テトラポリリン酞ナトリりム  亜硫酞ナトリりム  第リン酞ナトリりム12氎塩 36 臭化カリりム  沃化カリりム0.1溶液 90ml 氎酞化ナトリりム  シトラゞン酞 1.5 −゚チル−−β−スルホアミド゚チル−
−メチルアミノアニリン硫酞塩 11 ゚チレンゞアミン  氎を加えお 1000ml 〈調敎济〉 æ°Ž 700ml 亜硫酞ナトリりム 12 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞ナトリりム氎
塩  チオグリセリン 0.4ml 氷酢酞 ml 氎を加えお 1000ml 〈挂癜济〉 æ°Ž 800ml ゚チレンゞアミンテトラ酢酞ナトリりム氎
塩 2.0 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞鉄アンモニ
りム氎塩 120.0 臭化カリりム 100.0 氎を加えお 1.0 〈定着济〉 æ°Ž 800ml チオ硫酞アンモニりム 80.0 亜硫酞ナトリりム 5.0 重亜硫酞ナトリりム 5.0 氎を加えお 1.0 〈安定济〉 æ°Ž 800ml ホルマリン37重量 5.0ml 富士ドラむり゚ル 5.0ml 氎を加えお 1.0 埗られた詊料に぀いお、そのマれンタ色像の光
孊濃床を枬定し䞀定濃床0.5のマれンタ
濃床を埗るに必芁な露光量の逆数から感床を求め
た。 埗られた結果を第衚に瀺す。
【衚】 第衚より、本発明の増感色玠のみを乳剀に添
加した詊料に比べ、本発明の増感色玠ず化合物ず
を䜵甚した詊料では、感床が著しく高いこずがわ
かる。たた、本発明の化合物の添加量を増すず、
詊隓した添加量の範囲においおは、化合物の添加
量に応じおどの詊料も感床䞊昇を瀺すこずがわか
る。これらの結果は、䞀般匏で瀺される本
発明の化合物ず䞀般匏たたはで瀺さ
れる本発明の増感色玠ずを䜵甚するこずによ぀お
匷色増感がおこるこずを瀺しおいる。 実斜䟋  実斜䟋ず同じ沃臭化銀乳剀に、本発明の増感
色玠−ず色玠−たたは色玠
−ずを組み合わせお添加しお分光増感を行぀
た。これらの乳剀に、さらに䞀般匏で瀺さ
れる本発明の化合物を添加した乳剀もたた調補し
た。 以䞊のようにしお分光増感した乳剀をそれぞれ
実斜䟋ず同様の方法で塗垃、也燥させた。埗ら
れた詊料を実斜䟋ず同様の方法で露光、珟像凊
理しお感床を枬定した。 埗られた結果を第衚に瀺す。
【衚】
【衚】 第衚より、色玠−たたは色玠−
のみを乳剀に添加した詊料テストNo.、
12に比べ、本発明の増感色玠−をこれ
らの色玠ず組合せお添加した詊料テストNo.、
13は感床が高いこずがわかる。たた本発明に瀺
すように䞀般匏で瀺す化合物を䜵甚しお甚
いた詊料では、さらに感床が䞊昇するこずがわか
る。これらの結果は、本発明で瀺す増感色玠
又はずたたはの匷色増
感された系に本発明䞀般匏で瀺す化合物を
さらに䜵甚すれば匷色増感効果がさらに増すこず
を瀺しおいる。 実斜䟋  実斜䟋ず同じ沃臭化銀乳剀を分光増感する前
に、第衚に瀺す量の沃化カリりムの氎溶液を添
加した以倖は、実斜䟋のテストNo.およびNo.
〜ず同様の方法で塗垃詊料を䜜補した。埗られ
た詊料を実斜䟋ず同様の方法で露光、珟像凊理
しお感床を枬定した。 埗られた結果を第衚に瀺す。
【衚】 第衚より、分光増感の前に沃化カリりムを添
加した詊料テストNo.及びは、沃化カリり
ムを添加しおいない詊料テストNo.及びに
比べ感床が高いこずがわかる。これは、沃化カリ
りムが分光増感を促進する効果をも぀こずを瀺し
おいるが、このような系においおも、本発明の化
合物−を添加した詊料テストNo.〜
は、さらに高感であるこずがわかる。 実斜䟋  実斜䟋ず同じ沃臭化銀乳剀に、色玠−
ず第衚に瀺す本発明の増感色玠および本発
明の化合物−を添加しお分光増感を行぀
た。たた、本発明の増感色玠ず比范するために、
色玠−15を本発明の増感色玠の代わりに添
加しお分光増感した乳剀も調補した。 これらの乳剀をそれぞれ実斜䟋ず同様の方法
で塗垃也燥させた。 埗られた詊料を第衚に瀺す盞察湿床、枩床の
もずで日間攟眮した埌、実斜䟋ず同じ方法で
露光し、珟像凊理しお埗られた最高濃床の倉化を
枬定した。 埗られた結果を第衚に瀺す。
【衚】 第衚の結果より、本発明の増感色玠を甚いた
詊料テストNo.〜は、比范甚色玠を甚いた
詊料テストNo.に比べお高枩䞋55℃、30
、日でも、高枩高湿䞋60℃、60、
日でも最高濃床の䜎䞋が小さいこずがわかる。 実斜䟋  実斜䟋で甚いたず同じ詊料を甚いお、実斜䟋
ず同様の露光を行぀た埌、第衚に瀺す盞察湿
床、枩床のもずで日間攟眮した。この詊料を実
斜䟋ず同様の珟像凊理しお埗られたハむラむト
郚濃床0.2の感床倉化を第衚に瀺す。
【衚】 第衚の結果より、本発明の増感色玠を甚いた
詊料テストNo.〜は、比范甚色玠を甚いた
詊料テストNo.に比べお、高枩䞋50℃、30
、日でも高枩高湿䞋45℃、808、日
でも、ハむラむト郚の感床䜎䞋が小さいこずがわ
かる。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  䞋蚘䞀般匏たたはで衚わされる
    増感色玠の少なくずも぀ず、䞋蚘䞀般匏
    で衚わされる化合物の少なくずも぀ずを組合せ
    含有するこずを特城ずするハロゲン化銀写真乳
    剀。 䞀般匏 䞀般匏 䞀般匏及びにおいお、はか
    らの敎数を衚わす。 R1、R2、R3は互いに同䞀たたは異぀おいおも
    よく、−CH2CF2b基、眮換たたは無眮換のア
    ルキル基を衚わす。䜆し、R1、R2、R3のうち少
    くずも぀は酞眮換基を有する。はず同䞀た
    たは異぀おいおもよくからの敎数を衚わす。 はたたはからの敎数、はたたは
    からの敎数を衚わす。䜆し、であ
    る。 R4、R5、R6は互いに同䞀たたは異぀おいおも
    よく、−CH2jCF2k基、眮換たたは無眮換
    のアルキル基を衚わす。䜆し、R4、R5、R6のう
    ち少くずも぀は酞眮換基を有する。 はたたはからの敎数、はたたは
    からの敎数を衚わす。䜆し、であ
    る。 V1、V2、V3、V4、V5、V6、V7およびV8は互
    いに同䞀たたは異぀おいおもよく、氎玠原子、ハ
    ロゲン原子、眮換たたは無眮換アルキル基、アル
    コキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキ
    シカルボニル基、カルバモむル基、スルフアモむ
    ル基、シアノ基、たたはトリフルオロメチル基を
    衚わす。 はアニオンを衚わす。はたたはを衚わ
    す。䜆し、色玠が分子内塩を圢成するずきはは
    である。 䞀般匏 匏䞭R7は、氎玠原子、ハロゲン原子、アル
    キル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ
    基、アルコキシ基、アミノ基、眮換アミノ基、ア
    シルアミド基、又はカルバモむル基を衚わす。
    はアルキレン、アリヌレン、アラルキレン、−
    COO−、−COO−Y1−OCO−、を衚わす。䜆し
    Y1は炭玠原子数〜18個のアルキレン、アリヌ
    レン、アラルキレンを衚わす。X1はアニオンを
    衚わす。m1及びm2はそれぞれ〜19の敎数を衚
    わす。
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