JPH0470988B2 - - Google Patents

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JPH0470988B2
JPH0470988B2 JP61118724A JP11872486A JPH0470988B2 JP H0470988 B2 JPH0470988 B2 JP H0470988B2 JP 61118724 A JP61118724 A JP 61118724A JP 11872486 A JP11872486 A JP 11872486A JP H0470988 B2 JPH0470988 B2 JP H0470988B2
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JP
Japan
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polyamide
surface layers
acid
layer
film
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JP61118724A
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Inventor
Nobuyuki Kusumi
Keisuke Kahara
Yoshihiro Matsukura
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Kureha Corp
Original Assignee
Kureha Corp
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Publication date
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Application filed by Kureha Corp filed Critical Kureha Corp
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Priority to ZA873396A priority patent/ZA873396B/xx
Priority to US07/053,404 priority patent/US4892765A/en
Priority to AU73340/87A priority patent/AU575749B2/en
Priority to ES87304653T priority patent/ES2013294T5/es
Priority to DE8787304653T priority patent/DE3761719D1/de
Priority to EP87304653A priority patent/EP0248585B2/en
Priority to AT87304653T priority patent/ATE50404T1/de
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Description

【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］ 本発明は、塩化ビニリデン共重合体の芯層、ポ
リアミドの両表面層及びエチレンとビニルエステ
ルもしくはアクリル酸エステルとの共重合体をエ
チレン性不飽和カルボン酸もしくはその酸無水物
で変性した酸変性重合体、該酸変性重合体を金属
化合物で更に変性した重合体及び熱可塑性ポリウ
レタンから選択される両表面層と芯層の間の接着
剤層からなり、90℃の温度の雰囲気中に入れて３
秒後の寸法収縮率が縦横ともに10％以上であり、
室温における遅延収縮率が縦横ともに２％以下で
あり、且つ、80℃の温水中に入れて、荷重１Kg／
mm2、時間10秒後のクリープ率が20％以下を示す熱
収縮性複合フイルム及びその製造方法に関する。 本発明の複合フイルムは一般の食品包装分野に
好適に使用され得るが、特にハム、ソーセージ等
の食肉練製品の充填包装用として優れている。 ［従来技術］ 従来、ペースト状のハム、ソーセージ等の食肉
練製品は熱可塑性ケーシングフイルムに充填包装
後、約70〜95℃の温度範囲で数分〜数時間加熱処
理して市場に提供されてきた。 このような食品を包装するため適切な包装材料
として満すべき重要な点は次の通りである。 (1) ケーシングは流通期間中、内容物の腐敗を防
止するに十分な酸素ガス遮へい性を有していな
ければならない。 (2) ケーシングと内容物との界面には肉汁等のゼ
リーが沈着してはならない。特に内容物がハ
ム、ソーセージ等の食肉練製品の場合にはケー
シングと内容物が強固に密着することが要求さ
れる。 (3) 包装製品にしわが寄つたり又はひだの多い外
観は消費者に古い商品という印象を与えるため
ケーシングにしわが寄ることは好ましくない。 (4) ケーシングは充填時の圧力（一般に0.2〜0.5
Kg／cm2Ｇ）及び加熱処理時の内容物の膨脹等に
よる圧力によつて破断したり円筒形状から変形
してはならない。即ちケーシングは特に耐高温
クリープ性が要求され、例えば70〜95℃の加熱
処理時で少なくとも0.2Kg／mm2〜0.3Kg／mm2の応
力で変形しないことが要求される。 (5) ケーシングは十分な可撓性を有しており、充
填時等にピンホールが生じないことが望まれ
る。このような要求に対して既にホモポリアミ
ド（ナイロン11及びナイロン12）からなる単層
の非延伸ケーシング並びに上記ホモポリアミド
を内層としナイロン６を外層とした２層の共押
出しケーシングが公知であるが、これ等のケー
シングは充填圧力で変形しやすく、又非延伸フ
イルムであるため加熱処理後、冷却時にケーシ
ングにしわが著しく発生する。一方、ポリアミ
ド若しくはこれらのポリアミドとポリオレフイ
ンとの混合物からなる熱収縮性ケーシングが特
開昭55−74744号で提案され、上記ケーシング
の変形乃至しわの発生を防止することが示され
ている。更に熱可塑性ポリエステル（例えばポ
リエチレンテレフタレート）からなるケーシン
グも知られている。しかし上述のケーシングは
いずれも十分な酸素ガス遮へい性及び水蒸気遮
へい性を有しないため食品保存期間を短縮せざ
るを得ないという共通した欠点を有する。又該
ポリエステルケーシングでは、ハム、ソーセー
ジ等の内容物と強固に密着しないという不利益
がある。 他方、酸素ガス遮へい性及び水蒸気遮へい性
を有する塩化ビニリデン共重合体からなるケー
シングは既に当業界では広く使われているが、
これ等のケーシングは内容物であるハム、ソー
セージとの密着の程度が不十分であるばかり
か、内容物が大型化すると加熱処理時に内容物
の自重により円筒形状が変形することがあり耐
高温クリープ性の不足も指摘されている。その
他充填時にピンホールが発生しやすく改善が要
望されている。 上述の欠点を解決するために、塩化ビニリデン
共重合体及びポリオレフイン及び／又はポリアミ
ドからなる熱収縮性複合フイルムが特開昭59−
79753、特開昭59−174350及び米国特許第4112181
号などで提案されている。しかし、特開昭59−
79753、特開昭59−174350に開示されているフイ
ルムはカールし易く、また遅延収縮及び温水中ク
リープなどの好ましくない変形を起こし寸法安定
性が充分とはいえない。また、米国特許第
4112181号に開示されているフイルムは各層間の
接着力が弱く層間剥離を生じる欠点を有してい
る。 ［発明が解決しようとする問題点］ 本発明者等は、上述の状況に鑑み、従来の熱収
縮性複合フイルムの欠点を克服した食品包装に好
適な熱収縮性複合フイルムを提供すべく研究した
結果、芯層として塩化ビニリデン共重合体、両表
面層としてポリアミド、芯層と両表面層間の接着
剤層としてエチレンとビニルエステルもしくはア
クリル酸エステルとの共重合体をエチレン性２飽
和カルボン酸もしくは、その酸無水物で変性した
酸変性重合体、該酸変性重合体を金属化合物で更
に変性した重合体もしくは、熱可塑性ポリウレタ
ンを共押出し、共押出されたフイルムを両表面層
として用いた該ポリアミドの二次転移点のうち低
い方の二次転移点以下で、かつ、それより30℃以
上低くない温度にまで急冷して塩化ビニリデン共
重合体を非晶状態とし、両表面層のポリアミドを
吸水率が１％〜５％になるように吸水させて60〜
100℃で２軸延伸し、次いで外層のポリアミドを
吸水率が２％〜７％になるように吸水させながら
70〜100℃で２秒以上加熱処理して縦方向及び横
方向に１〜15％収縮させることによつて得られた
フイルムは酸素ガス遮へい性、水蒸気遮へい性、
耐高温クリープ性、耐ピンホール性、肉密着性、
衛生性、耐カール性、耐温水中クリープ性、耐遅
延収縮性及び耐層間剥離性において優れているこ
とを見出しこの知見に基いて本発明をなすに至つ
た。 ［発明の構成］ 本発明で芯層として使用される塩化ビニリデン
共重合体とは塩化ビニリデンを主とする共重合体
であり、好ましくは65〜95重量％の塩化ビニリデ
ン及びこれと共重合可能な少なくとも１種の単量
体3.5〜５重量％との共重合体である。共重合可
能な単量体としては、例えば塩化ビニル、アクリ
ロニトリル、アクリル酸アルキルエステル（アル
キル基炭素数１〜18個）、メタクリル酸アルキル
エステル（アルキル基炭素数１〜18個）、アクリ
ル酸、メタクリル酸等から選ばれたものである。
塩化ビニリデンが65重量％より少量では常温でゴ
ム状となり、形状安定な成形物が得られないため
であり、また95重量％より多量では融点が高くな
り過ぎ、熱分解し易く安定な溶融押出加工が難し
くなるためである。該塩化ビニリデン共重合体中
には、必要に応じて少量の可塑剤及び安定剤、そ
の他の添加剤を含有しても良い。これ等の添加剤
は当業者には公知であり、例えば塩化ビニリデン
共重合体に使用される代表的可塑剤、安定剤とし
てはジオクチルセバケート、ジブチルセバケー
ト、アセチルトリブチルサイトレート、エポキシ
化大豆油等がある。 本発明における該塩化ビニリデン共重合体層は
好ましくは３〜30μｍの厚みを有する。3μｍ以下
の厚みでは目的とする酸素ガス、水蒸気の遮へい
特性を維持することが困難となる。また、30μｍ
を越すと両表面層を２軸延伸されたポリアミド層
によつて保護されていても低温脆性のクラツク乃
至ピンホール発生を防止することが困難となる。 ポリアミドとしては、ナイロン−６、ナイロン
−７、ナイロン−８、ナイロン−10、ナイロン−
11、ナイロン−12、ナイロン６−６、ナイロン６
−10、ナイロン６−12、ナイロン６−66、これら
の混合物及び前記ナイロンの単量体の共重合体を
例示し得る。また、ポリアミドには、本発明の目
的を損わない範囲においてポリエチレン、アイオ
ノマー等のエチレン系重合体又はエチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物等のビニルアルコール系
重合体を重量比でポリアミドに対して50％を超え
ない範囲で添加してもよい。これらのポリアミド
はダイ内で溶融積層する共押出し加工性及び延伸
工程における操作性の観点から、溶融粘度が高化
式フローテスターで押出し温度と同温度におい
て、100sec-1の剪断速度で５×103〜50×103ポイ
ズの範囲のものが好ましく、特に10×103〜20×
103ポイズのものが最も好ましい。一方積層フイ
ルムを２軸延伸する際に、大きな延伸力を要し、
積層フイルム自体がその延伸中の応力に耐えなけ
ればならない。更に内容物を充填する際の圧力及
び加熱処理（60〜95℃で数分〜数時間）時の耐高
温クリープ性を維持する等の要求から、ポリアミ
ド層の厚みは好ましくは５〜50μｍ、更に好まし
くは10〜40μｍが用いられる。且つ、該ポリアミ
ド層は食品内に含まれる脂肪によつて膨潤されに
くいという耐油性及び内容物であるハム・ソーセ
ージとは強固に密着するという特性を有するので
最内層にも配することが好ましい。なお、両表面
層のポリアミドは、同一でも異なつていてもよ
く、又、両表面層のポリアミドが異なつている場
合、いずれを内層に用いてもケーシングフイルム
として良好な結果が得られる。 本発明においては芯層の塩化ビニリデン共重合
体と両表面層のポリアミドとを強固に接着せしめ
るため接着剤層が使用される。このような接着剤
としてエチレン−酢酸ビニル共重合体とエチレン
−アクリル酸共重合体の混合物（特開昭49−
41476）、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−アクリル酸エチルエステル共重合体（特開昭
51−119075）が知られている。しかし本発明のよ
うに各層を共押出後、２軸に延伸して熱収縮性フ
イルムを製造する方法では延伸時の剥離に対向す
る優れた接着力を必要とし、且つ内容物の加熱処
理（70〜95℃で数分〜数時間）時の剥離を防止す
る上で、加熱処理温度範囲内で耐熱性を有するこ
とが望まれる。上述の従来の接着剤では本発明の
目的とする熱収縮性複合フイルムの製造に対して
未だ十分満足な結果が得られていなかつた。 本発明ではエチレンとビニルエステルもしくは
アクリル酸エステルとの共重合体をエチレン性不
飽和カルボン酸もしくはその酸無水物で変性した
重合体、該酸変性重合体を金属化合物で変性した
重合体、又は熱可塑性ポリウレタンを接着剤層に
使用することによりその目的を達成することがで
きる。 エチレンと共重合するビニルエステルとしては
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等が用いられ、
アクリル酸エステルとしては炭素数１〜８のアル
キル基を有するアクリル酸エステルが好ましい。 本発明の接着剤に使用される重合体はこれらの
エチレン−ビニルエステル、エチレン−アクリル
酸エステル共重合体に例えばアクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、フマール酸等の不飽和カル
ボン酸又はその酸無水物例えば無水マレイン酸等
で酸変性した重合体が用いられる。ここに酸変性
とはグラフト重合反応等で該不飽和カルボン酸等
を共重合体中に導入することを指す。 更に本発明の接着剤としてはこれら酸変性重合
体を金属化合物、好ましくはアルカリ金属塩、ア
ルカリ金属酸化物等、若しくはアルカリ土類金属
塩、アルカリ土類金属酸化物等で金属変性した重
合体が用いられる。ここに金属変性とは中和反応
等により金属を重合体に導入することを称する。
酸変性重合体中の不飽和カルボン酸は好ましくは
0.01〜10重量％であり、金属変性重合体中の金属
は酸基に対して1/50〜10モル％の範囲のものが好
ましく用いられる。 又、熱可塑性ポリウレタンとしては、通常のプ
ラスチツク成形加工法が適用され得る熱可塑性を
有する線状ポリウレタンエラストマーが用いられ
る。一般にはジヒドロキシポリエチレンアジペー
ト、ジヒドロキシポリブチレンアジペート、ジヒ
ドロキシポリヘキサメチレンアジペート、ポリテ
トラメチレンエーテルグリコール、ジヒドロキシ
ポリカプロラクトン等のヒドロキシル基含有線状
化合物と有機ジイソシアネートを公知手段により
反応させて得られるポリウレタンが好ましくは使
用され、鎖伸長剤として１，４−ブチレングリコ
ール、パラキシレングリコール、ビス（β−ヒド
ロキシエトキシ）ベンゼン等も用いることができ
る。有機ジイソシアネートとしては例えばジフエ
ニルメタン−４，4′−ジイソシアネート、１，６
−ヘキサメチレンジイソシアネート、トルイレン
ジイソシアネートが望ましく使用される。かかる
熱可塑性ポリウレタンとしてはパラプレン等の商
品名のものが知られている。 接着剤層の厚みは、好ましくは1μｍ以上5μｍ
未満、更に好ましくは1.5〜4μｍである。1μｍよ
り薄いと好適な接着力を発揮することができな
い。 本発明の熱収縮性複合フイルムは２軸に延伸さ
れた複合フイルムであるため内容物を充填した
後、加熱するに際し適当な収縮が起り、内容物で
ある食肉練製品等に密着し、しわがよつたり、ひ
だの多い外観を呈することがない。 本発明の熱収縮性複合フイルムの90℃で３秒間
弛緩状態で加熱した場合の寸法収縮率は捲取軸方
向（縦方向）(T)及び横方向(s)それぞれ好ましくは
10％以上であり、室温における遅延収縮率は縦横
ともに２％以下、好ましくは１％以下であり、80
℃の温水中に入れて荷重１Kg／mm2、時間10秒後の
クリープ率は20％以下、好ましくは15％以下であ
る。 上述した如き、食品包装用として、優れた本発
明の熱収縮性複合フイルムは例えば、以下に示す
方法で製造される。 すなわち、３又は４台の押出機を用いて芯層の
塩化ビニリデン共重合体、両表面層の同一又は異
なるポリアミド及び両表面層と芯層との間の接着
剤層を環状ダイ内で溶融積層後管状に共押出す。
従来ポリアミドからなる単一もしくは複合のフイ
ルム又はシートを延伸する場合ポリアミドが水素
結合を有するため非常に高度な技術を必要として
いる。一般にはＴ−ダイから平面状に押出された
フイルムを通常テンター方式によつて２軸延伸す
る方式が用いられる。しかしハム、ソーセージ等
の充填、包装のためのフイルムを製造するために
は筒状に押し出すことが好ましい。管状に押出さ
れたフイルムは一般にインフレーシヨン方式によ
り延伸されているが、ポリアミドを使用したフイ
ルムの場合大きな延伸力が必要なため得られたフ
イルムの肉厚が不均一になり易く、偏肉の少ない
フイルムを効率よく工業的に製造することが困難
であつた。更に積層フイルムを延伸した場合各層
間の接着力が弱くなることも指摘されていた。 本発明の製造方法は、これらの点を改善するも
ので、上述の如くして共押出された管状フイルム
を該ポリアミドの低い方の二次転移点以下で、か
つそれより30℃以上低くない温度まで急冷して該
塩化ビニリデン共重合体を非晶状態とした後、管
状フイルムに水又はタルク等の水溶液を内封せし
め２〜10秒間保つこと、管状フイルムを60℃〜
100℃、好ましくは70℃〜90℃の湯浴に２〜10秒
間、好ましくは３〜４秒間浸漬することにより両
表面層のポリアミドを１％〜５％、好ましくは２
％〜３％の吸水率に調整した後、インフレーシヨ
ン法により60℃〜100℃で縦方向に1.5〜４倍、好
ましくは２〜3.5倍、横方向に1.5〜５倍、好まし
くは３〜４倍に２軸延伸する。 この場合、両表面層のポリアミドの吸水率はい
ずれも１％〜５％であることが必要であり、いず
れか一方のポリアミド又は双方のポリアミドの吸
水率が１％未満の場合には２軸延伸複合フイルム
は著しくカールし、遅延収縮率及びクリープ率も
著しく大きくなり寸法安定性に乏しくなる。ま
た、５％を超える場合には配向効果が乏しくなり
目的とする熱収縮性フイルムを得ることができな
くなる。次いで延伸されたフイルム内部に再度空
気を封入し、最外層のポリアミド層の外側から、
ポリアミド層の吸水率を２％以上に維持するため
スチーム又は熱水を吹きつけることによつて最外
層のポリアミド層に２％〜７％、好ましくは４％
〜５％の吸水率になるように吸水させながら、70
℃〜100℃で２秒以上、好ましくは５秒以上加熱
して熱処理し、縦方向及び横方向それぞれに１〜
15％、好ましくは２〜10％収縮させて本発明の熱
収縮性複合フイルムを得ることができる。熱処理
時に該収縮を与えない場合には、温水中における
クリープ率を20％以下に抑える事が困難となる。
又、上記の条件の範囲を超えて熱処理した場合に
はカール、遅延収縮及び温水中でのクリープなど
の好ましくない変形が少ない本発明の熱収縮性複
合フイルムを得ることができない。 以下、本発明の熱収縮性複合フイルムの製造方
法の１例を附図により説明する。 第１図は本発明の製造方法全体のレイアウトを
示す。 第１図において押出機１１（実際には３又は４
台であるが図では省略した）により環状ダイ１を
経て共押出された管状の５層積層フイルム２１
は、環状ダイ・リツプ直後に設置したシヤワーリ
ング２により10℃〜50℃、好ましくは20℃〜30℃
の水を吹きつけられて両表面層として用いられた
ポリアミドの低い方の二次転移点以下でかつ、そ
れより30℃以上低くない温度まで急冷され、ピン
チローラー３で引き取られる。 次いで、引き取られたフイルムに、１対のピン
チローラー４，５間において水又はタルク等の水
溶液を内封し、その後該フイルムを湯浴６に浸漬
させて両表面層のポリアミドに吸水させる。吸水
したフイルムはピンチローラー７，８及び封入さ
れた空気によつて２軸延伸される。 ２軸延伸されたフイルムに、後続の１対のピン
チローラー９，１０間で空気を再度封入し、外側
からスチーム又は熱水を吹きつけて、最外層のポ
リアミドに吸水させながら熱処理を行なう。この
場合、引取り側のピンチローラー１０の速度は、
送り出し側のピンチローラー９の速度より１〜３
％程遅くするのが好ましく、又内封空気圧は、該
熱処理前後において、フイルムの折り幅が５〜15
％減少するように調節するのが好ましい。熱処理
されたフイルムは、捲取りロール２４で捲取られ
て本発明の熱収縮性複合フイルムを得る。 ［発明の効果］ 上述の如く、本発明の塩化ビニリデン共重合体
からなる芯層と、ポリアミドからなる両表面層の
間に、特定の接着層を挿入し、ポリアミドに特定
の割合で吸水された後２軸延伸し、熱処理して得
られた熱収縮性複合フイルムにより、従来の食品
包装用フイルムの欠点、すなわち層間剥離を生じ
易いこと及び寸法安定性に欠けること（カールを
生じ易い、遅延収縮率が大きい、クリープ率が大
きい）を改善することができる。又、本発明の製
造方法により、上述した如き食品包装用フイルム
として好適な熱収縮性複合フイルムを工業的に容
易に得ることができる。 以下に実施例を示す。 実施例 １ 以下に記載する重合体 Ａ；塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体（83/1
７重量％） 100重量部 ジブチルセバケート １ 〃 エポキシ化大豆油 ２ 〃 Ｂ；エチレン−エチルアクリレート共重合体（エ
チルアクリレート含量15重量％）に無水マレイ
ン酸をグラフトさせた重合体を更にMgCO3で
変性した重合体。Melt Index6ｇ／10分。グラ
フト重合体中の無水マレイン酸は0.5重量％。
Ｂ重合体中のMgは0.4重量％であつた。 Ｃ；ポリアミド ナイロン６−66、東レ(株)製、商
品名 CM−6041X、融点200℃、結晶化温度
150℃、二次転移点46℃、η*＝1.7×104ポイズ
（220℃） を３台の押出機で別々に押出し、かつ重合体Ｃを
２つの導管に分枝したうえ、溶融体を環状ダイに
導入して、ここで内層より外層にＣ／Ｂ／Ａ／
Ｂ／Ｃの順に溶融積層し管状に共押出した。ダイ
出口部での溶融管状フイルムの樹脂温度は230℃
であつた。シヤワーリング２により該溶融管状フ
イルムの外側から20℃の水を吹きつけて速やかに
冷却し、ピンチローラー３にて折り幅33mm、厚さ
450μｍの５層管状フイルムにした。次いで、該
フイルムに35％タルク水溶液約200c.c.を１対のピ
ンチローラー４，５間において内封し、その後該
フイルムを80℃の湯浴６にて３秒間加熱して両ポ
リアミド層に吸水させた。一対のピンチローラー
７，８によつて縦方向に３倍に、空気圧にて横方
向に3.4倍に同時に２軸延伸を行なつた。 この時、内、外層のポリアミド層は約２％吸水
していた。次に、該２軸延伸５層フイルムを後続
の一対のピンチローラー９，１０間で空気を内封
し、スチームによつて該２軸延伸５層フイルムの
外側から98℃で５秒間加熱する熱処理を行なつ
た。この時外層のポリアミドの吸水率は4.5％で
あつた。又、この時、引取り側のピンチローラー
１０の速度は送り出し側のピンチローラー９の速
度より２％遅くしてあり、更に、該熱処理の前後
の該２軸延伸５層フイルムは折り幅が９％減少す
るように内封空気圧を調節した。該熱処理後２軸
延伸５層フイルムを通常の方法で捲取つた。該２
軸延伸５層フイルムの折り幅は102mm、厚み構成
は内層側からＣ層＝10μｍ、Ｂ層＝3.5μｍ、Ａ層
＝8μｍ、Ｂ層＝3.5μｍ、及びＣ層＝20μｍであり、
全層層の厚さが45μｍであつた。 実施例１で得られたフイルム及びクリツプ包装
体につき表１に示す方法で各フイルム特性を測定
した。 結果を表２に示した。
【表】
【表】 実施例 ２ 第２、４層である接着剤層Ｂを次の熱可塑性ポ
リウレタンＤに変更する以外は、実施例１と同様
にして２軸延伸５層フイルムを製造した。そのフ
イルム特性を実施例１と同様の方法で測定し、結
果を表２に示した。 Ｄ；熱可塑性ポリウレタンエラストマー （アジピン酸ポリエステル系） （日本エラストランKK製、商品名；パラプレ
ンP22S） 軟化点 105℃ 密 度 1.21ｇ／cm3 実施例 ３ 第１層のポリアミドとしてナイロン６−66を Ｅ；ナイロン６−12 （エムス社製 商品名 CAE6） 融 点 125.7℃ 二次転移点 27℃ 溶融粘度 2.0×1014poise（160℃） に変更する以外は実施例１と同様の方法で２軸延
伸５層フイルムを製造した。そのフイルム特性を
実施例１と同様の方法で測定し、結果を表２に示
した。 比較例 １ 第５層を次の重合体Ｆに変更し、１対のピンチ
ローラー４，５間で、タルク水溶液を内封せず、
湯浴温度を75℃にして２軸延伸し、その後熱処理
せず捲取る以外は実施例１と同様の方法で２軸延
伸５層フイルムを製造し、その物性を測定した。
その結果を表２に示す。 Ｆ；低密度ポリエチレン Melt Index 1.22ｇ／10分 密 度 0.92ｇ／cm3 この場合は、フイルムの切り口のカールが著し
く、かつ、肉充填前にフイルムの寸法変化が発生
しクリツプ包装体の寸法の不揃いの原因となり、
しわ及び外形変化も発生しており、本発明の複合
フイルムは明らかに優れていた。 比較例 ２〜３ 比較例として市販の代表的な単層ケーシングフ
イルムの物性を表２に示した（比較例２〜４）。
これらの結果から食品包装用フイルムとしての本
発明フイルムの優位性は明らかである。
【表】
【表】 【図面の簡単な説明】
第１図は本発明の熱収縮性複合フイルムの製造
方法のレイアウトの１例を示したものである。 １……環状ダイ、２……シヤワーリング、３，
４，５，７，８，９及び１０……ピンチローラ
ー、６……湯浴、１１……押出機、２１，２２，
２３……フイルム、２４……捲取りロール。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 塩化ビニリデン共重合体の芯層、ポリアミド
    の両表面層及びエチレンとビニルエステルもしく
    はアクリル酸エステルとの共重合体をエチレン性
    不飽和カルボン酸もしくはその酸無水物で変性し
    た酸変性重合体、該酸変性重合体を金属化合物で
    更に変性した重合体及び熱可塑性ポリウレタンか
    ら選択される両表面層と芯層の間の接着剤層から
    なり、90℃の温度の雰囲気中に入れて３秒後の寸
    法収縮率が縦横ともに10％以上であり、室温にお
    ける遅延収縮率が縦横ともに２％以下であり、且
    つ、80℃の温水中に入れて、荷重１Kg／mm2、時間
    10秒後のクリープ率が20％以下を示す熱収縮性複
    合フイルム。 ２ 該ポリアミドが重量比で50％を超えない範囲
    でエチレン系重合体又はビニルアルコール系重合
    体を含むことを特徴とする特許請求の範囲第１項
    に記載の熱収縮性複合フイルム。 ３ 芯層の厚みが３〜30μｍ、両表面層の厚みが
    それぞれ５〜50μｍ及び接着剤層の厚みが1μｍ以
    上5μｍ未満であることを特徴とする特許請求の
    範囲第１項に記載の熱収縮性複合フイルム。 ４ 芯層として塩化ビニリデン共重合体、両表面
    層としてポリアミド及び芯層と両表面層の間の接
    着剤層としてエチレンとビニルエステルもしくは
    アクリル酸エステルとの共重合体をエチレン性不
    飽和カルボン酸もしくはその酸無水物で変性した
    酸変性重合体、該酸変性重合体を金属化合物で更
    に変性した重合体又は熱可塑性ポリウレタンを共
    押出し、共押出されたフイルムを両表面層として
    用いた該ポリアミドの二次転移点のうち低い方の
    二次転移点以下で、かつ、それより30℃以上低く
    ない温度にまで急冷して塩化ビニリデン共重合体
    を非晶状態とし、両表面層のポリアミドを吸水率
    が１％〜５％になるように吸水させた後、60〜
    100℃で２軸延伸し、次いで外層のポリアミドを
    吸水率が２％〜７％になるように吸水させながら
    70〜100℃で２秒以上加熱処理して縦方向及び横
    方向に１〜15％収縮させることを特徴とする90℃
    の温度の雰囲気中に入れて、３秒後の寸法収縮率
    が縦横ともに10％以上で室温における遅延収縮率
    が縦横ともに２％以下であり、80℃の温水中に入
    れ、荷重１Kg／mm2、時間10秒後のクリープ率が20
    ％以下である熱収縮性複合フイルムの製造方法。 ５ 該２軸延伸は、縦方向に1.5〜４倍及び横方
    向に1.5〜５倍延伸することを特徴とする特許請
    求の範囲第３項に記載の製造方法。
JP61118724A 1986-05-23 1986-05-23 熱収縮性複合フイルム及びその製造方法 Granted JPS62273849A (ja)

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