JPH0471402B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0471402B2
JPH0471402B2 JP58249298A JP24929883A JPH0471402B2 JP H0471402 B2 JPH0471402 B2 JP H0471402B2 JP 58249298 A JP58249298 A JP 58249298A JP 24929883 A JP24929883 A JP 24929883A JP H0471402 B2 JPH0471402 B2 JP H0471402B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
column
tower
saponification
copolymer
ethylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP58249298A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS60141702A (ja
Inventor
Masazumi Takahashi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd filed Critical Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority to JP58249298A priority Critical patent/JPS60141702A/ja
Priority to US06/685,259 priority patent/US4611029A/en
Publication of JPS60141702A publication Critical patent/JPS60141702A/ja
Publication of JPH0471402B2 publication Critical patent/JPH0471402B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/12Hydrolysis
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2800/00Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
    • C08F2800/10Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as molar percentages

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、エチレン酢酸ビニル共重合体のアル
カリ触媒による連続ケン化方法に関するものであ
る。更に、詳しくは、エチレン酢酸ビニル共重合
体のメタノール溶液よりアルカリ触媒を用いて高
ケン化度の該共重合体ケン化物を連続的に製造す
る方法に関するものである。
高ケン化度のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物を連続的に得る方法として、特公昭43−
14958号には、エチレン、酢酸ビニルを主体とす
る共重体メタノール溶液とアルカリ触媒を塔型反
応器の上部に供給し、かつ塔内に沸点下または過
熱下のメタノール蒸気を吹込んで塔内に均一な溶
液相を形成し、メタノール蒸気と共に酢酸メチル
蒸気を系外に除去しながらケン化する方法が示さ
れており、この方法によれば、従来のパツチ式に
よる加熱だけの反応方法に比較して触媒量は1/3
〜1/2に、反応時間は1/5〜1/3に各々減少するこ
とが記載されている。しかし、生成する該共重合
体ケン化物中には、相当量の酢酸ソーダが含まれ
ており、ケン化工程以後の酢酸ソーダの洗滌除去
工程への負担はなお大なるものがあつた。特公昭
43−14958号に示された方法を改良した方法とし
て、特公昭47−38558号には、エチレンと酢酸ビ
ニルを主体とすぬ共重合体のメタノール溶液を塔
型反応器の上部に供給し、かつ塔内に塔内圧力に
おける沸点化または過熱下のメタノール蒸気を吹
込んで塔内に均一な溶液層を形成し、メタノール
蒸気と共に酢酸メチル蒸気を系外に除去しながら
ケン化するに際し、反応系に加える触媒を分割数
2または、それ以上に分割し、塔頂のみならず塔
頂と塔底との間における位置からも供給してケン
化を行うことにより、前記特公昭43−14958号に
示されたメタノール蒸気を吹込み酢酸メチルを系
外に取出すことのみでケン化を行う方法に比較し
て、触媒の使用量は、1/5〜1/20にすることがで
きると共にさらに以後の酢酸ソーダの洗滌除去工
程への負担を著しく軽減することが、可能なこと
が示されている。
しかし、ケン化工程以後の酢酸ソーダの洗滌除
去工程への負担を著しく軽減することが可能とは
いえ、尚、該工程を省略できる可能性は得られて
いない。
本発明の目的は、前記特公昭47−38558号に示
された方法を更に改良した方法を提供することで
ある。
すなわち、本発明の方法はエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体のメタノール溶液を塔型反応器の上部
に供給し、ケン化触媒を塔中段付近の位置に供給
し、かつメタノール蒸気を塔下部より吹込んで、
メタノール蒸気と共に酢酸メチル蒸気を塔頂部よ
り系外に取出し、該共重合体ケン化物を塔底部よ
り取出すことよりなつている。
本発明の特徴は、エチレン−酢酸ビニル共重合
体のメタノール溶液を供給する塔型反応器の上部
と、ケン化触媒を供給する塔中段付近の位置との
間に、ケン化触媒を全く含まない層を形成するこ
とにある。このように塔型反応器の上部とケン化
触媒を供給する位置との間に、ケン化触媒を全く
含まない層を形成することによつて、前記特公昭
47−38558号に示された方法に対し1/3〜1/20のケ
ン化触媒を用いて、残酢酸基0.5モル%以下の高
ケン化度エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物を
得ることが可能となりしかも、残酢酸基が0.1モ
ル%以下の極めて高ケン化度の該共重合体ケン化
物を容易に得ることに成功したのである。
本発明において、ケン化に供するエチレン−酢
酸ビニル共重合体のエチレン含有量は、25〜50モ
ル%の範囲から選ばれる。
エチレン含有量が25モル%未満のものは、塔内
のエチレン−酢酸ビニル共重合体のメタノール溶
液を均一溶液状態に保つためには、かなり高温に
加熱することが必要であり、塔内を極端に高圧に
保たねばならない。また帯留時間によつては、品
質劣化を起こすおそれもあるなどの難点がある。
エチレン含有量が50モル%を越えるものは、ケ
ン化反応が進みにくくかかる方法を用いても、か
なり多くの触媒量を要することになるので本発明
の適用は困難である。
エチレン−酢酸ビニル共重合体は、メタノール
溶液として塔型反応器に供給されるが、この場合
該共合重体の濃度は特に制限されないが、極端に
高い場合には、メタノール溶液粘度が高くなり操
作上困難を伴うので好ましくない。該共重合体の
メタノール溶液濃度としては、共重合体の組成・
重合度及び反応温度によるが、一般に25〜60重量
%とすることが好適である。
塔内に吹込むメタノール蒸気の温度は、通常塔
内反応器内圧力化におけるメタノールの沸点であ
るが、過熱下であつても差支えない。塔内に吹込
むメタノール蒸気の量は一般には、ケン化反応で
生成した酢酸メチルをほぼ完全に系外に取除くに
要する量から決定されるが、好ましくはケン化に
供するエチレン酢酸ビニル共重合体のエチレン含
有率、該供重合体メタノール溶液の濃度、塔型反
応器の操作条件を考慮した次式 0.8>74AT.Rc(1−Ec)/(1−Rc)〔86+Ec
(M−86)〕/AB−27.6AT.Rc(1−Ec)/(1−Rc)
〔86+Ec0(M−86)〕
>0.35 かつ、Z・(P)0.15・(Rc)-0.1>0.38 ここに、 Ar:塔内に供給するエチレン酢酸ビニル共重合
体メタノール溶液中のメタノール量〔Kg/単位
時間〕 AB:塔内に吹込むメタノール蒸気量〔Kg/単位
時間〕 Rc:塔内に供給するエチレン酢酸ビニル共重合
体メタノール溶液中の共重合体濃度〔重量分
率〕 Ec:塔内に供給するエチレン酢酸ビニル共重合
体中のエチレン含有量〔モル分率〕 M:エチレンの分子量〔 − 〕 P:塔型反応器の塔頂における圧力〔気圧〕 Z≡
74AT.Rc(1−Ec)/(1−Rc)〔86+Ec(M−86)〕
/AB−27.6AT.Rc(1−Ec)/(1−Rc)〔86+Ec(M
−86)〕 の範囲から選択される。
触媒としては、カ性ソーダ、カ性カリ塔の強塩
基あるいはナトリウムメチレート、カリウムエチ
レート等のアルカリ金属のアルコレートを使用す
るのが好ましい。触媒の使用量は触媒の種類、共
重合体のエチレン含有率目標とする該共重合体ケ
ン化物のケン化度等によつて決定されるが、エチ
レン酢酸ビニル共重合体を残酢酸基が0.5モル%
以下にケン化するためには、該共重合体中の酢酸
ビニルに対し2〜10ミリモル%のアルカリ触媒を
使用するのが適当である。
反応器として使用できるのは多孔板塔、泡鐘塔
などの棚段塔、充填塔など通常の蒸留塔である
が、一般には滞留時間を大きく取れる棚段塔を用
いるのが好ましい。
本発明において、ケン化触媒は塔中段付近の位
置に供給されるが、塔頂段付近の位置とは、塔の
総段数を仮に100とするとき、大略60〜40段の範
囲の位置を意味し、ケン化触媒の供給位置がこの
範囲より上であると所望のケン化度のエチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物を得るためには、触
媒量の著しい増量が必要であり、この範囲より下
であると、所望のケン化度が得られない。尚、本
発明において、ケン化触媒は、塔中段付近の位置
で複数個所から分割供給しても差支えない。
塔内圧力が高い程、本発明の目的は達成されや
すいが、0.5〜10気圧の範囲が好適である。又、
塔内温度は、塔内圧力、組成から決まる沸点下で
あり、45〜15℃の範囲である。
メタノール蒸気の吹込み位置は、塔の最下段の
直下、塔底帯留液面の上が最適である。
以下、実施例および対照例により本発明の更に
詳細の説明を行う。
実施例 1 塔径100mm、段数55段の多孔板塔の塔上部にエ
チレン含有量39モル%のエチレン−酢酸ビニル共
重合体を55重量%含むメタノール溶液を10.3Kg/
時の速度で供給し、塔頂から30段目の段上にカ性
ソーダ3.5重量%を含むメタノール溶液を189g/
時の速度で供給した。又、塔下部から86℃のメタ
ノール蒸気を9.7Kg/時の速度で塔内に吹込み、
塔底よりケン化度99.5%の該共重合体ケン化物
42.2重量%、酢酸ソーダ0.17重量%を含むメタノ
ール溶液8.05Kg/時を得、塔頂よりメタノール−
酢酸メチルを主体とする混合蒸気を凝縮器に導い
て、酢酸メチル含有率33.0重量%の溜出液12.2
Kg/時を得た。また塔内の温度は、塔頂で76℃、
塔底で86℃であり、塔頂における圧力は2気圧で
あつた。
対照例 1 実施例1において、カ性ソーダ3.5重量%を含
むメタノール溶液を塔上部に189g/時、および
塔頂より15段目の段上に1.7Kg/時に2分割して
供給した他は、同等な反応操作を行つたところ塔
底よりケン化度99.5モル%の該共重合体ケン化物
34.8重量%、酢酸ソーダ1.38重量%を含むメタノ
ール溶液9.8Kg/時が得られ、塔頂よりメタノー
ル酢酸メチルを主体とする混合蒸気を凝縮器に導
いて酢酸メチル含有率32.2重量%の溜出液12.0
Kg/時が得られた。
実施例 2 実施例1と同一の反応器を用いて、塔上部より
エチレン含有率29モル%のエチレン−酢酸ビニル
共重合体を53.5重量%含むメタノール溶液を11.1
Kg/時速度での供給し、塔頂から25段目の段上に
カ性ソーダ3.5重量%を含むメタノール溶液を178
g/時の速度で供給した。又、塔下部から124℃
のメタノール蒸気を8.9Kg/時の速度で塔内に吹
込み、塔底よりケン化度95.6%の該共重合体ケン
化物40.0重量%、酢酸ソーダ0.15重量%を含むメ
タノール溶液8.50Kg/時を得、塔頂よりメタノー
ル−酢酸メチルを主体とする混合蒸気を凝縮器に
導いて酢酸メチル含有率38.2重量%の溜出液11.7
Kg/時を得た。
又、塔内温度は塔頂で114℃、塔底で125℃であ
り、塔頂における圧力は7気圧であつた。
実施例 3 実施例1と同一の反応器を用いて、塔上部より
エチレン含有率48モル%のエチレン−酢酸ビニル
共重合体を50重量%含むメタノール溶液を10.0
Kg/時の速度で供給し、塔頂から30段目の段上に
カ性ソーダ3.5重量%を含むメタノール溶液を417
g/時の速度で供給した。
又、塔下部から68℃のメタノール蒸気を11.0
Kg/時の速度で塔内に吹込み、塔底よりケン化度
99.5%の該共重合体ケン化物37.5重量%酢酸ソー
ダ0.35重量%を含むメタノール溶液8.35Kg/時を
得、塔頂よりメタノール酢酸メチル含有率25.0重
量%の溜出液13.0Kg/時を得た。
又、塔内温度は塔頂で57℃、塔底で68℃であ
り、塔頂における圧力は1気圧であつた。
対照例 2.3 実施例1において、カ性ソーダ3.5重量%を含
むメタノール溶液を塔内に供給する位置を塔頂か
ら20または40段目の段上に変更した他は実施例1
と同等な反応操作を行つたところ、塔底より得ら
れたエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物のケ
ン化度は、各々97.5%または98.0%であつた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 エチレン25〜50モル%を含有するエチレン―
    酢酸ビニル共重合体のメタノール溶液を塔型反応
    器の上部に供給し、ケン化触媒を塔中段付近の位
    置に供給し、かつメタノール蒸気を塔下部より吹
    込んで、メタノール蒸気と共に酢酸メチル蒸気を
    塔頂部より系外に取出し、該共重合体ケン化物を
    塔底部より取出すことを特徴とするエチレン―酢
    酸ビニル共重合体の連続ケン化方法。
JP58249298A 1983-12-29 1983-12-29 エチレン−酢酸ビニル共重合体の連続ケン化方法 Granted JPS60141702A (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP58249298A JPS60141702A (ja) 1983-12-29 1983-12-29 エチレン−酢酸ビニル共重合体の連続ケン化方法
US06/685,259 US4611029A (en) 1983-12-29 1984-12-24 Process for continuously hydrolyzing ethylene-vinyl acetate

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP58249298A JPS60141702A (ja) 1983-12-29 1983-12-29 エチレン−酢酸ビニル共重合体の連続ケン化方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS60141702A JPS60141702A (ja) 1985-07-26
JPH0471402B2 true JPH0471402B2 (ja) 1992-11-13

Family

ID=17190893

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP58249298A Granted JPS60141702A (ja) 1983-12-29 1983-12-29 エチレン−酢酸ビニル共重合体の連続ケン化方法

Country Status (2)

Country Link
US (1) US4611029A (ja)
JP (1) JPS60141702A (ja)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6323950A (ja) * 1986-07-16 1988-02-01 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 性質の改善されたエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
GB2193966B (en) * 1986-08-01 1990-01-31 Nippon Synthetic Chem Ind Thermoplastic resin composition
US4885105A (en) * 1987-05-14 1989-12-05 The Clorox Company Films from PVA modified with nonhydrolyzable anionic comonomers
US4747976A (en) * 1987-05-14 1988-05-31 The Clorox Company PVA films with nonhydrolyzable anionic comonomers for packaging detergents
JP2597960B2 (ja) * 1987-10-02 1997-04-09 日本合成化学工業株式会社 性質の改善されたエチレン―酢酸ビニル共重合体ケン化物組成物
JP2564991B2 (ja) * 1990-03-12 1996-12-18 住友化学工業株式会社 ゴム組成物
CA2061644A1 (en) * 1991-03-05 1992-09-06 Hisao Tanaka Thermoplastic resin composition
US5292803A (en) * 1992-10-06 1994-03-08 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for the production of polymeric polyols
US5885720A (en) * 1996-03-18 1999-03-23 Kuraray Co., Ltd. Paper coating agent
JP4717177B2 (ja) * 1999-06-09 2011-07-06 株式会社クラレ ポリビニルアルコール系重合体の製造方法及びポリビニルアルコール系重合体
JP4413350B2 (ja) * 1999-12-14 2010-02-10 日本合成化学工業株式会社 エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の連続処理方法
US6613833B2 (en) 2000-08-07 2003-09-02 Kuraray Co., Ltd. Method for producing aqueous ethylene-vinyl alcohol copolymer composition
GB2365434B (en) * 2000-08-07 2004-04-28 Kuraray Co Method for processing ethylene-vinyl alcohol copolymer solution
JP5128730B2 (ja) * 2000-08-31 2013-01-23 株式会社クラレ エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の製造方法
JP4077318B2 (ja) 2000-12-20 2008-04-16 株式会社クラレ エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の製造方法
JP5001207B2 (ja) * 2008-03-31 2012-08-15 株式会社クラレ エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の製造方法
JP5179309B2 (ja) * 2008-09-29 2013-04-10 株式会社クラレ エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の製造方法
JP5281071B2 (ja) * 2010-12-15 2013-09-04 株式会社クラレ エチレン−酢酸ビニル共重合体部分ケン化物ペレットの製造方法
CN114181333B (zh) * 2020-09-15 2024-01-26 中国石油化工股份有限公司 一种制备乙烯-醋酸乙烯醇共聚物的方法和装置
CN115991800B (zh) * 2021-10-19 2025-09-26 中国石油化工股份有限公司 一种制备乙烯-醋酸乙烯醇共聚物的醇解过程中的防堵方法及其装置

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3560461A (en) * 1965-12-04 1971-02-02 Kurashiki Rayon Co Method of saponifying vinyl acetate copolymers

Also Published As

Publication number Publication date
JPS60141702A (ja) 1985-07-26
US4611029A (en) 1986-09-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0471402B2 (ja)
KR100443389B1 (ko) 폴리에스테르 예비중합체의 제조 방법
CA2047994C (en) Continuous process for preparing poly(butylene terephthalate) oligomer or poly(butylene isophthalate) oligomer
CA2279815C (en) Process for producing an alkylene glycol
NO791600L (no) Fremgangsmaate for fremstilling av etylacetat
US5645696A (en) Process for preparing unsaturated carboxylic acid esters and apparatus for preparing the same
KR20010051150A (ko) N-비닐-2-피롤리돈 회수 방법
RU2397157C2 (ru) Утилизация тепла реакции уксусной кислоты в других технологических установках
JP3901219B2 (ja) ポリテトラメチレンエーテルの二酢酸エステルを回収するための改良された方法
RU2162862C2 (ru) Способ получения простых полиэфирполиолов с двумя концевыми гидроксильными группами
JP3419007B2 (ja) エチレングリコールカーボネートの製造方法
JPH0572371B2 (ja)
US20020183549A1 (en) Method and apparatus of methyl acetate hydrolysis
CA1091694A (en) Process for producing 1,4-glycol diester
CN112876351B (zh) 对苯二甲酰氯的制备方法
US4774372A (en) Method for producing dichloroethane
JPH02235857A (ja) ビス―(4―ヒドロキシフエニル)―スルフオンの製造方法
CN110627701A (zh) 一种2-氨基吡咯-3-羧酸乙酯的连续化制备方法
CN120230075B (zh) 粗丙交酯的制备方法及制备装置
JPS5857345A (ja) クロロギ酸アルキルの連続製造方法
JP2000501766A (ja) ポリテトラメチレンエーテルの二酢酸エステルを製造するための改良された方法
JP4554822B2 (ja) 塩酸メトキシアミンの連続製造方法
JPS6210979B2 (ja)
JPH072819A (ja) グリシド−ルの精製方法
JPS5950660B2 (ja) エステル化の方法