JPH0472864B2 - - Google Patents
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- JPH0472864B2 JPH0472864B2 JP58155689A JP15568983A JPH0472864B2 JP H0472864 B2 JPH0472864 B2 JP H0472864B2 JP 58155689 A JP58155689 A JP 58155689A JP 15568983 A JP15568983 A JP 15568983A JP H0472864 B2 JPH0472864 B2 JP H0472864B2
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Description
反応染料は古くより広範囲において繊維材料か
ら得られた繊維製品の染色及び捺染に使用されて
きており、現在各種特性を有し、各種用途分野に
利用することのできる多数の使用可能な反応染料
が存在する。経済性、適用技術及び堅牢度に関す
る増々高くなる反応染料に対する要請を鑑みる
と、現在到達している技術状態は十分に満足でき
るものではない。特に、多くの反応染料において
固着収率が不十分である。 従つて、固着率が余りに少なく、従つて吸尽率
を固着率の差が余りに大きくなる（より高い石ケ
ン損失）ので染色工程用の反応染料の相当部分が
失われてしまう。従つて、改良さるた反応染料の
調製が望まれている。 本発明は、高い反応性の有し、より高い固着率
で染色することが可能であり、特に高温染色の温
度における吸尽染色方法に適し、且つセルロース
含有繊維材料に対して黄色乃至黄緑色の色調の水
−及び項水牢度を有する着色を与える新たな反応
染料の発見を目的とするものである。 以下に示す新たな反応染料がこれらの要求を満
たすことが見出された。 本発明の反応染料は下記一般式で表わされる： （式中R1は水素、置換されていないかまたはス
ルホ基によつて置換されているC1-4−アルキル基
であり、R2は置換されていないC1-4−アルキル
基であり、R3は水素、シアノ基、カルバモイル
基、或いはスルホメチル基であり、R4及びR5は
各々独立的に水素、或いはスルホ基であり、Ｘは
フツ素、塩素或いは臭素であり、Ｚは下記式の基 である） 式(1)中のR1及びR2で表わされるC14−アルキル
残基としては、例えばハロゲン、ヒドロキシ基、
シアノ基、アミノ基、スルホ基或いはスルフアト
基などにより置換されていてもよい直鎖又は分岐
アルキル残基が挙げられる。具体例を挙げれば、
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、
tert−ブチル基、β−クロロエチル基、β−ヒド
ロキシエチル基、β−ヒドロキシブチル基、β−
シアノエチル基、β−アミノエチル基、スルホメ
チル基、β−スルホエチル基、及びβ−スルフア
トエチル基などがある。R1がフエニル残基であ
る場合には、これら又例えばメチル基、メトキシ
基、塩素或いはスルホ基などにより置換されてい
てもよい。具体例としては、4′−メチルフエニル
基、4′−メトキシフエニル基、4′−クロロフエニ
ル基及び4′−メチル−3′−スルホフエニル基が挙
げられる。 置換基R4及びR5としては、例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチ
ル基、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ
基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イ
ソブチルオキシ基、sec−ブチルオキシ基、tert
−ブチルオキシ基、フツ素、塩素及び臭素などが
挙げられる。好ましくは、少なくとも置換基R4
及びR5の一方は、スルホ基であり、更に置換基
としては特にメチル基、メトキシ基、塩素或いは
スルホ基が挙げられる。 ベンゾチアゾリル−(2)−フエニル−残基の置換
基としては特にメチル基及びスルホ基が挙げら
れ、これらはベンゾチアゾール核及びフエニル環
のいずれに結合されていてもよい。 式(1)の反応染料の好ましい化合物群は下記の通
りである： (a) 下記一般式で表わされる反応染料 （式中R1、R2、R3及びＸは式(1)におけると同
義、及びR4は水素或いはスルホ基である）。 (b) R1が水素であり或いは置換されていてもよ
いC1-4−アルキル基であり、R2はC1-4−アル
キル基であり、R3、R4及びＸが(a)におけると
同義である(a)に記載の反応染料。 (c) R1が水素、メチル基、エチル基或いはスル
ホエチル基であり、R2がメチル基でありR3、
R4及びＸが(b)におけると同義である(b)に記載
の反応染料。 (d) R3がカルバモイル基であり、R1、R2、R4及
びＸが(c)におけると同義である(c)に記載の反応
染料。 (e) R3がカルバモイル基であり、R1、R2、R4及
びＸが(b)におけると同義である(b)に記載の反応
染料。 (f) 下記一般式で表わされる(e)に記載の反応染料 （式中R1は水素或いはC1-4−アルキル基であ
り、R2はC1-4−アルキル基であり、Ｘはフツ
素、塩素或いは臭素である）。 (g) 下記一般式で表わされる(d)或いは(f)に記載の
反応染料： 一般式(1)の染料はｓ−トリアジン残基に離脱
可能なハロゲン原子を有するので繊維反応性で
ある。 繊維反応化合物とは、セルロースのヒドロキシ
基或いは天然或いは合成ポリアミドのアミノ基と
共有化学結合を形成して反応することのできるよ
うな化合物を意味する。 一般式(1)の反応染料の製造は、任意の順に下記
一般式で表わされる６−ヒドロキシ−ピリドン−
(2)： （式中Ｗは水素或いはカルバモイル基である）、
下記一般式で表わされるジアミノベンゼン： 下記一般式で表わされる２，４，６−トリハロ
ゲン−ｓ−トリアジン： 及び下記一般式で表わされるベンゾチアゾリル
−(2)−フエニルアミン H2N−Ｚ (8) をジアゾ化、カツプリング及び縮合することによ
り一般式(1)で表わされる反応染料を生成すること
を特徴とする。 又、一般式(6)のジアミノベンゼンの代りに対応
するアミノアセチルアミノベンゼン化合物を使用
することができ、ジアゾ化及びカツプリング後に
アセチル残基を加水分解により除去することがで
きる。 式(5)の６−ヒドロキシピリドン−(2)のＷがカル
バモイル基である場合には、カルバモイル残基Ｗ
はカツプリングに反応時により除去される。 上記反応工程の各々は種々の順序において場合
により部分的に或いは同時に行うことができるの
で各種の変法が可能である。各部分反応に使用さ
れる出発物質は一般式(1)から明らかである。通
常、反応は段階的に順次行われ、それにより一般
式(5)乃至(8)の個々に反応成分間の単位反応の順序
を任意に選択することができる。 どの反応経路が最良の結果を与えるか、或いは
どの様な特別の条件下、例えば如何なる縮合温度
において反応が最も有利に実施できるかというこ
とは出発原料の構造に応じて異る。 重要なプロセス変法としては下記のものがあ
る。 １ 式(7)の２，４，６−トリハロゲン−ｓ−トリ
アジンを式(6)のジアミノベンゼンと縮合させ、
得られた第１次縮合生成物をジアゾ化し、式(5)
の６−ヒドロキシピリドン−(2)にカツプリング
させ、最後に、ｓ−トリアジン残基内のハロゲ
ン原子を式(8)のベンゾチアゾリル−(2)−フエニ
ルアミンと縮合させて−NH−Ｚ基と置換させ
る。 ２ 式(6)のジアミノベンゼン或いは対応するアミ
ノアセチルアミノベンゼン化合物をジアゾ化
し、式(5)の６−ヒドロキシピリドン−(2)とカツ
プリングさせ、（及び必要に応じてアセチル残
基をケン化により除去し、）アゾ結合を式(7)の
２，４，６−トリハロゲン−ｓ−トリアジンと
縮合させ、及び得られたモノ縮合生成物を式(8)
のベンゾチアゾリル−(2)−フエニルアミンと縮
合させる。 ３ 式(6)のジアミノベンゼンを式(7)の２，４，６
−トリハロゲン−ｓ−トリアジンと縮合させ、
この第１次縮合生成物を式(8)のベンゾチアゾリ
ル−(2)−フエニルアミンと縮合させ、形成され
た第２次縮合生成物をジアゾ化し、式(5)の６−
ヒドロキシピリドンとカツプリングさせる。 ４ 式(6)のジアミノベンゼン或いは対応するアミ
ノアセチルアミノベンゼン化合物をジアゾ化
し、式(5)の６−ヒドロキシピリドン−(2)にカツ
プリングさせ、（及び必要に応じてアセチル残
基をケン化により除去し、）更に式(7)の２，４，
６−トリハロゲン−ｓ−トリアジン及び式(8)の
ベンゾチアゾリル−(2)−フエニルアミンを縮合
し、これらの両者の中間生成物を互に縮合させ
る。 ５ 式(7)の２，４，６−トリハロゲン−ｓ−トリ
アジンを式(8)のベンゾチアゾリル−(2)−フエニ
ルアミンと縮合させ、このモノ縮合生成物を式
(6)のジアミノベンゼンと縮合させ、形成された
第２次縮合生成物をジアゾ化し、式(5)の６−ヒ
ドロキシピリドン−(2)とカツプリングさせる。 式(4)の反応染料の好ましい製造方法は、１−ア
ミノ−３−アセチルアミノ−ベンゼン−６−スル
ホン酸をジアゾ化し、１−エチル−４−メチル−
５−カルバモイル−６−ビドロキシピリドン−(2)
とカツプリングさせ、アセチル基をケン化により
除去し、形成されたアミノモノアゾ化合物を塩化
シアヌリレと縮合させ、得られた第１次縮合生成
物をデヒドロチオ−ｐ−トルイジン−７−スルホ
ン酸と縮合させて式(4)の反応染料を得るか、或い
は１−アミノ−３−アセチルアミノベンゼン−６
−スルホン酸をジアゾ化し、１−エチル−４−メ
チル−５−カルバモイル−６−ヒドロキシピリド
ン−(2)とカツプリングさせ、アセチル基をケン化
で除去し、更に、塩化シアヌリルをデヒドロチオ
−ｐ−トルイジン−７−スルホン酸と縮合させ、
これらの両者の中間生成物を互に縮合させること
を特徴とするものである。 以下の実施例においては、いずれの場合にも中
間生成物の製造は記載されていないが、しかしな
がらそれらは上記説明から直ちに明らかである。 一般式(1)の繊維反応性アゾ染料の製造に使用さ
れる出発材料としては、下記のものを挙げること
ができる： 式(5)の６−ヒドロキシピリドン−(2) １−エチル−３−カルバモイル−４−メチル−
６−ヒドロキシ−ピリドン−(2)、 １，４−ジメチル−３−カルバモイル−６−ヒ
ドロキシ−ピリドン−(2)、 １−エチル−３−スルホメチル−４−メチル−
６−ヒドロキシ−ピリドン−(2)、 １−フエニル−３−スルホメチル−４−メチル
−６−ヒドロキシ−ピリドン−(2)、 ３−スルホメチル−４−メチル−２，６−ジヒ
ドロキシピリジン、 ３−シアン−４−メチル−２，６−ヒドロキシ
ピリジン、 １−エチル−３−シアン−４−メチル−６−ヒ
ドロキシ−ピリドン−(2)、 ３−カルバモイル−４−メチル−２，６−ジヒ
ドロキシピリジン、 １−エチル−３−スルホメチル−４−メチル−
５−カルバモイル−６−ヒドロキシ−ピリドン−
(2)、 ３−スルホメチル−４−メチル−５−カルバモ
イル−２，６−ジヒドロキシピリジン、１−エチ
ル−３−シアン−４−メチル−５−カルバモイル
−６−ヒドロキシ−ピリドン−(2)、 １−エチル−４−メチル−２，６−ジヒドロキ
シ−ピリジン、 １−スルホエチル−３−カルバモイル−４−メ
チル−６−ヒドロキシピリドン−(2)、 ４−メチ
ル−２，６−ヒドロキシピリジン、１，４−ジメ
チル−６−ヒドロキシ−ピリドン−(2)、 １−ｎ−プロピル或いは−イソプロピル−４−
メチル−６−ヒドロキシ−ピリドン−(2)、 １−ｎ−ブチル−４−メチル−６−ヒドロキシ
−ピリドン−(2)、 １−ｎ−プロピル−或いは−イソプロピル−３
−カルバモイル−４−メチル−６−ヒドロキシ−
ピリドン−(2)、 １−ｎ−ブチル−３−カルバモイル−４−メチ
ル−６−ヒドロキシ−ピリドン−(2)。 式(6)のジアミノベンゼン １，３−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノ
ベンゼン、１，３−ジアミノ−４−クロルベンゼ
ン、１，３−ジアミノ−４−メチルベンゼン、
１，３−ジアミノ−４−エチルベンゼン、１，３
−ジアミノ−４−メトキシベンゼン、１，３−ジ
アミノ−４−エトキシベンゼン、１，４−ジアミ
ノ−２−メチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２
−メトキシベンゼン、１，４−ジアミノ−２−エ
トキシベンゼン、１，４−ジアミノ−２−クロル
ベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５−ジメチル
ベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５−ジエチル
ベンゼン、１，４−ジアミノ−２−メチル−５−
メトキシベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５−
ジメトキシベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５
−ジエトキシベンゼン、１，３−ジアミノ−４−
ニトロベンゼン、１−アミノ−３−アセチルアミ
ノベンゼン（後でケン化）、１−アミノ−３−ア
セチルアミノ−６−メチルベンゼン（後でケン
化）、１−アミノ−３−アセチルアミノ−６−メ
トキシベンゼン（後でケン化）、１−アミノ−３
−アセチルアミノベンゼン−４−スルホン酸（後
でケン化）、１−アミノ−３−アセチルアミノベ
ンゼン−６−スルホン酸（後でけん化）、１−ア
ミノ−３−アセチルアミノ−４−メチルベンゼン
−６−スルホン酸（後でケン化）、１−アミノ−
４−アセチルアミノベンゼン−２−スルホン酸
（後でケン化）、１−アミノ−３−アセチルアミノ
−６−メチルベンゼン−４−スルホン酸（後でケ
ン化）、１−アミノ−３−アセチルアミノ−６−
メトキシベンゾール−４−スルホン酸（後でケン
化）、１，４−ジアミノベンゼン−２−スルホン
酸、１，４−ジアミノベンゼン−２，５−ジスル
ホン酸、１，４−ジアミノベンゼン−２，６−ジ
スルホン酸、１，３−ジアミノベンゼン−４−ス
ルホン酸、１，３−ジアミノベンゼン−４，６−
ジスルホン酸、１，４−ジアミノ−２−クロルベ
ンゼン−５−スルホン酸、１，４−ジアミノ−２
−メチルベンゾール−５−スルホン酸、１，５−
ジアミノ−６−メチルベンゾール−３−スルホン
酸、１，３−ジアミノ−６−メチルベンゼン−４
−スルホン酸、１，４−ジアミノ−６−クロルベ
ンゼン−２−スルホン酸、１，４−ジアミノベン
ゼン−２−カルボン酸、１，３−ジアミノベンゼ
ン−４−カルボン酸、１，２−ジアミノベンゼン
−４−カルボン酸、１，３−ジアミノベンゼン−
５−カルボン酸。 式(7)の２，４，６−トリハロゲン−ｓ−トリアジ
ン ２，４，６−トリフルオロ−ｓ−トリアジン
（フツ化シアヌリル）、 ２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン（塩
化シアヌリル）、 ２，４，６−トリブロモ−ｓ−トリアジン（臭
化シアヌリル）。 式(8)のベンズチアゾリル−(2)−フエニルアミン ２−ｏ−アミノフエニル−４−メチル−ベンゾ
チアゾール（デヒドロチオ−ｏ−トルイジン）、 ２−ｐ−アミノフエニル−６−メチル−ベンゾ
チアゾール（デヒドロチオ−ｐ−トルイジン）、 ２−ｐ−アミノフエニル−６−メチル−７−ス
ルホ−ベンゾチアゾール（デヒドロチオ−ｐ−ト
ルイジン−７−スルホン酸）、２−（ｐ−アミノ−
ｍ−スルホ）フエニル−６−メチル−ベンゾチア
ゾール、 ２−（ｐ−アミノ−ｍ−スルホ）フエニル−６
−メチル−７−スルホ−ベンゾチアゾール、 ２−ｐ−アミノフエニル−ベンゾチアゾール、 デヒドロチオ−キシリジン、 デヒドロチオ−キシリジン−スルホン酸、プリ
ムリンスルホン酸。 式(6)のジアミノベンゼン類のジアゾ化は通常亜
硝酸の作用により水−鉱酸溶液中で低温において
行われ、式(5)の６−ヒドロキシ−ピリドン−(2)へ
のカツプリングは弱酸性、中性乃至弱アルカリ性
PH値において行われる。 式(7)の２，４，６−トリハロ−ｓ−トリアジン
類の式(6)のジアミノベンゼン類との縮合或いはカ
ツプリングを先に行うときにはアミノモノアゾ化
合物との縮合は好ましくは水溶液或いは水性懸濁
液中において低温好ましくは０℃〜10℃及び弱酸
性、中性乃至弱アルカリ性PH値において行われ
る。縮合により遊離したハロゲン化水素は水酸化
アルカリ、炭酸アルカリ、或いは重炭酸アルカリ
の水溶液を添加して中和するのが有利である。そ
の様にして得られたハロゲントリアジン化合物類
を更に反応させるため或いは２，４，６−トリハ
ロゲン−トリアジン類と式(8)の化合物類との反応
のために遊離アミン類或いはその塩類を、好まし
くは塩酸塩の形態で用いる。この反応は0°〜50℃
好ましくは5°〜25℃の温度において酸結合剤好ま
しくは炭酸ナトリウムの存在下にPH２〜８好まし
くはPH５〜6.5の範囲において行われる。 ハロゲントリアジン類と式(8)の化合物の一つと
の縮合はハロゲントリアジン類と式(6)のジアミン
との縮合の前或いは後で行われる。ハロゲントリ
アジン類と式(8)の化合物との縮合は好ましくは水
溶液或いは水性懸濁液中において低温において弱
酸性乃至中性PH値において行うのが好ましい。
こゝにおいても又縮合反応時に遊離するハロゲン
化水素は水酸化アルカリ、炭酸アルカリ或いは重
炭酸アルカリの水溶液を連続的に添加することに
より中和するのが有利である。 式(1)の反応染料は各種材料例えば絹、革、羊
毛、ポリアミド繊維及びポリウレタンなどの染色
及び捺染に適しているが、しかし特にセルロース
含有材料の繊維構造物例えばリンネル、セルロー
ス、再生セルロース及び特に木綿の染色及び捺染
に適している。これらの化合物は特に高温におけ
る吸尽法に適しており、及び同様に水性及び場合
によつては塩含有染料溶液に製品を侵漬し、染料
をアルカリ処理の後に或いはアルカリ存在下でに
おいて場合により加熱処理下に固着されるパツド
染色法による染色にも適している。それらは又特
に木綿の捺染に適しているが同様に又窒素含有繊
維例えば羊毛、絹或いは羊毛含有混紡物などの捺
染にも適している。 染色物及び捺染物は冷水または熱水で、場合に
応じて分散剤を添加し、未固着成分を拡散させな
がら十分にすゝぎを行わせることが好ましい。 式(1)の反応染料は高い反応性及び良好な固着特
性により特徴付けられる。それらは、良好な水及
び光堅牢度を有し、更により高い色強度及びより
高い繊維−染色結合安定性を有する染色を酸性並
びにアルカリ性領域のいずれかにおいても与える
ことができる。 西独特許公開公報2927718号のアゾピリドン反
応染色に対比して本発明による式(1)の反応染料は
セルロース繊維に対するより高い染色収率及び極
めて良好な水溶性により特徴付けられる。 以下の実施例において部数は重量部であり、温
度は摂氏度である。 実施例 １ 39.5部の１−エチル−３−カルバモイル−４−メ
チル−５−（5′−アミノ−2′−スルホフエニルア
ゾ）−６−ヒドロキシ−ピリドン−(2)（３−アミ
ノ−アセトアニリド−４−スルホン酸を１−エチ
ル−３−カルバモイル−４−メチル−６−ヒドロ
キシ−ピリドン−(2)にカツプリングさせ、最後に
ケン化して合成）を500部に水中に苛性ソーダを
用いてPH７において溶解し、氷を添加して０〜５
℃に冷却する。18.4部の塩化シアヌリルを迅速に
添加し、その後PHを苛性ソードで４〜５に保つ。
20〜30分後、250部の水に溶解した32部のデヒド
ロチオ−ｐ−トルイジン−７−スルホン酸の中性
溶液を注ぎ、PHを更に苛性ソーダを添加して６〜
７に保ち、同時に温度を40〜45℃に上昇させる。
約２時間撹拌後、蒸発乾固する。下記一般式を有
する染料： は黄色の粉末であり、木綿を極めて良好な堅牢度
をもつて鮮やかなやゝ青味をおびた黄色の色調で
染色する。λmax＝430nｍ 実施例 ２ 19部のシアヌルクロリドを500部の氷と微細で
均一な懸濁液が生成するまで撹拌する。250部の
水中に溶解した32部のデヒドロチオ−ｐ−トルイ
ジン−７−スルホン酸の中性溶液をゆつくり流入
させ、同時にPHを苛性ソーダで４〜５に保つ。暫
時撹拌後、500部の水中に溶解した39.5部の１−
エチル−３−カルバモイル−４−メチル−５−
（5′−アミノ−2′−スルホフエニルアゾ）−６−ヒ
ドロキシ−ピリドン−(2)の中性溶液を迅速に添加
し、40℃の加熱し、苛性ソーダを滴加してPHを
6.5〜７に保つ、ほぼ３時間後に反応は終了し、
得られた染料は実施例１のものと同一である。 実施例 ３ 実施例１に記載された染料を次のようにして得
ることもできる： 18.8部の１，３−フエニレンジアミン−４−ス
ルホン酸をPH７及び0°において250部の水に溶解
し、18.4部の塩化シアヌリルを迅速に添加する。
０〜5°において撹拌し、PHを52部の2Nの苛性ソ
ーダを添加して４〜５に保つ。ナトリウムの吸収
がなくなると直ちに250部の水に中性で溶解した
32部のデヒドロチオ−ｐ−トルイジン−７−スル
ホン酸を反応液に添加し、40°に加熱し、PHを更
に苛性ソーダを添加して７〜８に保つ。縮合が完
了後、反応混合物を0°に冷却する。25部の濃塩酸
で酸性加し、25部の４−ｎ亜硝酸ナトリウム溶液
でジアゾ化を行う。暫時撹拌し、亜硝酸塩の過剰
物をスルフアミン酸で破壊し、100部の水中に溶
解した19.6部の１−エチル−３−カルバモイル−
４−メチル−６−ヒドロキシ−ピリドン−(2)の中
性溶液を添加した。苛性ソーダの添加によりPHを
先ず4.5に設定し、カツプリング終了後は７に高
め、生成物を400mlの水に懸濁させた480ｇの食塩
懸濁液に滴加して析出させる。 実施例 ４ 18.8部の１，３−フエニレンジアミン−４−ス
ルホン酸をPH７及び０℃において250部の水に溶
解し、18.4部の塩化シアヌリルを迅速に添加し
た。混合物を０〜５℃において、撹拌し、PHを52
部の2N苛性ソーダを滴化して４〜５に保つた。
縮合完了後に反応混合物PH7.5に設定し、25部の
4N亜硝酸ナトリウムイオン溶液を添加し、25部
の濃塩酸と100部の氷よりなる混合物中に滴加す
る。ジアゾ化後暫時撹拌し、亜硝酸塩の最終的過
剰物を取り除き、100部の水に溶解した19.6部の
１−エチル−３−カルバモイル−４−メチル−６
−ヒドロキシピリドン−２の中性溶液を添加す
る。苛性ソーダを添加することにより、先ずPHを
4.5に調整し、カツプリング終了後PH７に調整し、
150部の水に中性にて溶解した32部のデヒドロチ
オ−ｐ−トルジン−７−スルホン酸を添加する。
ゆつくり40℃に加熱し、PHを苛性ソーダを滴加し
て７〜８に保つ。縮合が終了後過を行い、反応
溶液を蒸発させる。その様にして得られた染料
は、実施例１で得られた染料と同一である。 実施例１乃至４に記載したと同様にして、但し
次表に掲げるカツプリング成分、ジアゾ成分、ト
リアジンハロゲニド及びアミノフエニル−ベンゾ
チアゾール或いはこれらから得られた目的生成物
を用いて特徴的な堅牢性を有する更に帯緑黄色乃
至黄色の反応染料を得ることができる。
ら得られた繊維製品の染色及び捺染に使用されて
きており、現在各種特性を有し、各種用途分野に
利用することのできる多数の使用可能な反応染料
が存在する。経済性、適用技術及び堅牢度に関す
る増々高くなる反応染料に対する要請を鑑みる
と、現在到達している技術状態は十分に満足でき
るものではない。特に、多くの反応染料において
固着収率が不十分である。 従つて、固着率が余りに少なく、従つて吸尽率
を固着率の差が余りに大きくなる（より高い石ケ
ン損失）ので染色工程用の反応染料の相当部分が
失われてしまう。従つて、改良さるた反応染料の
調製が望まれている。 本発明は、高い反応性の有し、より高い固着率
で染色することが可能であり、特に高温染色の温
度における吸尽染色方法に適し、且つセルロース
含有繊維材料に対して黄色乃至黄緑色の色調の水
−及び項水牢度を有する着色を与える新たな反応
染料の発見を目的とするものである。 以下に示す新たな反応染料がこれらの要求を満
たすことが見出された。 本発明の反応染料は下記一般式で表わされる： （式中R1は水素、置換されていないかまたはス
ルホ基によつて置換されているC1-4−アルキル基
であり、R2は置換されていないC1-4−アルキル
基であり、R3は水素、シアノ基、カルバモイル
基、或いはスルホメチル基であり、R4及びR5は
各々独立的に水素、或いはスルホ基であり、Ｘは
フツ素、塩素或いは臭素であり、Ｚは下記式の基 である） 式(1)中のR1及びR2で表わされるC14−アルキル
残基としては、例えばハロゲン、ヒドロキシ基、
シアノ基、アミノ基、スルホ基或いはスルフアト
基などにより置換されていてもよい直鎖又は分岐
アルキル残基が挙げられる。具体例を挙げれば、
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、
tert−ブチル基、β−クロロエチル基、β−ヒド
ロキシエチル基、β−ヒドロキシブチル基、β−
シアノエチル基、β−アミノエチル基、スルホメ
チル基、β−スルホエチル基、及びβ−スルフア
トエチル基などがある。R1がフエニル残基であ
る場合には、これら又例えばメチル基、メトキシ
基、塩素或いはスルホ基などにより置換されてい
てもよい。具体例としては、4′−メチルフエニル
基、4′−メトキシフエニル基、4′−クロロフエニ
ル基及び4′−メチル−3′−スルホフエニル基が挙
げられる。 置換基R4及びR5としては、例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチ
ル基、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ
基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イ
ソブチルオキシ基、sec−ブチルオキシ基、tert
−ブチルオキシ基、フツ素、塩素及び臭素などが
挙げられる。好ましくは、少なくとも置換基R4
及びR5の一方は、スルホ基であり、更に置換基
としては特にメチル基、メトキシ基、塩素或いは
スルホ基が挙げられる。 ベンゾチアゾリル−(2)−フエニル−残基の置換
基としては特にメチル基及びスルホ基が挙げら
れ、これらはベンゾチアゾール核及びフエニル環
のいずれに結合されていてもよい。 式(1)の反応染料の好ましい化合物群は下記の通
りである： (a) 下記一般式で表わされる反応染料 （式中R1、R2、R3及びＸは式(1)におけると同
義、及びR4は水素或いはスルホ基である）。 (b) R1が水素であり或いは置換されていてもよ
いC1-4−アルキル基であり、R2はC1-4−アル
キル基であり、R3、R4及びＸが(a)におけると
同義である(a)に記載の反応染料。 (c) R1が水素、メチル基、エチル基或いはスル
ホエチル基であり、R2がメチル基でありR3、
R4及びＸが(b)におけると同義である(b)に記載
の反応染料。 (d) R3がカルバモイル基であり、R1、R2、R4及
びＸが(c)におけると同義である(c)に記載の反応
染料。 (e) R3がカルバモイル基であり、R1、R2、R4及
びＸが(b)におけると同義である(b)に記載の反応
染料。 (f) 下記一般式で表わされる(e)に記載の反応染料 （式中R1は水素或いはC1-4−アルキル基であ
り、R2はC1-4−アルキル基であり、Ｘはフツ
素、塩素或いは臭素である）。 (g) 下記一般式で表わされる(d)或いは(f)に記載の
反応染料： 一般式(1)の染料はｓ−トリアジン残基に離脱
可能なハロゲン原子を有するので繊維反応性で
ある。 繊維反応化合物とは、セルロースのヒドロキシ
基或いは天然或いは合成ポリアミドのアミノ基と
共有化学結合を形成して反応することのできるよ
うな化合物を意味する。 一般式(1)の反応染料の製造は、任意の順に下記
一般式で表わされる６−ヒドロキシ−ピリドン−
(2)： （式中Ｗは水素或いはカルバモイル基である）、
下記一般式で表わされるジアミノベンゼン： 下記一般式で表わされる２，４，６−トリハロ
ゲン−ｓ−トリアジン： 及び下記一般式で表わされるベンゾチアゾリル
−(2)−フエニルアミン H2N−Ｚ (8) をジアゾ化、カツプリング及び縮合することによ
り一般式(1)で表わされる反応染料を生成すること
を特徴とする。 又、一般式(6)のジアミノベンゼンの代りに対応
するアミノアセチルアミノベンゼン化合物を使用
することができ、ジアゾ化及びカツプリング後に
アセチル残基を加水分解により除去することがで
きる。 式(5)の６−ヒドロキシピリドン−(2)のＷがカル
バモイル基である場合には、カルバモイル残基Ｗ
はカツプリングに反応時により除去される。 上記反応工程の各々は種々の順序において場合
により部分的に或いは同時に行うことができるの
で各種の変法が可能である。各部分反応に使用さ
れる出発物質は一般式(1)から明らかである。通
常、反応は段階的に順次行われ、それにより一般
式(5)乃至(8)の個々に反応成分間の単位反応の順序
を任意に選択することができる。 どの反応経路が最良の結果を与えるか、或いは
どの様な特別の条件下、例えば如何なる縮合温度
において反応が最も有利に実施できるかというこ
とは出発原料の構造に応じて異る。 重要なプロセス変法としては下記のものがあ
る。 １ 式(7)の２，４，６−トリハロゲン−ｓ−トリ
アジンを式(6)のジアミノベンゼンと縮合させ、
得られた第１次縮合生成物をジアゾ化し、式(5)
の６−ヒドロキシピリドン−(2)にカツプリング
させ、最後に、ｓ−トリアジン残基内のハロゲ
ン原子を式(8)のベンゾチアゾリル−(2)−フエニ
ルアミンと縮合させて−NH−Ｚ基と置換させ
る。 ２ 式(6)のジアミノベンゼン或いは対応するアミ
ノアセチルアミノベンゼン化合物をジアゾ化
し、式(5)の６−ヒドロキシピリドン−(2)とカツ
プリングさせ、（及び必要に応じてアセチル残
基をケン化により除去し、）アゾ結合を式(7)の
２，４，６−トリハロゲン−ｓ−トリアジンと
縮合させ、及び得られたモノ縮合生成物を式(8)
のベンゾチアゾリル−(2)−フエニルアミンと縮
合させる。 ３ 式(6)のジアミノベンゼンを式(7)の２，４，６
−トリハロゲン−ｓ−トリアジンと縮合させ、
この第１次縮合生成物を式(8)のベンゾチアゾリ
ル−(2)−フエニルアミンと縮合させ、形成され
た第２次縮合生成物をジアゾ化し、式(5)の６−
ヒドロキシピリドンとカツプリングさせる。 ４ 式(6)のジアミノベンゼン或いは対応するアミ
ノアセチルアミノベンゼン化合物をジアゾ化
し、式(5)の６−ヒドロキシピリドン−(2)にカツ
プリングさせ、（及び必要に応じてアセチル残
基をケン化により除去し、）更に式(7)の２，４，
６−トリハロゲン−ｓ−トリアジン及び式(8)の
ベンゾチアゾリル−(2)−フエニルアミンを縮合
し、これらの両者の中間生成物を互に縮合させ
る。 ５ 式(7)の２，４，６−トリハロゲン−ｓ−トリ
アジンを式(8)のベンゾチアゾリル−(2)−フエニ
ルアミンと縮合させ、このモノ縮合生成物を式
(6)のジアミノベンゼンと縮合させ、形成された
第２次縮合生成物をジアゾ化し、式(5)の６−ヒ
ドロキシピリドン−(2)とカツプリングさせる。 式(4)の反応染料の好ましい製造方法は、１−ア
ミノ−３−アセチルアミノ−ベンゼン−６−スル
ホン酸をジアゾ化し、１−エチル−４−メチル−
５−カルバモイル−６−ビドロキシピリドン−(2)
とカツプリングさせ、アセチル基をケン化により
除去し、形成されたアミノモノアゾ化合物を塩化
シアヌリレと縮合させ、得られた第１次縮合生成
物をデヒドロチオ−ｐ−トルイジン−７−スルホ
ン酸と縮合させて式(4)の反応染料を得るか、或い
は１−アミノ−３−アセチルアミノベンゼン−６
−スルホン酸をジアゾ化し、１−エチル−４−メ
チル−５−カルバモイル−６−ヒドロキシピリド
ン−(2)とカツプリングさせ、アセチル基をケン化
で除去し、更に、塩化シアヌリルをデヒドロチオ
−ｐ−トルイジン−７−スルホン酸と縮合させ、
これらの両者の中間生成物を互に縮合させること
を特徴とするものである。 以下の実施例においては、いずれの場合にも中
間生成物の製造は記載されていないが、しかしな
がらそれらは上記説明から直ちに明らかである。 一般式(1)の繊維反応性アゾ染料の製造に使用さ
れる出発材料としては、下記のものを挙げること
ができる： 式(5)の６−ヒドロキシピリドン−(2) １−エチル−３−カルバモイル−４−メチル−
６−ヒドロキシ−ピリドン−(2)、 １，４−ジメチル−３−カルバモイル−６−ヒ
ドロキシ−ピリドン−(2)、 １−エチル−３−スルホメチル−４−メチル−
６−ヒドロキシ−ピリドン−(2)、 １−フエニル−３−スルホメチル−４−メチル
−６−ヒドロキシ−ピリドン−(2)、 ３−スルホメチル−４−メチル−２，６−ジヒ
ドロキシピリジン、 ３−シアン−４−メチル−２，６−ヒドロキシ
ピリジン、 １−エチル−３−シアン−４−メチル−６−ヒ
ドロキシ−ピリドン−(2)、 ３−カルバモイル−４−メチル−２，６−ジヒ
ドロキシピリジン、 １−エチル−３−スルホメチル−４−メチル−
５−カルバモイル−６−ヒドロキシ−ピリドン−
(2)、 ３−スルホメチル−４−メチル−５−カルバモ
イル−２，６−ジヒドロキシピリジン、１−エチ
ル−３−シアン−４−メチル−５−カルバモイル
−６−ヒドロキシ−ピリドン−(2)、 １−エチル−４−メチル−２，６−ジヒドロキ
シ−ピリジン、 １−スルホエチル−３−カルバモイル−４−メ
チル−６−ヒドロキシピリドン−(2)、 ４−メチ
ル−２，６−ヒドロキシピリジン、１，４−ジメ
チル−６−ヒドロキシ−ピリドン−(2)、 １−ｎ−プロピル或いは−イソプロピル−４−
メチル−６−ヒドロキシ−ピリドン−(2)、 １−ｎ−ブチル−４−メチル−６−ヒドロキシ
−ピリドン−(2)、 １−ｎ−プロピル−或いは−イソプロピル−３
−カルバモイル−４−メチル−６−ヒドロキシ−
ピリドン−(2)、 １−ｎ−ブチル−３−カルバモイル−４−メチ
ル−６−ヒドロキシ−ピリドン−(2)。 式(6)のジアミノベンゼン １，３−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノ
ベンゼン、１，３−ジアミノ−４−クロルベンゼ
ン、１，３−ジアミノ−４−メチルベンゼン、
１，３−ジアミノ−４−エチルベンゼン、１，３
−ジアミノ−４−メトキシベンゼン、１，３−ジ
アミノ−４−エトキシベンゼン、１，４−ジアミ
ノ−２−メチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２
−メトキシベンゼン、１，４−ジアミノ−２−エ
トキシベンゼン、１，４−ジアミノ−２−クロル
ベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５−ジメチル
ベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５−ジエチル
ベンゼン、１，４−ジアミノ−２−メチル−５−
メトキシベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５−
ジメトキシベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５
−ジエトキシベンゼン、１，３−ジアミノ−４−
ニトロベンゼン、１−アミノ−３−アセチルアミ
ノベンゼン（後でケン化）、１−アミノ−３−ア
セチルアミノ−６−メチルベンゼン（後でケン
化）、１−アミノ−３−アセチルアミノ−６−メ
トキシベンゼン（後でケン化）、１−アミノ−３
−アセチルアミノベンゼン−４−スルホン酸（後
でケン化）、１−アミノ−３−アセチルアミノベ
ンゼン−６−スルホン酸（後でけん化）、１−ア
ミノ−３−アセチルアミノ−４−メチルベンゼン
−６−スルホン酸（後でケン化）、１−アミノ−
４−アセチルアミノベンゼン−２−スルホン酸
（後でケン化）、１−アミノ−３−アセチルアミノ
−６−メチルベンゼン−４−スルホン酸（後でケ
ン化）、１−アミノ−３−アセチルアミノ−６−
メトキシベンゾール−４−スルホン酸（後でケン
化）、１，４−ジアミノベンゼン−２−スルホン
酸、１，４−ジアミノベンゼン−２，５−ジスル
ホン酸、１，４−ジアミノベンゼン−２，６−ジ
スルホン酸、１，３−ジアミノベンゼン−４−ス
ルホン酸、１，３−ジアミノベンゼン−４，６−
ジスルホン酸、１，４−ジアミノ−２−クロルベ
ンゼン−５−スルホン酸、１，４−ジアミノ−２
−メチルベンゾール−５−スルホン酸、１，５−
ジアミノ−６−メチルベンゾール−３−スルホン
酸、１，３−ジアミノ−６−メチルベンゼン−４
−スルホン酸、１，４−ジアミノ−６−クロルベ
ンゼン−２−スルホン酸、１，４−ジアミノベン
ゼン−２−カルボン酸、１，３−ジアミノベンゼ
ン−４−カルボン酸、１，２−ジアミノベンゼン
−４−カルボン酸、１，３−ジアミノベンゼン−
５−カルボン酸。 式(7)の２，４，６−トリハロゲン−ｓ−トリアジ
ン ２，４，６−トリフルオロ−ｓ−トリアジン
（フツ化シアヌリル）、 ２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン（塩
化シアヌリル）、 ２，４，６−トリブロモ−ｓ−トリアジン（臭
化シアヌリル）。 式(8)のベンズチアゾリル−(2)−フエニルアミン ２−ｏ−アミノフエニル−４−メチル−ベンゾ
チアゾール（デヒドロチオ−ｏ−トルイジン）、 ２−ｐ−アミノフエニル−６−メチル−ベンゾ
チアゾール（デヒドロチオ−ｐ−トルイジン）、 ２−ｐ−アミノフエニル−６−メチル−７−ス
ルホ−ベンゾチアゾール（デヒドロチオ−ｐ−ト
ルイジン−７−スルホン酸）、２−（ｐ−アミノ−
ｍ−スルホ）フエニル−６−メチル−ベンゾチア
ゾール、 ２−（ｐ−アミノ−ｍ−スルホ）フエニル−６
−メチル−７−スルホ−ベンゾチアゾール、 ２−ｐ−アミノフエニル−ベンゾチアゾール、 デヒドロチオ−キシリジン、 デヒドロチオ−キシリジン−スルホン酸、プリ
ムリンスルホン酸。 式(6)のジアミノベンゼン類のジアゾ化は通常亜
硝酸の作用により水−鉱酸溶液中で低温において
行われ、式(5)の６−ヒドロキシ−ピリドン−(2)へ
のカツプリングは弱酸性、中性乃至弱アルカリ性
PH値において行われる。 式(7)の２，４，６−トリハロ−ｓ−トリアジン
類の式(6)のジアミノベンゼン類との縮合或いはカ
ツプリングを先に行うときにはアミノモノアゾ化
合物との縮合は好ましくは水溶液或いは水性懸濁
液中において低温好ましくは０℃〜10℃及び弱酸
性、中性乃至弱アルカリ性PH値において行われ
る。縮合により遊離したハロゲン化水素は水酸化
アルカリ、炭酸アルカリ、或いは重炭酸アルカリ
の水溶液を添加して中和するのが有利である。そ
の様にして得られたハロゲントリアジン化合物類
を更に反応させるため或いは２，４，６−トリハ
ロゲン−トリアジン類と式(8)の化合物類との反応
のために遊離アミン類或いはその塩類を、好まし
くは塩酸塩の形態で用いる。この反応は0°〜50℃
好ましくは5°〜25℃の温度において酸結合剤好ま
しくは炭酸ナトリウムの存在下にPH２〜８好まし
くはPH５〜6.5の範囲において行われる。 ハロゲントリアジン類と式(8)の化合物の一つと
の縮合はハロゲントリアジン類と式(6)のジアミン
との縮合の前或いは後で行われる。ハロゲントリ
アジン類と式(8)の化合物との縮合は好ましくは水
溶液或いは水性懸濁液中において低温において弱
酸性乃至中性PH値において行うのが好ましい。
こゝにおいても又縮合反応時に遊離するハロゲン
化水素は水酸化アルカリ、炭酸アルカリ或いは重
炭酸アルカリの水溶液を連続的に添加することに
より中和するのが有利である。 式(1)の反応染料は各種材料例えば絹、革、羊
毛、ポリアミド繊維及びポリウレタンなどの染色
及び捺染に適しているが、しかし特にセルロース
含有材料の繊維構造物例えばリンネル、セルロー
ス、再生セルロース及び特に木綿の染色及び捺染
に適している。これらの化合物は特に高温におけ
る吸尽法に適しており、及び同様に水性及び場合
によつては塩含有染料溶液に製品を侵漬し、染料
をアルカリ処理の後に或いはアルカリ存在下でに
おいて場合により加熱処理下に固着されるパツド
染色法による染色にも適している。それらは又特
に木綿の捺染に適しているが同様に又窒素含有繊
維例えば羊毛、絹或いは羊毛含有混紡物などの捺
染にも適している。 染色物及び捺染物は冷水または熱水で、場合に
応じて分散剤を添加し、未固着成分を拡散させな
がら十分にすゝぎを行わせることが好ましい。 式(1)の反応染料は高い反応性及び良好な固着特
性により特徴付けられる。それらは、良好な水及
び光堅牢度を有し、更により高い色強度及びより
高い繊維−染色結合安定性を有する染色を酸性並
びにアルカリ性領域のいずれかにおいても与える
ことができる。 西独特許公開公報2927718号のアゾピリドン反
応染色に対比して本発明による式(1)の反応染料は
セルロース繊維に対するより高い染色収率及び極
めて良好な水溶性により特徴付けられる。 以下の実施例において部数は重量部であり、温
度は摂氏度である。 実施例 １ 39.5部の１−エチル−３−カルバモイル−４−メ
チル−５−（5′−アミノ−2′−スルホフエニルア
ゾ）−６−ヒドロキシ−ピリドン−(2)（３−アミ
ノ−アセトアニリド−４−スルホン酸を１−エチ
ル−３−カルバモイル−４−メチル−６−ヒドロ
キシ−ピリドン−(2)にカツプリングさせ、最後に
ケン化して合成）を500部に水中に苛性ソーダを
用いてPH７において溶解し、氷を添加して０〜５
℃に冷却する。18.4部の塩化シアヌリルを迅速に
添加し、その後PHを苛性ソードで４〜５に保つ。
20〜30分後、250部の水に溶解した32部のデヒド
ロチオ−ｐ−トルイジン−７−スルホン酸の中性
溶液を注ぎ、PHを更に苛性ソーダを添加して６〜
７に保ち、同時に温度を40〜45℃に上昇させる。
約２時間撹拌後、蒸発乾固する。下記一般式を有
する染料： は黄色の粉末であり、木綿を極めて良好な堅牢度
をもつて鮮やかなやゝ青味をおびた黄色の色調で
染色する。λmax＝430nｍ 実施例 ２ 19部のシアヌルクロリドを500部の氷と微細で
均一な懸濁液が生成するまで撹拌する。250部の
水中に溶解した32部のデヒドロチオ−ｐ−トルイ
ジン−７−スルホン酸の中性溶液をゆつくり流入
させ、同時にPHを苛性ソーダで４〜５に保つ。暫
時撹拌後、500部の水中に溶解した39.5部の１−
エチル−３−カルバモイル−４−メチル−５−
（5′−アミノ−2′−スルホフエニルアゾ）−６−ヒ
ドロキシ−ピリドン−(2)の中性溶液を迅速に添加
し、40℃の加熱し、苛性ソーダを滴加してPHを
6.5〜７に保つ、ほぼ３時間後に反応は終了し、
得られた染料は実施例１のものと同一である。 実施例 ３ 実施例１に記載された染料を次のようにして得
ることもできる： 18.8部の１，３−フエニレンジアミン−４−ス
ルホン酸をPH７及び0°において250部の水に溶解
し、18.4部の塩化シアヌリルを迅速に添加する。
０〜5°において撹拌し、PHを52部の2Nの苛性ソ
ーダを添加して４〜５に保つ。ナトリウムの吸収
がなくなると直ちに250部の水に中性で溶解した
32部のデヒドロチオ−ｐ−トルイジン−７−スル
ホン酸を反応液に添加し、40°に加熱し、PHを更
に苛性ソーダを添加して７〜８に保つ。縮合が完
了後、反応混合物を0°に冷却する。25部の濃塩酸
で酸性加し、25部の４−ｎ亜硝酸ナトリウム溶液
でジアゾ化を行う。暫時撹拌し、亜硝酸塩の過剰
物をスルフアミン酸で破壊し、100部の水中に溶
解した19.6部の１−エチル−３−カルバモイル−
４−メチル−６−ヒドロキシ−ピリドン−(2)の中
性溶液を添加した。苛性ソーダの添加によりPHを
先ず4.5に設定し、カツプリング終了後は７に高
め、生成物を400mlの水に懸濁させた480ｇの食塩
懸濁液に滴加して析出させる。 実施例 ４ 18.8部の１，３−フエニレンジアミン−４−ス
ルホン酸をPH７及び０℃において250部の水に溶
解し、18.4部の塩化シアヌリルを迅速に添加し
た。混合物を０〜５℃において、撹拌し、PHを52
部の2N苛性ソーダを滴化して４〜５に保つた。
縮合完了後に反応混合物PH7.5に設定し、25部の
4N亜硝酸ナトリウムイオン溶液を添加し、25部
の濃塩酸と100部の氷よりなる混合物中に滴加す
る。ジアゾ化後暫時撹拌し、亜硝酸塩の最終的過
剰物を取り除き、100部の水に溶解した19.6部の
１−エチル−３−カルバモイル−４−メチル−６
−ヒドロキシピリドン−２の中性溶液を添加す
る。苛性ソーダを添加することにより、先ずPHを
4.5に調整し、カツプリング終了後PH７に調整し、
150部の水に中性にて溶解した32部のデヒドロチ
オ−ｐ−トルジン−７−スルホン酸を添加する。
ゆつくり40℃に加熱し、PHを苛性ソーダを滴加し
て７〜８に保つ。縮合が終了後過を行い、反応
溶液を蒸発させる。その様にして得られた染料
は、実施例１で得られた染料と同一である。 実施例１乃至４に記載したと同様にして、但し
次表に掲げるカツプリング成分、ジアゾ成分、ト
リアジンハロゲニド及びアミノフエニル−ベンゾ
チアゾール或いはこれらから得られた目的生成物
を用いて特徴的な堅牢性を有する更に帯緑黄色乃
至黄色の反応染料を得ることができる。
【表】
【表】
【表】
【表】
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【表】
上記各番号の原料を用いて得られた目的生成物
の最大吸収波長は次のとおりであつた。 番 号 最大吸収波長（ｎｍ） １ 431 ２ 423 ３ 421 ４ 430 ５ 440 ６ 429 ８ 432 12 423 13 420 15 431 23 425 26 433 27 423 28 424 29 429 染色例 １ ２部の実施例１により得られた染料を５〜20部
の尿素及び２部の無水炭酸ナトリウムを添加して
100部の水中に20〜50°で溶解した。得られた溶液
を用いて木綿繊物をその重量の60〜80％の飽じゆ
う度となるように浸漬し、次いで乾燥した。その
後1/2〜５分間、140〜210°で熱的に定着し、次い
で0.1％の非イオン性洗剤の沸騰溶液でソーピン
グし、すすいで乾燥した。 染色例 ２ ２部の実施例１により得られた染料を120部の
食塩或いは焼成グラウバー塩を添加して2000部の
水中に75〜80°で溶解した。この染料浴に100部の
木綿繊物を入れ、温度を30〜60分間一定に保つ
た。その後10部の無水炭酸ナトリウム及び４mlの
苛性ソーダ〔比重1.33（36°B′(e)〕を添加した。温
度は更に45〜60分間75〜80°に保たれた後15分間
に亘り、ある非イオン性洗剤の0.1％の沸騰溶液
中でソーピングし、すゝぎ乾燥した。 染色例 ３ ２部の実施例１により選ばれた染料を0.5部の
ナトリウムｍ−ニトロベンゼンスルホン酸を添加
して100部の水中に溶解した。得られた溶液でそ
の重量の75％の飽じゆう度となるように木綿繊物
を浸漬した後乾燥した。 その後、その繊物を20°の温度のリツトル当り
12ｇの水酸化ナトリウム及び300ｇの塩化ナトリ
ウムを含有する溶液で浸漬し、75％飽じゆう度ま
で絞り、染色物を30〜60秒間100〜101°でスチー
ム処理し、すゝぎを行い、1/4時間0.3％の非イオ
ン洗剤の沸騰溶液中でソーピングし、すゝぎを行
い乾燥した。 染色例 ４ ２部の表の実施例番号４で得られた染料を100
部の水に溶解した。 この溶液を1900部の冷水に添加し、60部の塩化
ナトリウムを添加し、この染料浴中に100部の木
綿繊物を入れた。 温度を60°に上昇し、30分間後に40部の無水炭
酸ナトリウム及び更に60部の塩化ナトリウムを添
加した。温度を30分間60°に保ちすゝぎを行い、
次いで染色を15分間0.3％の非イオン性洗剤の沸
騰溶液でソーピングを行ない、すゝぎを行い乾燥
した。 捺染例 実施例１により得られた染料２部を激しく攪拌
しながら45部の５％アルギン酸ナトリウム増粘
剤、32部の水、20部の尿素、１部のナトリウムｍ
−ニトロベンゼンスルホン酸並びに２部の炭酸ナ
トリウムを含有する100部の増粘剤母液中に分散
せしめた。 その様にして得られた捺染のりを用いてルーラ
ー（Rouleaux）捺染機上で木綿繊物を捺染し、
得られた捺染物を４〜８分間102〜104°で飽和水
蒸気中において水蒸気処理を行つた。捺染された
繊物を次いで冷水及び熱水中で十分にすゝぎ、こ
れにより化学的に固定されてない染料が極めて簡
単に繊維から除去された最終的に乾燥された。
の最大吸収波長は次のとおりであつた。 番 号 最大吸収波長（ｎｍ） １ 431 ２ 423 ３ 421 ４ 430 ５ 440 ６ 429 ８ 432 12 423 13 420 15 431 23 425 26 433 27 423 28 424 29 429 染色例 １ ２部の実施例１により得られた染料を５〜20部
の尿素及び２部の無水炭酸ナトリウムを添加して
100部の水中に20〜50°で溶解した。得られた溶液
を用いて木綿繊物をその重量の60〜80％の飽じゆ
う度となるように浸漬し、次いで乾燥した。その
後1/2〜５分間、140〜210°で熱的に定着し、次い
で0.1％の非イオン性洗剤の沸騰溶液でソーピン
グし、すすいで乾燥した。 染色例 ２ ２部の実施例１により得られた染料を120部の
食塩或いは焼成グラウバー塩を添加して2000部の
水中に75〜80°で溶解した。この染料浴に100部の
木綿繊物を入れ、温度を30〜60分間一定に保つ
た。その後10部の無水炭酸ナトリウム及び４mlの
苛性ソーダ〔比重1.33（36°B′(e)〕を添加した。温
度は更に45〜60分間75〜80°に保たれた後15分間
に亘り、ある非イオン性洗剤の0.1％の沸騰溶液
中でソーピングし、すゝぎ乾燥した。 染色例 ３ ２部の実施例１により選ばれた染料を0.5部の
ナトリウムｍ−ニトロベンゼンスルホン酸を添加
して100部の水中に溶解した。得られた溶液でそ
の重量の75％の飽じゆう度となるように木綿繊物
を浸漬した後乾燥した。 その後、その繊物を20°の温度のリツトル当り
12ｇの水酸化ナトリウム及び300ｇの塩化ナトリ
ウムを含有する溶液で浸漬し、75％飽じゆう度ま
で絞り、染色物を30〜60秒間100〜101°でスチー
ム処理し、すゝぎを行い、1/4時間0.3％の非イオ
ン洗剤の沸騰溶液中でソーピングし、すゝぎを行
い乾燥した。 染色例 ４ ２部の表の実施例番号４で得られた染料を100
部の水に溶解した。 この溶液を1900部の冷水に添加し、60部の塩化
ナトリウムを添加し、この染料浴中に100部の木
綿繊物を入れた。 温度を60°に上昇し、30分間後に40部の無水炭
酸ナトリウム及び更に60部の塩化ナトリウムを添
加した。温度を30分間60°に保ちすゝぎを行い、
次いで染色を15分間0.3％の非イオン性洗剤の沸
騰溶液でソーピングを行ない、すゝぎを行い乾燥
した。 捺染例 実施例１により得られた染料２部を激しく攪拌
しながら45部の５％アルギン酸ナトリウム増粘
剤、32部の水、20部の尿素、１部のナトリウムｍ
−ニトロベンゼンスルホン酸並びに２部の炭酸ナ
トリウムを含有する100部の増粘剤母液中に分散
せしめた。 その様にして得られた捺染のりを用いてルーラ
ー（Rouleaux）捺染機上で木綿繊物を捺染し、
得られた捺染物を４〜８分間102〜104°で飽和水
蒸気中において水蒸気処理を行つた。捺染された
繊物を次いで冷水及び熱水中で十分にすゝぎ、こ
れにより化学的に固定されてない染料が極めて簡
単に繊維から除去された最終的に乾燥された。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式で表わされる反応染料： （式中R1は水素、置換されていないかまたはス
ルホ基によつて置換されているC1-4−アルキル基
であり、R2は置換されていないC1-4−アルキル
基であり、R3は水素、シアノ基、カルバモイル
基、或いはスルホメチル基であり、R4およびR5
は各々独立的に水素、或いはスルホ基であり、Ｘ
はフツ素、塩素或いは臭素であり、Ｚは下記式の
基 である）。 ２ 下記一般式で表わされる特許請求の範囲第１
項記載の反応染料： （式中R1、R2、R3及びＸは特許請求の範囲第１
項と同義であり、R4は水素、或いはスルホ基で
ある）。 ３ R1が水素、置換されていないかまたはスル
ホ基によつて置換されているC1-4−アルキル基で
あり、R2がC1-4−アルキル基であり、R3、R4及
びＸが特許請求の範囲第２項と同義である特許請
求の範囲第２項記載の反応染料。 ４ R1が水素、メチル基、エチル基或いはスル
ホエチル基であり、R2がメチル基であり、及び
R3、R4及びＸが特許請求の範囲第３項と同義で
ある特許請求の範囲第３項記載の反応染料。 ５ R3がカルバモイル基であり、R1、R2、R4及
びＸが特許請求の範囲第４項記載と同義である特
許請求の範囲第４項記載の反応染料。 ６ R3がカルバモイル基であり、R1、R2、R4及
びＸが特許請求の範囲第３項と同義である特許請
求の範囲第３項記載の反応染料。 ７ 下記一般式を有する特許請求の範囲第６項記
載の反応染料 （式中R1は水素或いはC1-4−アルキル基であり、
R2はC1-4−アルキル基であり、及びＸはフツ素、
塩素或いは臭素である）。 ８ 下記式を有する特許請求の範囲第５項或いは
第７項記載の反応染料： ９ 下記一般式で表わされる反応染料 （式中R1は水素、置換されていないかまたはス
ルホ基によつて置換されているC1-4−アルキル基
であり、R2は置換されていないC1-4−アルキル
基であり、R3は水素、シアノ基、カルバモイル
基、或いはスルホメチル基であり、R4およびR5
は各々独立的に水素、或いはスルホ基であり、Ｘ
はフツ素、塩素或いは臭素であり、Ｚは下記式の
基 である）反応染料の製造方法において、任意の順
序で下記一般式で表わされる６−ヒドロキシ−ピ
リドン−(2) （式中Ｗは水素、或いはカルバモイル基である）、
下記一般式で表わされるジアミノベンゼン： 下記一般式で表わされる２，４，６−トリハロ
−Ｓ−トリアジン 及び下記一般式で表わされるベンゾチアゾリル
−(2)−フエニルアミン H2N−Ｚ (8) をジアゾ化、カツプリング及び縮合することによ
り一般式(1)で表わされる反応染料を生成すること
を特徴とする反応染料の製造方法。 １０ 下記式の反応染料： を製造する方法において、１−アミノ−３−アセ
チルアミノ−ベンゼン−６−スルホン酸をジアゾ
化し、及び該ジアゾニウム化合物を１−エチル−
４−メチル−５−カルバモイル−６−ヒドロキシ
−ピリドン−(2)とカツプリングさせ、アセチル基
をケン化により取り除き、生成したアミノモノア
ゾ化合物を塩化シアヌリルと縮合させ、及び得ら
れた第１次縮合生成物をデヒドロチオ−ｐ−トル
イジン−７−スルホン酸と縮合させることにより
一般式(4)の反応染料を得る特許請求の範囲第９項
に記載の製造方法。 １１ 下記式(4)の反応染料を製造するための特許
請求の範囲第９項記載の方法において １−アミノ−３−アセチルアミノ−ベンゼン−
スルホン酸をジアゾ化し、及び該ジアゾニウム化
合物を１−エチル−４−メチル−５−カルバモイ
ル−６−ヒドロキシピリドン−(2)とカツプリング
させ、アセチル基をケン化により取り除き、また
一方塩化シアヌリルをデヒドロチオ−ｐ−トルイ
ジン−７−スルホン酸と縮合させ、両中間体を相
互に縮合させる特許請求の範囲第９項に記載の製
造方法。 １２ 下記一般式で表わされる反応染料 （式中R1は水素、置換されていないかまたはス
ルホ基によつて置換されているC1-4−アルキル基
であり、R2は置換されていないC1-4−アルキル
基であり、R3は水素、シアノ基、カルバモイル
基、或いはスルホメチル基であり、R4およびR5
は各々独立的に水素、或いはスルホ基であり、Ｘ
はフツ素、塩素或いは臭素であり、Ｚは下記式の
基 である）を用いてセルロースを染色及び捺染する
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH505582 | 1982-08-25 | ||
| CH5055/82-3 | 1982-08-25 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5958060A JPS5958060A (ja) | 1984-04-03 |
| JPH0472864B2 true JPH0472864B2 (ja) | 1992-11-19 |
Family
ID=4287205
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58155689A Granted JPS5958060A (ja) | 1982-08-25 | 1983-08-25 | 反応染料，その製法及びその用途 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4504273A (ja) |
| EP (1) | EP0105027B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5958060A (ja) |
| DE (1) | DE3371353D1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6140368A (ja) * | 1984-07-31 | 1986-02-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | モノアゾ化合物およびそれを用いる染色または捺染法 |
| DE3739349A1 (de) * | 1987-11-20 | 1989-06-01 | Hoechst Ag | Pyridon-azoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
| CN119242068B (zh) * | 2024-09-20 | 2025-09-19 | 河南隆胜新材料有限公司 | 一种多用途高性能功能型环境友好活性红染料及其制备方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE538478C (de) * | 1927-10-22 | 1931-11-19 | Chem Ind Basel | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen |
| CH349014A (de) * | 1956-10-29 | 1960-09-30 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung neuer Azofarbstoffe |
| FR1246743A (fr) * | 1957-11-20 | 1960-11-25 | Sandoz Ag | Colorants cyanuriques hydrosolubles, leur procédé de fabrication et leurs applications |
| US3084017A (en) * | 1960-08-24 | 1963-04-02 | Wilson A Reeves | Dyed cellulosic textiles and processes for their production |
| GB1271226A (en) * | 1968-09-24 | 1972-04-19 | Ici Ltd | Reactive dyestuffs containing 3-azo-2-hydroxy-6-pyridone residues |
| US3905950A (en) * | 1968-12-09 | 1975-09-16 | Ici Ltd | Reactive disazo dyestuffs containing 1-aminoalkyl-6-hydroxypyrid-6-one and monochlorotriazinyl groupings |
| US3936436A (en) * | 1969-12-22 | 1976-02-03 | Imperial Chemical Industries Limited | Water-soluble azo dyestuffs containing triazine and 3-azo-2,6-dihydroxypyrid-6-one radicals |
| US4039523A (en) * | 1970-12-22 | 1977-08-02 | Ciba-Geigy Ag | 3-Sulfoalkyl-6-hydroxy-pyrid-(2)-one-containing azo dyestuffs |
| CH626650A5 (ja) * | 1974-12-18 | 1981-11-30 | Ciba Geigy Ag | |
| DE2640542A1 (de) * | 1976-09-09 | 1978-03-23 | Basf Ag | Azofarbstoffe |
| US4283331A (en) * | 1978-01-25 | 1981-08-11 | Ciba-Geigy Corporation | Azo dyes, their preparation and use |
| CH635858A5 (de) * | 1978-07-11 | 1983-04-29 | Ciba Geigy Ag | Faserreaktive azofarbstoffe, sowie deren herstellung. |
| DE2831912A1 (de) * | 1978-07-20 | 1980-02-07 | Bayer Ag | Azoreaktivfarbstoffe |
-
1983
- 1983-08-19 DE DE8383810372T patent/DE3371353D1/de not_active Expired
- 1983-08-19 EP EP83810372A patent/EP0105027B1/de not_active Expired
- 1983-08-22 US US06/525,368 patent/US4504273A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-08-25 JP JP58155689A patent/JPS5958060A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0105027B1 (de) | 1987-05-06 |
| DE3371353D1 (en) | 1987-06-11 |
| JPS5958060A (ja) | 1984-04-03 |
| US4504273A (en) | 1985-03-12 |
| EP0105027A3 (en) | 1984-09-12 |
| EP0105027A2 (de) | 1984-04-04 |
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