JPS60141702A - エチレン−酢酸ビニル共重合体の連続ケン化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明け、エチレン−酢酸ビニル共重合体のアルカリ触
媒による連続ケン化方決忙関するものである。更に詳し
くは、エチレン酢酸ビニル共重合体のメタノール溶液よ
りアルカリ触媒を用いて高ケン化度の該共重合体クン化
物を連続的に製造する方法に関するものである。

高ケン化度のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を
連続的に得る方法として、特公昭４６−１４９５８号に
は、エチレン酢酸ビニルを主体と？８ する共重合体のメタノール溶液とアルカリ触媒を基型反
応器の上部に供給し、かつ塔内に沸点下または過熱下の
メタノール蒸気を吹込んで塔内に均一な溶液相を形成し
、メタノール蒸気と共に酢酸メチル蒸気を系外に除去し
なからクン化する方法が示されており、この方法によれ
ば、従来のバラとが記載されている。しかし、生成する
該共重合体ケン化物中には、相当量の酢酸ソーダが含ま
れており、ケン化工程以後の酢酸ソーダの洗滌除去工程
への負担はなお大なるものがあった。特公昭４３−１４
９５８号に示された方法を改良した方法として、特公昭
４７−５８５５８Ｊ＆には、エチレンと酢酸ビニルを主
体とする共重合体のメタノール溶液を塔型反ＪｉＳ器の
上部に供給し、かつ塔内傾塔内圧力における沸点下また
は過熱下のメタノール蒸気を吹込んで塔内に均一な溶液
軸を形成し、メタノール蒸気と共に酢酸メチル蒸気を系
外に除去しながらケン化するに際し、反応系に加える触
媒を分割数２または、それ以上釦分割し、塔頂のみなら
ず塔頂と塔底との間における位置からも供給してケン化
を行うことにより、前記特公昭４３〜１４９５８号例示
されたメタノール蒸気を吹込み酢酸メチルを系外に取出
すことのみでケン化を行う方法に比較して、触媒の使用
量は、嘱〜鴇にすることができると共にさらに以後の酢
酸ソーダの洗滌除去工程への負担を著しく軽減すること
が可能なことが示されている。

しかし、ケン化工程以後の酢酸ソーダの洗滌除去工程へ
の負担を著しく軽減することが可能とけいえ、尚、該工
程を省略できる可能性は得られていない。

本発明の目的は、前記特公昭４７−３８５５８号に示さ
れた方法を更に改良した方法を提供することである。

すなわち、本発明の方法はエチレン−酢酸ビニル共重合
体のメタノール溶液を基型反応器の上部に供給し、ケン
化触媒を塔中股付近の位置に供給し、かつ　−　−′１
、 件今メタノール蒸気を塔下部より吹込んで、メタノール
蒸気と共に酢酸メチル蒸気を塔頂部より系外に取出し、
該共重合体ケン化物を塔底部より取出すことよりなって
いる。

本発明の特徴は、エチレン−酢酸ビニル共重合体のメタ
ノール溶液を供給する基型反応器の上部と、ケン化触媒
を供給する塔中股付近の位置との間に、ケン化触媒を全
く含まない層を形成することにある。このように基型反
応器の上部とケン化触媒を供給する位置との間に、ケン
化触媒を全く含まない層を形成することＫよって、前記
特公昭４７−５８５５８号に示された方法に対し１４〜
シ。

シ にｐケン化触媒を用いて、残酢酸基０．５モル％以下ρ の高ケン化度エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を
得ることがＯＴ能となりしかも、伐酢酸基が０．１モル
％以下の極めて高クン化度の該共重合体ケン化物を容易
に得ることに成功したのである。

本発用忙おいて、ケン化に供するエチレン−酢酸ビニル
共重合体のエチレン含有率は、２５〜５０モル％の範囲
から選ばれる。

エチレン含有率が２５モル％未満のものけ、塔内ノエチ
レンー酢酸ビニル共重合体のメタノール溶液を均−溶液
状急に保つため忙は、かなり高温に加熱することが必要
であり、塔内を極端に高圧忙保たねばならない。また帯
留時間によっては、品質劣化を起こすおそれもあるなど
の難点がある。

エチレン含有率が５０モノ＾越えるものけ、ケン化反応
が進みにくくかかる方法を用いても、かなり多くの触媒
量を要することになるので本発明の適用は困難である。

エキレンー酢酸ビニル共重合体は、メタノール溶液とし
て基型反応器に供給されるが、この場合作土困難を伴う
ので好ましくない。該共重合体のメタノール溶液濃度と
しては、共重合体の組成・重合度及び反応温度忙もよる
が、一般に２５〜６０重量％とすることが好適である。

塔内に吹込むメタノール蒸気の温度は、通常基型反応器
内圧力下におけるメタノールの沸点であるが、過熱下で
あっても差支えない。塔内に吹込むメタノール蒸気の量
は一般には、ケン化反応で生成した酢酸メチルをほぼ完
全に糸外に取除くに要する量から決定されるが、好まし
くけケン化に供するエチレン−酢酸ビニル共重合体のエ
チレン含有率、該共重合体メタノール溶液の濃度、基型
反応器の操作条件を考慮した次式 ％式％ ここに、ＡＴ：塔内に供給するエチレン−酢酸ビニル共
重合体メタノール溶液中のメタノー ル量〔にｇ／単位時間〕 Ａ、：塔内ｅＣ吹込むメタノール蒸気歓〔Ｋｇ／１４１
位時間〕 Ｒｃ：塔内に供給するエチレン−酢酸ビニル共重合体メ
タノール溶液中の共重合体 濃度〔重ｊｉｔ分率〕 Ｅｃ：塔内に供給するエチレン−酢酸ビニル共重合体中
のエチレン含有率〔モノ吻率〕Ｍ：エチレンの分子嫉〔
−〕 Ｐ：基型反応器の塔頂における圧力〔気圧〕の範囲から
選択される。

触媒としては、力性ソーダ、力性カリ等の強塩基あるい
けナトリウムメ漆レート、カリウムエ壬レート等のアル
カリ金属のアルコレートを使用するのが好ましい。触媒
の使用針は、融媒の種類、共重合体のエチレン含有率目
標とする該共重合体ケン化物のケン化度等によって決定
されるが、エチレン−酢酸ビニル共重合体を残酢酸基が
０．５モル％以下にケン化するためには、ｔり共重合体
中の酢酸ビニルに対し２〜１０ミリモル％のアルカリ触
媒を使用するのが適当である。

反応器として使用できるのは、多孔板塔・泡鐘塔などの
棚段塔、充填塔など通常の蒸悄塔であるが、一般にけ滞
悄時間を大きく収れる棚段塔を用いるのが好まし７い。

不発明において、ケン化触媒は塔中股付近の位置に供給
されるが、塔中股付近の位置とＶｔ１塔のｍＲ数を仮に
１００とするとき、大略６０〜４０段の範囲の位置を意
味１７、ケン化触媒の供給位ｖ４がこの範囲よね上であ
ると所望のケン化度のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物を得るためには、１゛軸媒垣°の著しい増量が必
要であり、この範囲より下であると、所望のケン化度が
得られない。

尚、不発明において、ケン化触媒は、塔中段付遅角 の位１ｄで複数個所から分割供給１７ても差支え、ない
。

塔内圧力が高い捏木発＃ｊの１．４的／ｆｆ達成されや
すφ いが、０．５〜１０気圧の範ｕＨが好鈎である。又、塔
内温度は、塔内圧力、組成から決まる沸点下であね、４
５〜１５０℃の範囲である。

メタノール蒸気の吹込み位置け、塔の最下段の直下、塔
底帯留液面の一ヒが最適である。

以下、実施例および対照例により零発り１の更に詳細な
説明を行う。

〔実施例−１〕 塔径１００朝、段＃１Ｋ５５段の多孔板塔の塔上部にエ
チレン含有率５９モル％の工４′ンンー酢酸ビニル共重
合体を５５重重緻含むメタノール溶液を１０．３Ｋｆ／
時の速度で供給し、塔頂から３０段目の股上に力性ソー
ダ６．５重喰％を含むメタノール溶液を１８９Ｆ／時の
速度で供給１７た。又、塔下部から８６℃のメタノール
蒸気を９．７に９／時の速度で塔内に吹込み、塔底より
ケン化度９９．５％の該共重合体ケン化物４２．２重緻
％、酢酸ソーダ０．１７１ｆ敞％を含むメタノール溶液
８゜［１５Ｋｆ／時余得、塔頂上りメクノールー酢酸メ
チルを主体と′ハ 訛る混合蒸気を凝ｋｊ器に導いて、酢酸メ羊ル含有イｌ 率６６．０車量％の溜出液１２．２Ｋｇ／＃を得た。

また塔内の温度は、塔Ｉ口で７６℃、塔底で８６℃であ
り、塔ｊ貴における圧力け２気圧であった。

〔対照例−１〕 実施例−Ｉにおいて、力性ソーダ６．５重緻％を含むメ
タノール溶液を塔上部に１８９９／時、および塔頂より
１５段目の段−ヒＫｌ、７Ｋｇ／時に２分割して供給し
た他は、同等な反応操作を行ったところ塔底よりケン化
度９９．５モル％の該共重合体ケン化物６４．８重数％
酢酸ソーダ１．６８重猷％をグ≧ 含むメタノール溶Ｈ９，８Ｋｇ１時が得られ、塔頂より
メタノール−酢酸メチルを主体とする混合Ｘ気を′＃紬
器に導いて酢酸メチル含有率６２．２重１％の涌出液１
２．０ｈ／時が得られた。

〔実施例−２〕 実施例−１と同一の反応器を用いて、塔」一部よりエチ
レン含有率２９モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体
を５６．５重量％含むメタノール溶液を１１．１Ｋｇ／
時の速度で供給し、塔頂から２５１ｉｋル溶液を１７８
Ｆ／時の速度で供給した。又、塔下部から１２４℃のメ
タノール蒸気を８．９Ｋｇ／時の速度で塔内に吹込み、
塔底よりケン化度９５．６％の該共重合体ケン化物４０
．０重ｌＩｋｇ６、酢酸ソーダ０．１５重電歇を含むメ
タノール溶液８．５０Ｋｇ／時を得、塔頂よりメタノー
ル−酢酸メチルを主体とする混合蒸気を凝縮器に導いて
酢酸メチル含有率６８．２重歓％の溜出液１１．７Ｋｆ
／時を得た。

又、塔内温度は塔頂で１１４℃、塔底で１２５℃であり
、塔頂における圧力Ｖｉ７気圧であった。

〔実施例−６〕 実施例−１と同一の反応器を用いて、塔り部よりエチレ
ン含有率４８モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体を
５０重重緻含むメタノール溶液を１０．０に７／時の速
度で供給し、塔頂から３０段目の段Ｈに力性ソーダ６．
５電歇％を含むメタノールＫｇ／時の速度で塔内に吹込
み、塔底よりケン化度９９．５％の該共重合体ケン化物
６７．５重量％酢酸ソーダ０．３５重猷％を含むメタノ
ール溶液８．６５Ｋｙ１時を得、塔頂よりメタノール−
酢酸メ斗ル含有率２５６０重量％の溜出液１６．０Ｋｇ
／時を得た。

又、塔内温度は塔頂で５７℃、塔底で６８℃であり、塔
１画における圧力は１気圧であった。

〔対照例−２，６〕 実施例−１において、力性ソーダ６．５型針％を含むメ
タノール溶液を塔内に供給する位置を塔１日から２０ま
たは４０段目の股上に変更した他は実施例−１と同等な
反応操作を行ったところ、塔底より得られた二手レンー
酢酸ビニル共重合体ケン化物のケン化度は、各々９７．
５９６または９８．０％であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. エチレン２５〜５０モル％を含有ｆる工ｆＬ／ンー酢酸
   ビニル共重合体のメタノール溶液を基型反応器の上部に
   供給し、ケン化触媒を塔中股付近の位置に供給し、かつ
   メタノール蒸気を塔下部より吹込んで、メタノール蒸気
   と共に酢酸メチル蒸気を塔頂部より系外に取出し、該共
   重合体ケン化物を塔底部より取出すことを特徴とするエ
   チレン−酢酸ビニル共重合体の連続ケン化方法。