JPH0453790A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPH0453790A JPH0453790A JP2164817A JP16481790A JPH0453790A JP H0453790 A JPH0453790 A JP H0453790A JP 2164817 A JP2164817 A JP 2164817A JP 16481790 A JP16481790 A JP 16481790A JP H0453790 A JPH0453790 A JP H0453790A
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- Japan
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- sensitive recording
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
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- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
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- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は感熱記録材料に関し、詳しくは、ビスフェノー
ルの有機ホスフェート、その金属塩もしくはその塩基性
塩を添加することにより、顕色剤を用いた場合の熱、湿
分及び油分に対する保存安定性の改善された感熱記録材
料に関する。
ルの有機ホスフェート、その金属塩もしくはその塩基性
塩を添加することにより、顕色剤を用いた場合の熱、湿
分及び油分に対する保存安定性の改善された感熱記録材
料に関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕感熱記
録材料は、紙、合成紙、樹脂フィルム等の支持体上にロ
イコ染料等の通常無色ないし淡色の発色性物質とこれを
熱時に発色させる顕色剤とからなる発色系に、増感剤、
バインダー及びその他の添加剤を分散した感熱発色層を
設けたものであり、記録装置において、この記録体にサ
ーマルヘラ１−や熱ペン等の発熱素子が接触した時に染
料と顕色剤が反応して黒色等に発色し、記録される。
録材料は、紙、合成紙、樹脂フィルム等の支持体上にロ
イコ染料等の通常無色ないし淡色の発色性物質とこれを
熱時に発色させる顕色剤とからなる発色系に、増感剤、
バインダー及びその他の添加剤を分散した感熱発色層を
設けたものであり、記録装置において、この記録体にサ
ーマルヘラ１−や熱ペン等の発熱素子が接触した時に染
料と顕色剤が反応して黒色等に発色し、記録される。
そして、感熱記録材料は他の記録材料に比較して、短時
間で記録が得られる、騒音の発生が少ない、安価である
等の利点があり、計測用記録計、コンピューター、ファ
クシミリ、テレックス、乗車券自動販売機等の記録材料
として広く使用されている。
間で記録が得られる、騒音の発生が少ない、安価である
等の利点があり、計測用記録計、コンピューター、ファ
クシミリ、テレックス、乗車券自動販売機等の記録材料
として広く使用されている。
従来、無色ないし淡色の発色性物質としては、例えばラ
クトン、ラクタムまたはスピロピラン環を有するロイコ
染料が用いられ、顕色剤としては各種の酸性物質が提案
されており、特にフェノール系の化合物、例えば、ビス
フェノールＡ３ｐ−ヒドロキシ安息香酸ヘンシルエステ
ル等が単独で又は数種組み合わせて用いられていたが、
これらのフェノール類を用いた場合には、保存中に印字
部が白化したりあるいは非印字部が発色する欠点があっ
た。このような現象は、特に、高温下に保存した場合、
湿潤雰囲気下に保存した場合、指紋の付着した場合ある
いは塩化ビニル製シートと接触した場合に著しく、熱、
湿分あるいは油分の影響が大きいものと考えられている
。
クトン、ラクタムまたはスピロピラン環を有するロイコ
染料が用いられ、顕色剤としては各種の酸性物質が提案
されており、特にフェノール系の化合物、例えば、ビス
フェノールＡ３ｐ−ヒドロキシ安息香酸ヘンシルエステ
ル等が単独で又は数種組み合わせて用いられていたが、
これらのフェノール類を用いた場合には、保存中に印字
部が白化したりあるいは非印字部が発色する欠点があっ
た。このような現象は、特に、高温下に保存した場合、
湿潤雰囲気下に保存した場合、指紋の付着した場合ある
いは塩化ビニル製シートと接触した場合に著しく、熱、
湿分あるいは油分の影響が大きいものと考えられている
。
このような保存時における安定性を改善することは極め
て重要であり、従来から、各種の第三成分を添加するこ
とにより保存安定性を改善しようとする試みがなされて
いた。
て重要であり、従来から、各種の第三成分を添加するこ
とにより保存安定性を改善しようとする試みがなされて
いた。
例えば、特開昭５８−５７９９０号公報及び特開５ Ｂ
−８７０８９号公報には、特定のトリスフェノール化
合物を保存性改良の目的で添加することが提案されてお
り、また、特開昭５９−１８５６９３号公報には芳香族
カルボン酸と脂肪族有機酸の金属塩を併用することによ
り耐溶剤性を改良することが記載され、また、特開昭５
９−３９５９３号公報にはフェノール性の顕色剤と脂肪
族カルボン酸の金属塩との組合せは保存性の改良には効
果がな（、特定の安息香酸金属塩を併用することにより
保存性が著しく改良されることが記載されている。さら
に、特開昭６２−９０２８４号公報には、ビスフェノー
ルの有機ホスホネートを使用することにより長期保存性
が改良されることが記載されている。
−８７０８９号公報には、特定のトリスフェノール化
合物を保存性改良の目的で添加することが提案されてお
り、また、特開昭５９−１８５６９３号公報には芳香族
カルボン酸と脂肪族有機酸の金属塩を併用することによ
り耐溶剤性を改良することが記載され、また、特開昭５
９−３９５９３号公報にはフェノール性の顕色剤と脂肪
族カルボン酸の金属塩との組合せは保存性の改良には効
果がな（、特定の安息香酸金属塩を併用することにより
保存性が著しく改良されることが記載されている。さら
に、特開昭６２−９０２８４号公報には、ビスフェノー
ルの有機ホスホネートを使用することにより長期保存性
が改良されることが記載されている。
しかしながら、これらの方法による改良効果は充分では
なく、更に有効な方法を見出すことが強く望まれていた
。
なく、更に有効な方法を見出すことが強く望まれていた
。
本発明者は、顕色剤を用いた感熱記録材料の保存安定性
を改良する添加剤を見出すべ（鋭意検討を重ねた結果、
有機ホスフェート、その金属塩もしくはその塩基性塩が
その効果が著しく優れており、苛酷な条件で保存した後
でも発色部の白化が極めて少なくまた地肌カブリも著し
く少ないことを見出し本発明に到達した。
を改良する添加剤を見出すべ（鋭意検討を重ねた結果、
有機ホスフェート、その金属塩もしくはその塩基性塩が
その効果が著しく優れており、苛酷な条件で保存した後
でも発色部の白化が極めて少なくまた地肌カブリも著し
く少ないことを見出し本発明に到達した。
即ち、本発明は、通常無色ないし淡色の発色性物質と、
該物質を熱時発色させる顕色剤を含有する発色層を設け
た感熱記録材料において、」二記発色層中に下記式（Ｉ
）で表される有機ホスフェート、その金属塩もしくはそ
の塩基性塩の少なくとも一種を含有させたことを特徴と
する、保存性の改良された感熱記録材料を提供するもの
である。
該物質を熱時発色させる顕色剤を含有する発色層を設け
た感熱記録材料において、」二記発色層中に下記式（Ｉ
）で表される有機ホスフェート、その金属塩もしくはそ
の塩基性塩の少なくとも一種を含有させたことを特徴と
する、保存性の改良された感熱記録材料を提供するもの
である。
（式中Ｒ１は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキ
ル基を示し、Ｒ２及びＲ３は水素原子または炭素原子数
１〜９のアル；トル基を示し、Ｍは水素原子または原子
価１〜４の金属原子を示し、ｌはＯまたはｌを示し、ｍ
は０〜１の数を示し、ｎは１または２を示し、ｍ→ｎは
金属Ｍの原子価を示す。）以下、上記要旨をもってなる
本発明について更に詳細に説明する。
ル基を示し、Ｒ２及びＲ３は水素原子または炭素原子数
１〜９のアル；トル基を示し、Ｍは水素原子または原子
価１〜４の金属原子を示し、ｌはＯまたはｌを示し、ｍ
は０〜１の数を示し、ｎは１または２を示し、ｍ→ｎは
金属Ｍの原子価を示す。）以下、上記要旨をもってなる
本発明について更に詳細に説明する。
上記式中、Ｒ１で表される炭素原子数１〜４のアルキル
基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ブチル、イソブチル、第ニブチル、第三ブチルがあげ
られる。
基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ブチル、イソブチル、第ニブチル、第三ブチルがあげ
られる。
Ｒ２及び６で表されるアルキル基としては、メチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、
第ニブチル、第三ブチル、アミル、第三アミル、ヘキシ
ル、オクチル、イソオクチル、２−エチルへキシル、第
三オクチル、ノニル、第一ノニル等があげられる。
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、
第ニブチル、第三ブチル、アミル、第三アミル、ヘキシ
ル、オクチル、イソオクチル、２−エチルへキシル、第
三オクチル、ノニル、第一ノニル等があげられる。
また、Ｍで表される原子価１〜４の金属原子としては、
リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、バリウ
ム、マグネシウム、亜鉛、力Ｉミウム、アルミニウム、
ガリウム、チタン、錫等があげられる。
リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、バリウ
ム、マグネシウム、亜鉛、力Ｉミウム、アルミニウム、
ガリウム、チタン、錫等があげられる。
また、本願発明で用いられる上記式（Ｉ）で表される化
合物の代表例としては、次に示すビスフェノールの有機
ホスフェートあるいはその金属正塩または塩基性塩があ
げられる。
合物の代表例としては、次に示すビスフェノールの有機
ホスフェートあるいはその金属正塩または塩基性塩があ
げられる。
Ｌ−Ｃａｌｌｑ
Ｌ−Ｃ，１１゜
Ｌ−Ｃ４１１９
ｔ−Ｃ４１１ｔ
ｔ−Ｃ４１１９
ｔ−Ｃａｌｌｑ
ｔ−Ｃ４１１゜
ｔ −Ｃ４ＩＩ ｑ
ｔ−Ｃ，１１゜
上記式（Ｉ）で表される有機ホスフェートの金属塩及び
その塩基性塩のうち、特に亜鉛塩、カルシウム塩及びマ
グネシウム塩等の■属金属塩がその効果が著しく大きく
好ましい。
その塩基性塩のうち、特に亜鉛塩、カルシウム塩及びマ
グネシウム塩等の■属金属塩がその効果が著しく大きく
好ましい。
本発明において使用される、通常無色ないし淡色の発色
性物質としては各種の染料が周知であり、一般の感圧記
録紙あるいは感熱記録紙等に用いられているものであれ
ば特に制限を受けない。
性物質としては各種の染料が周知であり、一般の感圧記
録紙あるいは感熱記録紙等に用いられているものであれ
ば特に制限を受けない。
これらの染料の具体例をあげると、（Ｉ）トリアリルメ
タン系化合物：例えば、３，３−ビス（ｐジメチルアミ
ノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（通称クリ
スタルハイオレン１〜ラクトン）、３−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−３（ｌ、２−ジメチル−３−インド
リル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−３（２−フェニル−３−インドリル）フタリド、３゜
３−ビス（９−エチル−３−カルバゾリル）−５ジメチ
ルアミノフタリド、３，３−ビス （２フェニル−３−
インドリル）−５−ジメチルアミノフタリド等、（２）
ジフェニルメタン系化合物；例えば、４，４−ビス（ジ
メチルアミノ）ベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−
２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等、
（３）キサンケン系化合物：例えば、ローダミン−β−
アニリノラクタム、３−ジメチルアミノ−７−メトキシ
フルオラン、３−ジメチルアミノ−〇−メトキシフルオ
ラン、３−ジメチルアミン−７−クロロフルオラン、３
−ジエチルアミン−６−メチル−７クロロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ツフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−
（β−エトキシエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−クロｏ−７−アニリツフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−クロロ−７−Ｔ−クロロプロピル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミン−６，７−シメ
チルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ
−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−ジヘンジルアミノフルオラン、３−ジエナルアミノ７
−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−Ｎ−クロロエチルＮ−メチルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルア
ミノフルオラン、３ジエチルアミノ−７−オクチルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロ
アニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２
−カルボメトキシフェニルアミノ）フルオラン、３ジブ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジブチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオ
ラン、３−ジブチルアミノ−７（２−フルオロアニリノ
）フルオラン、３−（Ｎメチル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ
）−６−メチル７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メ
チルＮ−プロピルアミン）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｒｌ−ヘキシルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（
Ｎ−メチル−Ｎ−シクｌコヘキソルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−
トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−１−ルイジノ）
フルオラン、３−（Ｎエチル−ｐ−１ルイジノ）−７−
メチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−ｔ−ルイジ
ノ）−６メチルー＝７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎｎ−アミルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３− （
Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−”−キシルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、：３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
β−エチルへキシルルアミノ）−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロピル
アミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３（
Ｎ−−エチル−Ｎ−テ１−ラヒトロフルフリルアミノ）
−６−メチル ７−アニリノフルオラン、３−ピペリジ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリ
ジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロ
リジノ−６−メチル７−ｐ−ブチルフェニルアミノフル
オラン等（４）チアジン系化合物；例えば、ヘンジイル
ロイコメチレンブルー、ｐ−二］・ロベンヅイルロイコ
メチレンブルー等、（５）スピロ系化合物；例えば、３
−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナ
フトピラン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−
メチルナフト（３−メトキシヘンヅ）スピロピラン等が
あげられ、又、これらの染料は数種類を混合して用いる
こともできる。
タン系化合物：例えば、３，３−ビス（ｐジメチルアミ
ノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（通称クリ
スタルハイオレン１〜ラクトン）、３−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−３（ｌ、２−ジメチル−３−インド
リル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−３（２−フェニル−３−インドリル）フタリド、３゜
３−ビス（９−エチル−３−カルバゾリル）−５ジメチ
ルアミノフタリド、３，３−ビス （２フェニル−３−
インドリル）−５−ジメチルアミノフタリド等、（２）
ジフェニルメタン系化合物；例えば、４，４−ビス（ジ
メチルアミノ）ベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−
２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等、
（３）キサンケン系化合物：例えば、ローダミン−β−
アニリノラクタム、３−ジメチルアミノ−７−メトキシ
フルオラン、３−ジメチルアミノ−〇−メトキシフルオ
ラン、３−ジメチルアミン−７−クロロフルオラン、３
−ジエチルアミン−６−メチル−７クロロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ツフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−
（β−エトキシエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−クロｏ−７−アニリツフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−クロロ−７−Ｔ−クロロプロピル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミン−６，７−シメ
チルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ
−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−ジヘンジルアミノフルオラン、３−ジエナルアミノ７
−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−Ｎ−クロロエチルＮ−メチルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルア
ミノフルオラン、３ジエチルアミノ−７−オクチルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロ
アニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２
−カルボメトキシフェニルアミノ）フルオラン、３ジブ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジブチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオ
ラン、３−ジブチルアミノ−７（２−フルオロアニリノ
）フルオラン、３−（Ｎメチル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ
）−６−メチル７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メ
チルＮ−プロピルアミン）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｒｌ−ヘキシルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（
Ｎ−メチル−Ｎ−シクｌコヘキソルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−
トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−１−ルイジノ）
フルオラン、３−（Ｎエチル−ｐ−１ルイジノ）−７−
メチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−ｔ−ルイジ
ノ）−６メチルー＝７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎｎ−アミルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３− （
Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−”−キシルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、：３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
β−エチルへキシルルアミノ）−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロピル
アミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３（
Ｎ−−エチル−Ｎ−テ１−ラヒトロフルフリルアミノ）
−６−メチル ７−アニリノフルオラン、３−ピペリジ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリ
ジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロ
リジノ−６−メチル７−ｐ−ブチルフェニルアミノフル
オラン等（４）チアジン系化合物；例えば、ヘンジイル
ロイコメチレンブルー、ｐ−二］・ロベンヅイルロイコ
メチレンブルー等、（５）スピロ系化合物；例えば、３
−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナ
フトピラン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−
メチルナフト（３−メトキシヘンヅ）スピロピラン等が
あげられ、又、これらの染料は数種類を混合して用いる
こともできる。
さらに本発明で使用される顕色剤としては、例えば、ｐ
−オクチルフェノール、■〕−第三ブチルフェノール、
ｐ−フェニルフェノール、ｐ−ヒドロキシアセトフェノ
ン、α＝ナフト−ル、β−ナフトール、ｐ−第三オクチ
ルフェノール、２２“−ジヒドロキシビフェニル、ビス
フＪ、ノールＡ、１．ｌ−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
へブタン、２．２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２．２−ビス（３５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３
，５−ジク［１０−４−ヒドロキシフェニル）プロパン
、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３
，４−ジヒドロキジフェニル）スルホン、ビス（３−ア
リル−４ヒドロキシフエニル）スルホン、４−ヒドロキ
シ−４″ −イソプロポキシジフェニルスルホン、チオ
ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチル−６メチルヘン
ゼン）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル
、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エ
チル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ −ヒドロキ
シ安息香酸ヘンシル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ｆｌ１Ｍブチルエステル、１，１．３−トリス（２−メ
チル−４−ヒ１゛ロキシー５−第三ブチルフェニル）ブ
タン、１，１．３−トリス（２−メチル−４ヒドロキシ
−５−シクロへキシルフェニル）ブタン、ビス（２−（
Ｉ−ヒドロキシフェニルチオ）エトキシコメタン、４−
ヒドロキシフタル酸ジメチルエステルなどのフェノール
類；シュウ酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コハク
酸、ステアリン酸、ベヘニン酸などの脂肪族カルボン酸
；安息香酸、第三ブチル安息香酸、フタル酸、没食子酸
、サリチル酸、イソプロピルサリチル酸、フェニルサリ
チル酸、３．５−ジ第三ブチルサリチル酸、３−メチル
−５−ヘンシルサリチル酸、３゜５−ジ（α−メチルヘ
ンシル）サリチル酸、３フェニル−５−（α、α−ジメ
チルヘンシル）サリチル酸などの刀香族カルボン酸およ
びこれらのカルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アルミニ
つｌ２、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケ
ルなどの多価金属塩；酸性白土、活性白土、アクパルガ
イド、ヘン１す・イト、コロイダルシリカ、ケイ酸アル
ミニウム、ケイ酸マグネシウム、ゲイ酸亜鉛、ケイ酸ス
ズ、焼成カオリン、タルク等の無機系顕色剤などがあげ
られる。
−オクチルフェノール、■〕−第三ブチルフェノール、
ｐ−フェニルフェノール、ｐ−ヒドロキシアセトフェノ
ン、α＝ナフト−ル、β−ナフトール、ｐ−第三オクチ
ルフェノール、２２“−ジヒドロキシビフェニル、ビス
フＪ、ノールＡ、１．ｌ−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
へブタン、２．２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２．２−ビス（３５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３
，５−ジク［１０−４−ヒドロキシフェニル）プロパン
、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３
，４−ジヒドロキジフェニル）スルホン、ビス（３−ア
リル−４ヒドロキシフエニル）スルホン、４−ヒドロキ
シ−４″ −イソプロポキシジフェニルスルホン、チオ
ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチル−６メチルヘン
ゼン）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル
、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エ
チル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ −ヒドロキ
シ安息香酸ヘンシル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ｆｌ１Ｍブチルエステル、１，１．３−トリス（２−メ
チル−４−ヒ１゛ロキシー５−第三ブチルフェニル）ブ
タン、１，１．３−トリス（２−メチル−４ヒドロキシ
−５−シクロへキシルフェニル）ブタン、ビス（２−（
Ｉ−ヒドロキシフェニルチオ）エトキシコメタン、４−
ヒドロキシフタル酸ジメチルエステルなどのフェノール
類；シュウ酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コハク
酸、ステアリン酸、ベヘニン酸などの脂肪族カルボン酸
；安息香酸、第三ブチル安息香酸、フタル酸、没食子酸
、サリチル酸、イソプロピルサリチル酸、フェニルサリ
チル酸、３．５−ジ第三ブチルサリチル酸、３−メチル
−５−ヘンシルサリチル酸、３゜５−ジ（α−メチルヘ
ンシル）サリチル酸、３フェニル−５−（α、α−ジメ
チルヘンシル）サリチル酸などの刀香族カルボン酸およ
びこれらのカルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アルミニ
つｌ２、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケ
ルなどの多価金属塩；酸性白土、活性白土、アクパルガ
イド、ヘン１す・イト、コロイダルシリカ、ケイ酸アル
ミニウム、ケイ酸マグネシウム、ゲイ酸亜鉛、ケイ酸ス
ズ、焼成カオリン、タルク等の無機系顕色剤などがあげ
られる。
また、本発明の感熱記録材料には、従来用いられている
増感剤を添加することもできる。増感剤としては、融点
６０〜２００°Ｃの熱可融性物質かあげられ、具体的に
は２，６−イツプロビルナフタレン、２，３，６４リメ
チルナフタレン、２゜３−ジメチルナフタレン、１，２
，３．４−テＩ・ラメチルナフタレン、４−ヘンシルビ
フェニル、ｎｌ−ターフェニル、１．２−ビス（４−メ
・ｙ−ルフェニル）エタン、１，２−ビス（２，３−ジ
メチルフェニル）エタン、１．２−ビス（３，４−ジメ
チルフェニル）エタン、１．２−ビス（２，４５−トリ
メチルフェニル）エタン、テレフタル酸ジ・ベンジル、
メチレンジー＼ンゾエート、１．２ビス（３−メチルフ
ェノキシ）エタン、１．４ビス（ヘンシルオキシ）ヘン
ゼン、β−ヘンシルオキシナフタレン、ジヘンジルオキ
ザレ−１・、ジ（ｐ−メチルヘンジル）オキザレーＩ・
、フェニルα−ヒドロキシ−β−ナフタレ−１・、ステ
アリン酸アミド等があげられる。
増感剤を添加することもできる。増感剤としては、融点
６０〜２００°Ｃの熱可融性物質かあげられ、具体的に
は２，６−イツプロビルナフタレン、２，３，６４リメ
チルナフタレン、２゜３−ジメチルナフタレン、１，２
，３．４−テＩ・ラメチルナフタレン、４−ヘンシルビ
フェニル、ｎｌ−ターフェニル、１．２−ビス（４−メ
・ｙ−ルフェニル）エタン、１，２−ビス（２，３−ジ
メチルフェニル）エタン、１．２−ビス（３，４−ジメ
チルフェニル）エタン、１．２−ビス（２，４５−トリ
メチルフェニル）エタン、テレフタル酸ジ・ベンジル、
メチレンジー＼ンゾエート、１．２ビス（３−メチルフ
ェノキシ）エタン、１．４ビス（ヘンシルオキシ）ヘン
ゼン、β−ヘンシルオキシナフタレン、ジヘンジルオキ
ザレ−１・、ジ（ｐ−メチルヘンジル）オキザレーＩ・
、フェニルα−ヒドロキシ−β−ナフタレ−１・、ステ
アリン酸アミド等があげられる。
本発明で用いられるビスフェノールの有機ホスフェート
、その金属塩もしくはその塩基性塩化合物は、ボールミ
ル、アトライザー、サン］グラインダーなどの磨砕機あ
るいは適当な乳化装置により、平均粒径が１０ミクロン
以下、より好ましくは３ミクロン以下になるまで微粒化
される。
、その金属塩もしくはその塩基性塩化合物は、ボールミ
ル、アトライザー、サン］グラインダーなどの磨砕機あ
るいは適当な乳化装置により、平均粒径が１０ミクロン
以下、より好ましくは３ミクロン以下になるまで微粒化
される。
さらに、発色性無色染料、顕色剤、増悪剤、その他必要
に応して各種の添加材料を同様な装置、微粒化し、これ
らを合わせて塗液とする。
に応して各種の添加材料を同様な装置、微粒化し、これ
らを合わせて塗液とする。
この塗液には、通常、ポリビニルアルコール、ヒドロキ
シエチルセルロース、メチルセルロース、ポリアクリル
アミｉ・重合体、澱粉類、スチレン無水マレイン酸共重
合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、スチレン
−ブタジェン共重合体等あるいはこれらの変性物等の結
合剤、シリカ、カオリン、珪藻上、タルク、二酸化チタ
ン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミ
ニウム、メラミン等の充填剤が配合される。
シエチルセルロース、メチルセルロース、ポリアクリル
アミｉ・重合体、澱粉類、スチレン無水マレイン酸共重
合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、スチレン
−ブタジェン共重合体等あるいはこれらの変性物等の結
合剤、シリカ、カオリン、珪藻上、タルク、二酸化チタ
ン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミ
ニウム、メラミン等の充填剤が配合される。
更に、この他に上記の増感剤、ワックス類、光安定剤、
耐水化剤、分散剤、消泡剤等を使用することができる。
耐水化剤、分散剤、消泡剤等を使用することができる。
この塗液を紙及び各種フィルム類に塗布することによっ
て目的とする感熱記録体が得られる。
て目的とする感熱記録体が得られる。
本発明で用いられるビスフェノールの有機ホスフェート
、その金属塩もしくはその塩基性塩化合物は、要求され
る性能及び記Ｓ１通性、併用される他の添加剤の種類及
び量によっても変わるため、特に限定されるものではな
いが、通常発色性染料１重量部に対してＯ８１〜１０重
量部が使用される。
、その金属塩もしくはその塩基性塩化合物は、要求され
る性能及び記Ｓ１通性、併用される他の添加剤の種類及
び量によっても変わるため、特に限定されるものではな
いが、通常発色性染料１重量部に対してＯ８１〜１０重
量部が使用される。
以下、実施例をもって本発明を更に詳細に説明する。し
かしながら、本発明は以下の実施例によって制限を受け
るものではない。
かしながら、本発明は以下の実施例によって制限を受け
るものではない。
実施例−１
３−（Ｎ−−エチル−Ｎ−イソアミル′／ミノ）６−メ
チル−７−アニリツフルオラン２０ｇ及び１０％ポリビ
ニルアルコール水溶液１００ｇを充分に磨砕し、染料分
散液（Ａ液）を得た。
チル−７−アニリツフルオラン２０ｇ及び１０％ポリビ
ニルアルコール水溶液１００ｇを充分に磨砕し、染料分
散液（Ａ液）を得た。
ベンジル−４−ヒドロキシヘンヅエート２０ｇ及び１０
％ポリビニルアルコール水溶液１００ｇを充分に磨砕し
、顕色剤分散液（Ｂ液）を得た。
％ポリビニルアルコール水溶液１００ｇを充分に磨砕し
、顕色剤分散液（Ｂ液）を得た。
１．２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン２０ｇ及
び１０％ポリビニルアルコール水溶液１００ｇを充分に
磨砕し、増感剤分散液（Ｃ液）を得た。
び１０％ポリビニルアルコール水溶液１００ｇを充分に
磨砕し、増感剤分散液（Ｃ液）を得た。
試料化合物２０ｇ及び１０％ポリビニルアルコール水溶
液１００ｇを充分に磨砕し、保存安定剤分散液（Ｂ液）
を得た。
液１００ｇを充分に磨砕し、保存安定剤分散液（Ｂ液）
を得た。
Ａ液、Ｂ液、Ｃ液、Ｂ液及び微粉末状のシリカを重量比
１：２：２７０．６ｇｏ、５の割合で混合し、充分に分
散させて塗液を得た。
１：２：２７０．６ｇｏ、５の割合で混合し、充分に分
散させて塗液を得た。
この塗液を、５０ｇ／ボの基紙上に厚さ３２μｍで塗布
、乾燥して感熱記録材料をつくった。
、乾燥して感熱記録材料をつくった。
得られた感熱紙を用い、感熱印字装置（ＴＨＰＭＤ ：
株式会社大倉電機製）を用いてパルス幅Ｑ 、 ７
ｍ５ｅｃで印字した記録像の発色濃度をマクヘス濃度計
（マクベス社製ＲＤ−９３３型）により測定した。
株式会社大倉電機製）を用いてパルス幅Ｑ 、 ７
ｍ５ｅｃで印字した記録像の発色濃度をマクヘス濃度計
（マクベス社製ＲＤ−９３３型）により測定した。
また、この発色させた感熱紙を、６０°Ｃ１乾燥の条件
下及び６０°Ｃ１相対湿度９０％の条件下で各々４時間
保存し、地肌及び発色部の濃度変化を測定し、保存安定
性を評価した。
下及び６０°Ｃ１相対湿度９０％の条件下で各々４時間
保存し、地肌及び発色部の濃度変化を測定し、保存安定
性を評価した。
その結果を表−１に示す。
実施例−２
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン２０ｇ及び１０％ポリビニルアルコール水溶液１０
０ｇを充分に磨砕し、染料分散液（Ａ液）を得た。
ラン２０ｇ及び１０％ポリビニルアルコール水溶液１０
０ｇを充分に磨砕し、染料分散液（Ａ液）を得た。
ビスフェノールＡ２０ｇ及び１０％ポリビニルアルコー
ル水溶液１００ｇを充分に磨砕し、顕色剤分散液（Ｂｉ
）を得た。
ル水溶液１００ｇを充分に磨砕し、顕色剤分散液（Ｂｉ
）を得た。
１２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン２０ｇ及び
１０％ポリビニルアルコール水溶液１００ｇを充分に磨
砕し、増感剤分散液（Ｃ液）を得た。
１０％ポリビニルアルコール水溶液１００ｇを充分に磨
砕し、増感剤分散液（Ｃ液）を得た。
試料化合物２０ｇ及び１０％ポリビニルアルコール水溶
液１００ｇを充分に磨砕し、保存安定剤分散液（Ｂ液）
を得た。
液１００ｇを充分に磨砕し、保存安定剤分散液（Ｂ液）
を得た。
Ａ液、Ｂ液、Ｃ液、Ｂ液及び微粉末状のシリカを重量比
１：２：２：０． ６ｇｏ、５の割合で混合し、充分に
分散させて塗液を得た。
１：２：２：０． ６ｇｏ、５の割合で混合し、充分に
分散させて塗液を得た。
この塗液を、５０ｇ／ｎ（の基紙上に厚さ３２μｍで塗
布、乾燥して感熱記録材料をつくった。
布、乾燥して感熱記録材料をつくった。
得られた感熱紙を用い、感熱印字装置（ＴｌｌＰＭＩ）
：株式会社大倉電機製）を用いてパルス幅Ｑ 、 ７
＋ｎ５ｅｃで印字した記録像の発色濃度をマクヘス濃
度計（マクヘス社製ＲＤ−９３３型）により測定した。
：株式会社大倉電機製）を用いてパルス幅Ｑ 、 ７
＋ｎ５ｅｃで印字した記録像の発色濃度をマクヘス濃
度計（マクヘス社製ＲＤ−９３３型）により測定した。
また、この発色させた感熱紙を、６０°Ｃ２乾燥の条件
下及び６０°Ｃ１相対湿度９０％の条件下で各々４時間
保存し、発色部の濃度変化を測定し、保存安定性を評価
した。
下及び６０°Ｃ１相対湿度９０％の条件下で各々４時間
保存し、発色部の濃度変化を測定し、保存安定性を評価
した。
さらに、発色部に塩化ビニル樹脂製ラップフィルムに張
りつけ、６０°Ｃ１乾燥の条件下で４時間保存し、その
濃度変化を測定し、耐可塑剤性を評価した。
りつけ、６０°Ｃ１乾燥の条件下で４時間保存し、その
濃度変化を測定し、耐可塑剤性を評価した。
その結果を表−２に示す。
実施例−３
増感剤として、１．２−ビス（３，４−ジメチルフェニ
ル）エタン（実施例３−１）または４フエニルフエニル
メタクリレート（実ｊＩ例３−２ ）を用い、保存安定
剤として２．２″−メチレンビス（４，６−１−ブチル
フェニル）ホスフェートの亜鉛塩を用いる他は実施例−
２と同様にして感熱記録材料をつくった。
ル）エタン（実施例３−１）または４フエニルフエニル
メタクリレート（実ｊＩ例３−２ ）を用い、保存安定
剤として２．２″−メチレンビス（４，６−１−ブチル
フェニル）ホスフェートの亜鉛塩を用いる他は実施例−
２と同様にして感熱記録材料をつくった。
得られた感熱紙を用い、実施例２と同様の試験を行なっ
た。
た。
その結果を表−３に示す。
表−３
実施例−４
顕色剤として、表−４記載の化合物を用い、保存安定剤
として２，２°−メチレンビス（４，６−Ｌ−ブチルフ
ェニル）ホスフェ−Ｉ・のマグネシウム塩（各実施例）
または２，２゛−メチレンビス（４，Ｇ−（−〕゛ヂル
フ上ニル）ホスポネ−１（各比較例）を用いる他は実施
例−２と同様にして感熱記録材料をつくった。
として２，２°−メチレンビス（４，６−Ｌ−ブチルフ
ェニル）ホスフェ−Ｉ・のマグネシウム塩（各実施例）
または２，２゛−メチレンビス（４，Ｇ−（−〕゛ヂル
フ上ニル）ホスポネ−１（各比較例）を用いる他は実施
例−２と同様にして感熱記録材料をつくった。
得られた感熱紙を用い、感熱印字装置（ＴｌｌＰＭＤ
：株式会社大倉電機製）を用いてパルス幅０ 、 ７
ｍ５ｅｃで印字した記録像の発色濃度を”７クヘス濃度
計（マク・＼ス社製ＲＤ −９３３型）により測定した
。
：株式会社大倉電機製）を用いてパルス幅０ 、 ７
ｍ５ｅｃで印字した記録像の発色濃度を”７クヘス濃度
計（マク・＼ス社製ＲＤ −９３３型）により測定した
。
また、この発色させた感熱紙を、６０°Ｃ，乾燥の条件
下及び６０°Ｃ１相対湿度９０％の条件下で各々４時間
保存し、発色部の濃度変化を測定し、保存安定性を評価
した。
下及び６０°Ｃ１相対湿度９０％の条件下で各々４時間
保存し、発色部の濃度変化を測定し、保存安定性を評価
した。
その結果を表−４に示す。
本願発明のビスフコ。ノールの有機ホスフェート、その
金属塩もしくはその塩基性塩を用いた感熱記録材料は、
乾熱及び温熱保存後の発色部分の消色が防止され、しか
も、面１可塑剤性も良好であるばかりでなく、地肌のカ
ブリもほとんど認められず、感熱記録材料の保存安定剤
として極めて優れていることが明らかである。
金属塩もしくはその塩基性塩を用いた感熱記録材料は、
乾熱及び温熱保存後の発色部分の消色が防止され、しか
も、面１可塑剤性も良好であるばかりでなく、地肌のカ
ブリもほとんど認められず、感熱記録材料の保存安定剤
として極めて優れていることが明らかである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 通常無色ないし淡色の発色性物質と、該物質を熱時発色
させる顕色剤とを含有する発色層を設けた感熱記録材料
において、上記発色層中に次の一般式（ I ）で表され
るビスフェノールの有機ホスフェート、その金属塩もし
くはその塩基性塩を含有させたことを特徴とする、感熱
記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒ＿１は水素原子または炭素原子数１〜４のアル
キル基を示し、Ｒ＿２及びＲ＿３は水素原子または炭素
原子数１〜９のアルキル基を示し、Ｍは水素原子または
原子価１〜４の金属原子を示し、１は０または１を示し
、ｍは０〜１の数を示し、ｎは１または２を示し、ｍ＋
ｎは金属Ｍの原子価を示す。）
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2164817A JP2903250B2 (ja) | 1990-06-22 | 1990-06-22 | 感熱記録材料 |
| US07/716,233 US5175138A (en) | 1990-06-22 | 1991-06-17 | Heat-sensitive recording material |
| DE69101189T DE69101189T2 (de) | 1990-06-22 | 1991-06-20 | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial. |
| EP91110200A EP0464502B1 (en) | 1990-06-22 | 1991-06-20 | Heat-sensitive recording material |
| AT91110200T ATE101560T1 (de) | 1990-06-22 | 1991-06-20 | Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial. |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2164817A JP2903250B2 (ja) | 1990-06-22 | 1990-06-22 | 感熱記録材料 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0453790A true JPH0453790A (ja) | 1992-02-21 |
| JP2903250B2 JP2903250B2 (ja) | 1999-06-07 |
Family
ID=15800484
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2164817A Expired - Fee Related JP2903250B2 (ja) | 1990-06-22 | 1990-06-22 | 感熱記録材料 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0464502B1 (ja) |
| JP (1) | JP2903250B2 (ja) |
| KR (1) | KR0162093B1 (ja) |
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| DE (1) | DE69101189T2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006257169A (ja) * | 2005-03-15 | 2006-09-28 | Ricoh Co Ltd | 感熱性粘着剤及び感熱性粘着シート |
| US20180244509A1 (en) * | 2017-02-28 | 2018-08-30 | Lockheed Martin Corporation | Winch system for an airborne payload control system |
| US11230389B2 (en) | 2017-02-28 | 2022-01-25 | Lockheed Martin Corporation | System and method of blade-tip facilitated aircraft capture |
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| US5296440A (en) * | 1990-09-29 | 1994-03-22 | Kanzaki Paper Manufacturing Co., Ltd. | Heat-sensitive recording medium |
| JPH06255258A (ja) * | 1993-03-01 | 1994-09-13 | New Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
| US5672560A (en) * | 1996-06-17 | 1997-09-30 | Labelon Corporation | Stabilized heat-sensitive imaging material |
| DE102007001084A1 (de) | 2006-12-12 | 2008-06-19 | Pelikan Hardcopy Production Ag | Tintenpatrone für Tintenstrahldrucker |
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|---|---|---|---|---|
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| JPH074967B2 (ja) * | 1985-10-16 | 1995-01-25 | 株式会社リコー | 感熱記録材料 |
| JPH02258289A (ja) * | 1988-12-20 | 1990-10-19 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
-
1990
- 1990-06-22 JP JP2164817A patent/JP2903250B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-06-17 US US07/716,233 patent/US5175138A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-06-20 DE DE69101189T patent/DE69101189T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-06-20 AT AT91110200T patent/ATE101560T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-06-20 EP EP91110200A patent/EP0464502B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-06-21 KR KR1019910010311A patent/KR0162093B1/ko not_active Expired - Lifetime
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|---|---|---|---|---|
| JP2006257169A (ja) * | 2005-03-15 | 2006-09-28 | Ricoh Co Ltd | 感熱性粘着剤及び感熱性粘着シート |
| US20180244509A1 (en) * | 2017-02-28 | 2018-08-30 | Lockheed Martin Corporation | Winch system for an airborne payload control system |
| US11230389B2 (en) | 2017-02-28 | 2022-01-25 | Lockheed Martin Corporation | System and method of blade-tip facilitated aircraft capture |
| US11667397B2 (en) | 2017-02-28 | 2023-06-06 | Lockheed Martin Corporation | System and method of blade-tip facilitated aircraft capture |
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|---|---|
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| KR0162093B1 (ko) | 1999-01-15 |
| ATE101560T1 (de) | 1994-03-15 |
| EP0464502B1 (en) | 1994-02-16 |
| US5175138A (en) | 1992-12-29 |
| JP2903250B2 (ja) | 1999-06-07 |
| KR920000507A (ko) | 1992-01-29 |
| EP0464502A1 (en) | 1992-01-08 |
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