JPS5958060A - 反応染料，その製法及びその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 反応染料は古くより広範囲においてｌ．、Ｉｌ！紐月月
から得られた繊維製品の染色及び捺染に使用されてきて
おり、現在各種特性を有し、各種用途分野に利用するこ
とのできる多数の住戸可能な反応染料が存在する。経済
性、適用ｔ１に対する要請を鑑みると、現在到達してい
る技術状態は十分に満足できるものではない。

特に、多くの反応染料において固着収率が不十分てある
。

従って、固着率が余りに少なく、従って吸尽率を固着率
の差が余りに大きくなる（より高い石ケン撰失）ので染
色工程用の反応染料の相当部分が失われてし甘う。従っ
て、改良された反応染料の調製が望まれている。

本発明は、高い反応性を有し、より高い固オ′「率て染
色ずることが可能であシ、特に高温染色の温度における
吸尽染色方法に適し、且つセルロース含有繊維材料に対
して黄色乃至黄緑色の色調の水一及ひ光堅牢度を南ずる
着色を匈える新たな反応染料の発見を目的とするもので
ある。

以下に示す新たな反応染料がこれらの要求を満たすこと
が見出された。

本発明の反応染料は下記一般式で表わされ（式中Ｒ１は
水素或いは置換されてもよいＣＩ４−アルキル基或いは
フェニル基を表わし、Ｒ２は水素或いは置換されていて
もよい自。

一アルキル基を表わし、Ｒ３は水素、シアノ基、カルバ
モイル基、或いはスルホメチル基を表わし、Ｒ４及びＲ
５は各々独立に水素、Ｃｌ４−アルキル基、Ｃｌ４−ア
ルコキシ基、Ｉ＼ロケン、カルボキシ基或いはスルホ基
を表わし、Ｘはフッ素、塩素或いは臭素を表わし、Ｚは
置換されていてもよいペンゾチアゾリノし−（２）一フ
エニルー残基である）。

式（１）中のＲ１及びＲ２で表わされるＣ１４−アルキ
ル残基としては、例えば７１ロゲン、ヒドロキシ基、シ
アノ基、アミノ基、スルホ基或いはスルファト基などに
より置換されていてもよい直鎖又は分岐アルキル残基が
挙げられる。具体例を挙ければ、メチル基、エチル基、
プロビル基、イソプロビル基、ブチル基、イソブチル基
、Ｓｅｅ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、β−クロロ
エチル基、β−ヒドロキシエチル基、β−ヒドロキシブ
チル基、β−シアノエチル基、β−７ミノエチル基、ス
ルホメチル基、β−スルホエチル基、及びβ−スルファ
トエチル基などがある。Ｒ，がフェニル残基である場合
には、これは又１＋リえばメチル基、メトキシ基、塩素
或いはスルホ基なとにより置換されていてもよい。具体
例としては、４′−メチルフェニル基、４７−メトキシ
’７　Ｉ　、：　ＪＬ．　基、４　’　−クロロフエニ
ル基及ヒ４′−メチル−３７−スルホフエニル基カ挙げ
られる。

置換基Ｒ４及びＲ５としては、例えば、メチル基、エチ
ル基、プロビル基、イソプロビ九基、ブチル基、イソブ
チル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メト
キシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピル
オキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基５ｅｅ
−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、フッ素
、塩素及び臭素などが挙げられる好ましくは、少なくと
も置換基Ｒ４及びＲ５の一方は、スルホ基であり、更に
置換基としては特にメチル基、メトキシ基、塩素或いは
スルホ基が挙げられる。

ヘンジチアゾリル−（２）−フェニル−残基ノ置換基と
しては特にメチル基及びスルホ基が挙げられ、これらは
ベンゾチアゾール核及びフェニル環のいずれに結合され
ていてもよい式（］）の反応染料の好ましい化合物群は
下記の通りである： ａ）下記一般式で表わされる反応染料 （式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＸは式（１）におけると同
義、及びＲ４は水素、メチル基、メトキシ基、塩素或い
はスルホ基である）。

ｂ）　　Ｒ，が水素であり或いは置換されていてもよい
自−４−アルキル基であり、Ｒ２は自−４−アルキル基
であシ、Ｒ３、Ｒ４及びＸがａ）におけると同義である
ａ）に記載の反応染料。

ｃ）Ｒ１が水素、メチル基、エチル基或いはスルホエチ
ル基であり、Ｒ２がメチル基てありＲ３、Ｒ４及びＸが
ｂ）におけると同義であるｂ）に記載の反応染料。

ｄ）Ｒ３がカルバモイル基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及
びＸがＣ）におけると同義であるＣ）に記載の反応染料
。

ｅ）　　Ｒ３がカルバモイル基であり、ＲＩ　ＸＲ２、
Ｒ４及びＸがｂ）におけると同義であるｂ）に記載の反
応染料。

ｆ）下記一般式で表わされるｅ）に記載の反応染料 ９ ３ （式中Ｒ１は水素或いはＣｌ−４−アルキル基ｆ　’ｌ
　’）　、Ｒ２はＣｌ−４−アルキル基であり、Ｘはフ
ッ素、塩素或いは臭素である）。

ｇ）下記一般式で表わされるｄ）或いはｆ）に記載の反
応染料ニ 一般式（１）の染料はＳ−トリアジン残基に離脱可能な
ハロゲン原子を有するので鐵維反応性である。

、識維反応性化合物とは、セルロースのヒドロキシ基或
いは天然或いは合成ポリアミドのアミノ基と共有化学結
合を形成して反応することのできるような化合物を意味
する。

一般式（１）の反応染料の製造は、任意の順に下記一般
式で表わされる６−ヒトロキシービリトンー（２）： Ｒう （式中Ｗは水素或いはカルバモイル基である）、下記一
般式で表わされるジアミノベンゼン：１（４ 下記一般式で表わされる２　ｒ　４　＋　６−　Ｆリハ
ロゲンーｓ−トリアジン： 及び下記一般式で表わされるベンゾチアゾリル−（２）
−フェニルアミン Ｈ２Ｎ−Ｚ　　　　　　　　　　　　（８）をジアゾ化
、カップリング及び縮合することにより一般式（１）で
表わされる反応染料を生成することを特徴とする。

又、一般式（６）のジアミノベンゼンの代りに対応する
アミノアセチルアミノベンゼン化合物を使用することが
でき、ジアゾ化及びカップリング後にアセチル残基を加
水分解により除去することができる。

式（５）の６−ヒトロキシピリドンー（２）のＷがカル
バモイル基である場合には、カルバモイル残基Ｗはカッ
プリングに反応時により除去される。

上記反応工程の各々は種々の順序において場合により部
分的に或いは同時に行うことができるので各種の変法が
可能である。各部分反応に使用される出発物質は一般式
（１）から明らかである。通常、反応は段階的に順次行
われ、それにより一般式（５）乃至（８）の個々の反応
成分間の単位反応の順序を任意に選択することができる
。

どの反応経路が最良の結果を与えるか、或いはどの様な
特別の条件下、例えば如何なる縮合温度において反応が
最も有利に実施できるかということは出発原料の構造に
応じて異る。

重要なプロセス変法としては下記のものがある。

１、　式（７）の２＋４＋６−トリハロゲン−Ｓ−トリ
アジンを式（６）のジアミノベンゼンと縮合させ、得ら
れた第１成縮合生成物をジアゾ化し、式（５）の６−ヒ
ドロキシピリドンー（２）にカップリングさせ、最後に
、Ｓ−トリアジン残基内のハロゲン原子を式（８）のヘ
ンジチアプリル−（２）−フェニルアミンと縮合させて
−ＮＨ−Ｚ基と置侠させる。

２　式（６）のジアミノベンゼン或いは対応するアミノ
アセチルアミノベンゼン化合物をジアゾ化し、式（５）
の６−ヒドロキシピリドン＝（２）とカップリングさせ
、（及び必要に応じてアセチル残基をケン化により除去
し、）アゾ結合を式（７）の２．４．６〜トリハロゲン
−８−トリアジンと縮合させ、及び得られたモノ縮合生
成物を式（８）のベンゾチアゾリル−（２）−フェニル
アミンと縮合させる。

３゜式（６）のジアミノベンゼンを式（７）の２，４゜
６−ドリハロゲンー８−トリアジンと縮合させ、この第
１成縮合生成物を式（８）のベンゾチアゾリル−（２）
−フェニルアミンと縮合させ、形成された第２成縮合生
成物をジアゾ化し、式（５）の６−ヒドロキシピリドン
とカップリングさせる。

４　式（６）のジアミノ−ベンゼン或いは対応するアミ
ノアセチルアミノベンゼン化合物をジアゾ化し、式（５
）の６−ヒトロキシピリドンー（２）にカップリングさ
せ、（及び必要に応じてアセチル残基をケン化により除
去し、）更に式（７）の２．４．６−ドリハロゲンーｓ
−トリアジン及び式（８）のベンゾチアゾリル−（２）
−フェニルアミンを縮合し、これらの両者の中間生成物
を互に縮合させる。

５、式（７）の２．４．６−トリハロゲン−Ｓ−トリア
ジンを式（８）のベンゾチアプリル−（２）−フェニル
アミンと縮合させ、このモノ縮合生成物を式（６）のジ
アミノベンゼンと縮合させ、形成された第２ｔ′に縮合
生成物をジアゾ化し、式（５）の６−ヒトロキシピリド
ンー（２）とカップリングさせる。

式（４）の反応染料の好ましい製造方法は、１−アミノ
−３−７セチルアミノーベンゼンー６−スルホン酸をジ
アゾ化し、１−エチル−４−メチル−５−カルバモイル
−６−ヒトロキシピリドンー（２）とカップリングさせ
、アセチル基をケン化により除去し、形成されたアミノ
モノアゾ化合物を４杷ンアスリル　と縮合させ、得られ
た第１矢線合生成物をデヒドロチオ−ｐ−トルイジン−
７−スルホン酸と縮合させて式（４）の反応染料を得る
か、或いは１−アミノ−３−アセチルアミンベンゼン−
６−スルホン酸をジアゾ化し、１−エチル−４−メチル
−５−カルバモイル−６−ヒトロキシピリドンー（２）
とカップリングさせ、アセチル基をケン化で除去し、更
に、４杷シアースルホン酸と縮合させ、これらの両者の
中間生成物を互に縮合させることを特徴とするものであ
る。

以下の実施列においては、いずれの場合にも中間生成物
の製造は記載されていないが、しかしながらそれらは上
記説明から直ちに明らかである。

一般式（１）の、識維反応性アゾ染料の製造に使用され
る出発材料表しては、下記のものを挙げることができる
： １−エチル−３−カルバモイル−４−メチル−６−ヒト
ロキシービリドンー（２）、１．４−ジメチル−３−力
ルバモイル−６−ヒドロキシ−ピリドン−（２）、 ■−エチルー３−スルホメチルー１１−メチル−６−ヒ
トロキシービリドンー（２）、■−フェニルー３−スル
ホメチルー４−メチル−６−ヒトロキシービリドンー（
２）、ンゼン、ｌ、４−ジアミノ−２−メチルベンゼン
、ｌ、４−ジアミノ−２−メトキシベンゼン、１．４−
ジアミノ−２−エトキシベンゼン、１，４−ジアミノ−
２−クロルベンゼン、１．４−ジアミノ−２，５−ジエ
チルベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５−ジエチルベ
ンゼン、１，４−ジアミノ−２−メチル−５−メトキシ
ベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５−ジメトキシベン
ゼン、１，４−ジアミノ−２，５−ジェトキシベンゼン
、１゜３−ジアミノ−４−二トロベンゼン、１−ｙ’ミ
ノ−３−アセチルアミノベンゼン（後でケン化）、１−
アミノ−３−アセチルアミノ−６−メチルベンゼン（後
でケン化）、■−アミノー３−アセチルアミノ−６−メ
トキシベンゼン（後でケン化）、１−アミノ−３−アセ
チルアミノベンゼン−４−スルホン酸（後でケン化）、
１−アミノ−３−、アセチルアミノベンゼン−６−スル
ホン酸（後でケン化）、ｌ−アミノ−３−７セチルアミ
ノー４−メチルベンゼン−６−スルホン酸（後でケン化
）、１−アミノ−４−アセチルアミノベンゼン−２−ス
ルホン酸（後でケン化）、ｌ−アミノ−３−アセチルア
ミノ−６−メチルベンゼン−４−スルホン酸（後でケン
化）、１−アミノ−３−アセチルアミノ−６−メトキシ
ベンゾ−ルー４−スルホン酸（後でケン化）、１゜４−
ジアミノベンゼン−２−スルホン酸、１゜４−ジアミノ
ベンゼン−２，５−ジスルホン酸、１，４−ジアミノベ
ンゼン−２，６−ジスルホン酸、１，３−ジアミノベン
ゼン−４−スルホン酸、１，３−ジアミノベンゼン−４
，６−ジスルホン酸、１．４−ジアミノ−２−クロルベ
ンゼン−５−スルホン酸、■。

４−ジアミノ−２−メチルベンゾ−ルー５−スルホン酸
、１，５−ジ・アミノ−６−メチルヘンゾール−３−ス
ルホン酸、１，３−ジアミノ−６−メチルベンゼン−４
−スルホン酸、■、４−ジアミノ−６−クロルベンゼン
−２−スルホン酸、１，４−ジアミノベンゼン−２−カ
ルホン酸、ｌ、３−ジアミノベンゼン−４−カルホン酸
、■、２−ジアミノベンゼンー４−カルホン［Ｉ２．１
．３−ジアミノベンゼン−５−カルホン酸。

式（７）の２．４．６−１−リハロゲンーｓ−トリ２．
４．６−ｔ−リフルオロ−６−トリアジン（フッ化シア
ヌリル）、 ２．４．６−ドリクロローｓ−トリアジン（塩化シアヌ
リル）、 ２．４．６−１−リブロモーｓ−トリアジン（臭化シア
ヌリル）。

式（８）のベンズチアゾリル−（２）−フェニルアミン ２−ｏ−アミノフェニル−４−メチル−ヘンジチアゾー
ル（デヒドロチオ−〇−トルイジン）、 ２−ｐ−アミノフェニル−６−メチル−ベンゾチアゾー
ル（デヒドロチオ−ｐ−トルイジン）、 ２−ｐ−アミノフェニル−６−メチル−７−スルホ−ベ
ンゾチアゾール（デヒドロチオ−ｐ−トルイジン−７−
スルホン酸）、２−（ｐ−アミノ−ｍ−スルホ）フェニ
ル−６−メチル−ベンゾチアゾール、 ２−（ｐ−アミノ−ｍ−スルホ）フェニル−６−メチル
−７−スルホーヘンゾチアゾーノへ ２−ｐ−アミノフェニルーヘンソチアゾール、 デヒドロチオ−キシリジン、 デヒドロチオ−キシリジン−スルホン酸、ブリムリンス
ルホン酸。

式（６）のジアミノベンゼン類のジアゾ化は通常亜硝酸
の作用により水−鉱酸溶液中で低温において行われ、式
（５）の６−ヒトロキシーピリドンー（２）へのカップ
リングは弱酸性、中性乃至弱アルカリ性ｐＨ値において
行われる。

式（７）の２．４．６−ドリハローｓ−トリアジン類の
式（６）のジアミノベンゼン類との縮合或いはカップリ
ングを先に行うときにはアミノモノアゾ化合物との縮合
は好ましくは水浴液或いは水性懸濁液中において低温好
捷しくは０℃〜１０℃及び弱酸性、中性乃至弱アルカリ
性ｐＨ値において行われる。縮合により遊離したハロゲ
ン化水素は水酸化アルカリ、炭酸アルカ１ハ或いは重炭
酸アルカリの水溶液を添加して中和するのが有利である
。その様にして得られたハロゲントリアジン化合物類を
更に反応させるため或いは２，４．６−トリハロゲン−
トリアジン類と式（８）の化合物類との反応のために遊
離アミン類或いはその塩類を、好ましくは塩酸塩の形態
で用いる。この反応は０°〜５０℃好ましくは５°〜２
５℃の温度において酸結合剤好ましくは炭酸ナトリウム
の存在下にｐ１１２〜Ｂ好ましくはｐ１１５〜６．５の
範囲において行われる。

ハロゲントリアジン類と式（８）の化合物の一つとの縮
合はハロゲントリアジン類と式（６）のジアミンとの縮
合の前或いは後で行われる。

合は好捷しくは水溶液或いは水性懸濁液中において低温
において弱酸性乃至中性ｐＨ値において行うのが好まし
い。こ＼においても又縮合反応時に遊離するハロケン化
水素は水酸化アルカリ、炭酸アルカリ或いは重炭酸アル
カリの水溶液を連続的に添加することにより中和するの
が有利である。

式（１）の反応染料は各種拐料例えば絹、革、羊毛、ポ
リアミド繊維及びポリウレタンなどの染色及び捺染に適
しているが、しかし特にセルロース含有材料の繊維構造
物例えばリンネル、セルロース、再生セルロース及び特
に木綿の染色及び捺染に適している。これらの化合物は
特に高温における吸尽法に適しており、及び同様に水性
及び場合によっては塩含有染料溶液に製品を浸漬し、染
料をアルカリ処理の後に或いはアルカリ存在下でにおい
て場合により加熱処理下に固着されるパッド染色法によ
る染色にも適している。それらは又特に木綿の捺染に適
しているが同様に又窒素含有繊維例えば羊毛、絹或いは
羊毛含有混紡物などの捺染にも適している。

染色物及び捺染物は冷水または熱水で、場合に応じて分
散剤を添加し、未固着成分を拡散させながら十分にす＼
ぎを行わせることが好ましい。

式（１）の反応染料は高い反応性及び良好な固着特性に
より特徴付けられる。それらは、良好な水及び光堅牢度
を有し、更により高い色強度及びより高い繊維−染色結
合安定性を有する染色を酸性並びにアルカリ性領域のい
ずれにおいても与えることができる。

西独特許公開公報２９　２７　７１８号のアブピリドン
反応染色に対比して本発明による式（１）の反応染料は
セルロース繊維に対するより高い染色収率及び極めて良
好な水溶性により特徴付けられる。

以下の実施例において部数は重量部であり、温度は摂氏
度である。

実施例１： ３９．５部の１−エチル−３−カルバモイル−４−メチ
ル−５−（５’−アミノ−２′−スルホフェニルアゾ）
−６−ヒトロキシーピリトンー（２１（３−アミノ−ア
セトアニリド−４−スルホン酸を１−エチル−３−カル
バモイル−４−メチル−６−ヒトロキシーピリドンー（
２）にカップリングさせ、最後にケン化して合成）を５
００部の水中に苛性ソーダを用いてｐＨ７において溶解
し、氷を添加して０〜５℃に冷却する。１８．４部の適
化シ了ヌリルを迅速に添加し、その後ｐｌ＋を苛性ソー
ダで４〜５に保つ。２０〜３０分後、２５０部の水に溶
解した３２部のデヒドロチオ−ｐ−トルイジン−７−ス
ルホン酸の中性溶液を注ぎ、ｐｌ＋を更に苛性ソーダを
添加して６〜７に保ち、同時に温度を４０〜４５℃に上
昇させる。約２時間撹拌後、蒸発乾固する。下記一般式
を有する染料： は黄色の粉末であり、木綿を極めて良好な堅牢度をもっ
て鮮やかなや＼青味をおひだ黄色の色調で染色する。

実施例２： １９部のシアヌルクロリドを５００部の氷と微細で均一
な懸濁液が生成するまで撹拌する。２５０部の水中に溶
解した３２部のデヒドロチオ−ｐ−トルイジン−７−ス
ルホン酸の中性溶液をゆつくシ流入させ、同時にｐＨを
苛性ソーダで４〜５に保つ。暫時撹拌後、５００部の水
中に溶解した３９．５部の１−エチル−３−カルバモイ
ル−４−メチル−５−（５′−アミノ−２′−スルホフ
ェニルアゾ）−〇−ヒドロキシーピリドンー（２）の中
性浴液ダを満願してｐＨを６．５〜７に保つ。はぼ３時
間後に反応は終了し、得られた染料は実施例１のものと
同一である。

実施例３：　実施例１に記載された染料を次のようにし
て得ることもできる： １８．８部の１．３−フェニレンジアミン−４−スルホ
ン酸をｐｌｌ７及びＯｏにおいて２５０部の水に溶解し
、１８．４部の塩化シアヌリルを迅速に添加する。０〜
５°において撹拌し、ｐＨを５２部の２Ｎの苛性ソーダ
を満願して４〜５に保つ。ナトリウムの吸収がなくなる
と直ちに２５０部の水に中性で溶解した３２部のデヒド
ロチオ−ｐ−トルイジン−７−スルホン酸を反応液に添
加し、４０°に加熱し、ｐＨを更に苛性ソーダを添加し
て７〜８に保つ。

縮合が完了後、反応混合物を０°に冷却する。

２５部の濃塩酸で酸性化し、２５部の４−ｎ亜硝酸ナト
リウム溶液でジアゾ化を行う。暫時撹拌し、亜硝酸塩の
過剰物をスルファミン酸で破壊し、１００部の水中に溶
解した１９．６部の１−エチル−３−カルバモイル−４
−メチル−６−ヒトロキシービリドンー（２）の中性ｍ
液ｆ：添加した。苛性ソーダの添加によりｐＨを先ず４
．５に設定し、カップリンク終了後は７に高め、生成物
を４’　ＯＯｍｌ！の水に展濁させた４８０ｇの食塩懸
濁液に満願して析出させる。

実施例４： １８．１部（７）１　、３−フェニレンジアミン−４−
スルホン酸をｐＨ７及び０℃において２５０部の水に溶
解し、１８．４部の塩化シアタ１ノノシを迅速に添加し
た。混合物を０〜５°Ｃにおいて、撹拌し、ｐｌｌを５
２部の２Ｎ苛性ソーダを滴加して４〜５に保った。縮合
完了後に反応混合物ｐＨ７，５に設定し、２５部の４Ｎ
亜石肖酸ナトリウムイオン溶液を添加し、２５部の濃塩
酸と１００部の氷よシなる混合物中に滴力０する。ジア
ゾ化後暫時撹拌し、亜硝酸塩の最終的過剰物を取り除き
、１００部の水に溶解した１９，６部の１−エチル−３
−カルバモイル−４−メチル−６−ヒトロキシビリドン
ー２の中性溶液を添加する。苛性ソーダを添加すること
により、先ずｐｌｌを４．５にＡ整し、カップリング終
了後ｐＨ７に調整し、１５０部の水に中性にて溶解した
３２部のデヒドロチオ−ｐ−トルイジン−７−スルホン
酸を添加する。ゆっくり４０℃に加熱し、ｐＨを苛性ソ
ーダを満願して７〜８に保つ。縮合が終了後Ｅ過を行い
、反応溶液を蒸発させる。その様にして得られた染料は
、実施例１で得られた染料と同一である。

実施例１乃至４に記載したと同様にして、但し次表に掲
げるカップリング成分、ジアゾ成分、トリアジンハロケ
ニド及びアミノフェニル−ベンゾチアゾール或いはこれ
らから得られた目的生成物を用いて特徴的な堅牢性を有
する更に帯緑黄色乃至黄色の反応染料を肖ることができ
る。

染色例１： ２部の実施例１により得られた染料を５〜２０部の尿素
及び２部の無水炭酸ナトリウムを添加して１００部の水
中に２０〜５０°で溶解した。１４すられた溶液を用い
て木綿織物をその屯も１の６０〜８０チの飽じゆう度と
なるように浸６“ｔし、次いで乾燥した。その後１／２
〜５分間、１４０〜２１０°で熱的に定着し、次いで０
．１％の非イオン性洗剤の沸騰溶液でソーピングし、す
すいで乾燥した。

染色例２： ２部の実施例１により得られた染料を１２０部の食塩或
いは焼成グララバー塩を添加して２０００部の水中に７
５〜８０°で溶解した。

この染料浴に１００部の木綿織物を入れ、温度を３０〜
６０分間一定に保った。その後１０部の無水炭酸ナトリ
ウム及び４　ｒｎｌ！の苛性ソーダ〔比重１．３３　（
３６°Ｂも〕〕を添加した。温度は更に４５〜６０分間
７５〜８０°に保たれた後１５分間に亘り、ある非イオ
ン性洗剤の０．１係の沸騰溶液中でソーピングし、す＼
ぎ乾燥した。

染色例３： ２部の実施例１により選ばれた染料を０．５部のナトリ
ウムｍ−ニトロベンゼンスルホン酸を添加して１００部
の水中に溶解した。得られた溶液でその重量の７５裂の
飽じゆう度となるように木綿織物を浸漬した後乾燥した
。

その後、その織物を２０°の温度のリットル当り１２ｇ
の水酸化ナトリウム及び３００ｙの塩化ナトリウムを含
有する溶液で浸漬し、７５ヴ飽じゆう変寸で絞り、染色
物を３０〜６０秒間１００〜１０１°でスチーム処理し
、す＼ぎを行い、１部４時間０．３係の非イオン洗剤の
沸騰溶液中でソーピングし、す＼きを行い乾燥した。

染色例４： ２部の表の実施例番号４で得られた染料を１００部の水
に溶解した。

この溶液を１９００部の冷水に添加し、６０部の塩化ナ
トリウムを添加し、この染料浴中に１００部の木綿織物
を入れた。

温度を６０°に上昇し、３０分間後に４０部の無水炭酸
ナトリウム及び更に６０部の塩化ナトリウムを添加した
。温度を３０分間６０゜に保ちす＼きを行い、次いで染
色物を１５分間０．３％の非イオン性洗剤の沸ＩＬ＊　
ｉｇ　ｉでソーピングを行がい、す＼ぎを行い乾燥した
。

捺染例： 実施例１により得られた染料２部を激しく撹拌しながら
４５部の５チアルギンはナトリウム増粘剤、３２部の水
、２０部の尿素、１部のナトリウムｍ−ニトロベンゼン
スルホン酸並びに２部の炭酸ナトリウムを含有する１０
０部の増粘剤母液中に分散せしめた。

その様にして得られた捺染の９を用ｖ−７ｒｌ−ラー（
Ｒｏｕｌｅａｕｘ）捺染機上で木綿織物を捺染し、得ら
れた捺染物を４〜８分間ＩＧ２〜１０４゜で飽和水蒸気
中において水蒸気処理を行った。

捺染された織物を次いで冷水及び熱水中で十分にす＼ぎ
、これにより化学的に固定されてない染料が極めて簡単
に繊維から除去さた最終的に乾燥された。

出願人　：　チバーガイキ アクチェンケゼルシャフト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　下記一般式で表わされる反応染料：（式中Ｒ，は
   水素或いは置換されてもよいＣ１−４−アルキル基或い
   はフェニル基を表わし、Ｒ２は水素或いは置換されてい
   てもよいＣ１−４−アルキル基を表わし、Ｒ３は水素、
   シアノ基、カルバモイル基、或いはスルホメチル基を表
   わし、Ｒ４及びＲ５は各々独立に水素、ｃ、−４−アル
   キル基、自−４−アルコキシ基、ハロゲン、カルボキシ
   基或いはスルホ基を表わし、Ｘはフッ素、塩素或いは臭
   素を表わし、２は置換されていてもよいベンゾチアゾリ
   ル−（２）−フェニル−残基である）。 ２、下記一般式で表わされる特許請求の範囲第１項記載
   の反応染料： ９ （式中Ｒ＋、　２、Ｒ３及びＸは特許請求の範囲第１項
   と同義であり、Ｒ４は水素、メチル基、メトキシ基、塩
   素或いはスルホ基を表わす）。 ３、Ｒ＋が水素或いは置換されていてもよいＣｌ−４−
   アルキル基であり、Ｒ２が自−４−アルキル基であり、
   Ｒ３、Ｒ４及びＸが特許請求の範囲第２項と同義である
   特許請求の範囲第２項記載の反応染料。 （式中ｗｉｔ水素、或いはカルバモイル基テある）、下
   記一般式で表わされるジアミノヘンゼン： Ｒ。 下記一般式て表わされる２　、　−１、５−トリハロー
   Ｓ−トリアジン 及び下記一般式で表わされるベンゾチアゾリル−（２）
   −フェニルアミン Ｈ，、Ｎ−Ｚ　　　　　　　　　　（８）をジアゾ化、
   カップリング及び縮合するととにより一般式（１）で表
   わされる反応染料を生成することを特徴とする反応染料
   の製造方法。 １０、特許請求の範囲第８項記載の反応染料を製造する
   だめの特許請求の範囲第９項記載の方法において、■−
   アミノー３−アセチルアミノーベンゼン−６−スルホン
   酸をジアゾ化し、及び該ジアゾニウム化合物を１−エチ
   ル−４−メチル−５−カルバモイル−６−ヒドロキシ、
   −ピリドン−（２）とカップリングさせ、アセチル基を
   ケン化により取り除き、生成したアミノモノアゾ化合物
   を塩化シアヌリルと縮合させ、及び得られた第１次縮合
   生成物をデヒドロチオ−ｐ−トルイジン−７−スルホン
   酸と縮合させることにより一般式（４）の反応染料を得
   ることを特徴とする反応染料の製造方法。 １１、＊許請求の範囲第８項記載の反応染料を製造する
   だめの特許請求の範囲第９項記載の方法において、ｌ−
   アミノ−３−アセチルアミノーヘンゼンースルホン酸を
   シアン化し、及０・該ジアゾニウム化合物を１−エチル
   −１−メチル−５−力ルバモイル−６−ヒドロキシピリ
   ドン−（２）とカップリンクさせ、アセチル基をケン化
   により取り除き、寸だ一方塩化シアヌリルをデヒドロチ
   オ−ｐ−トルイジン−７−スルホン酸と縮合させ、両中
   間体を相互に縮合させることを特徴とする反応染料の製
   造方法。 １２゜各々行￥ｆ請求の範囲第８項乃至従って製造され
   た特許請求の範囲第１項乃至第８項記載の反応染料及び
   捺染への用途。 １３、セルロースの染色への特許請求の範囲１２項記載
   の用途。