JPH0473388B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

(A) 産業上の利用分野 本発明は、熱ヘツドを用いた熱溶融転写型熱転
写システムにおいて、階調性記録のできる熱転写
記録シートに関するものである。 (B) 従来の技術 従来から熱転写システムには、支持体上に熱昇
華性染料を含むインク層を形成し、加熱により該
染料を受像紙側に昇華し記録を行う熱昇華転写方
式と、支持体上に有色の染顔料を含有した熱溶融
性インク層を形成（以下ドナーシートと称する）
し加熱により受像紙側へ溶融転写し記録を行う熱
溶融転写方式とが知られている。熱昇華転写方式
は染料がガス体となつて転写記録が行なわれる為
に画像の階調性がよくフルカラー記録方式として
有望視され、このシステムの受像紙として染料の
染着性改良の発明がなされている。（特開昭57−
91296、特開昭57−107885、特開昭57−137191、
特開昭59−59495、特開昭59−64393） しかしながら、該熱昇華転写方式は、染料の昇
華温度が高い為に、加熱時間を多く要し記録のス
ピードが遅い欠点が有る。又、昇華温度の低い染
料を使用することも可能であるが、染料の再昇華
による画像の保存性が悪く、更には、染料なるが
故に画像の耐光性も良くない。これ等の理由故に
最近では、記録スピードが早く、画像保存性のよ
い熱溶融転写方式で階調性を出す方式が種々研究
されている。 例えば、特開昭57−56295では、支持体上に熱
溶融性インキ層(A)を設け、該インキ層(A)上に網点
の形態で、互いに間隔をもつて配列された、(A)よ
りも融点の低い多数のスポツト状熱溶融性インキ
層(B)を設けたもので、加熱によりインキの転写量
をかえて中間調を出すものである。 又、特開昭59−64391は、支持体上に、順次、
加熱によつて画像を与え得る画像形成物質を含有
する層、および該画像形成物質を受容して加熱に
よつて被転写媒体に転写し得る画像受容層を塗工
してなるもので画像形成物質の受像紙側への熱転
写量をコントロールしたものである。 (C) 発明が解決しようとする問題点 上記の従来技術で引用した特許公報では種々の
問題点がある。 例えば、特開昭57−56295、同59−64391号公報
ではいずれも、支持体に塗工するインキの層構造
の工夫で階調を出そうとするものである。即ち、
ドナーシートを２回の塗工で完成させねばなら
ず、製造コストも高くなるという欠点がある。 又、従来の単層ドナーシートは、有色染顔料、
バインダー、ワツクス類、その他添加剤を熱溶融
したホツトメルトインク剤をグラビア法又はフレ
キツ法により、支持体に塗工されており、使用さ
れるワツクス類は、熱溶融されて塗工される為に
塗工層の密度が大で熱ヘツドより与えられる熱の
伝導性が良く、熱ヘツドの形状に対応したインク
層がほぼ完全に溶解する故か感熱式フアクシミリ
や感熱式プリンターにて、普通紙やコート紙上に
熱転写印字をした場合、たとえ印字機が、16階調
位の階調付きのものであつても、濃度階調は得ら
れず、画像は非常に硬調なON−OFF2値記録と
なる。それ故、当業界では、転写濃度の異なるド
ナーシートを使用して多数回、重ね印字をして濃
度階調を出すと共に、印字するマトリツクス内の
網点の数を制御する面積階調法も併用して複雑な
方法で高階調の画像を得ようとしている。これ
は、ドナーシートの製造コストも高くなり、又、
印字スピードも遅くなる欠点がある。 本発明者らは、これらの欠点を解決し、階調性
記録のできる熱転写記録シートを得ることを目的
として研究した。 (D) 問題点を解決するための手段 本発明者らは、これらの欠点を解決するため鋭
意研究を行なつた結果、階調性熱転写記録シート
を提供することができた。 即ち、支持体の片面に有色の染顔料、バインダ
ー、ワツクス類を主成分とする熱溶融性インク層
を塗設してなる熱転写記録シートにおいて、該熱
溶融性インクに没食子酸又はその誘導体を含有す
ることにより階調性記録のできる熱転写記録シー
トを提供することができた。 具体的に説明すると、該没食子酸又はその誘導
体が、没食子酸、没食子酸メチル、没食子酸エチ
ル、没食子酸プロピル、没食子酸イソアミル、没
食子酸オクチル、没食子酸ラウリル、没食子酸ス
テアリル、トリメトキシ没食子酸、トリメトキシ
没食子酸メチルエステル、没食子酸３−メチルエ
ーテル、没食子酸４−メチルエーテル、没食子酸
３，４−ジメチルエーテル、没食子酸３，５−ジ
メチルエーテルから選ばれる少なくとも１種から
なるものである。 さらに好ましくは、没食子酸誘導体が没食子酸
アルキルエステル即ち、没食子酸メチル、没食子
酸エチル、没食子酸プロピル、没食子酸イソアミ
ル、没食子酸オクチル、没食子酸ラウリル、没食
子酸ステアリルから選ばれる少なくとも１種から
なるものである。 本発明の熱溶融性インクは有色の染顔料、バイ
ンダー、ワツクス類の構成成分に没食子酸又はそ
の誘導体を熱溶融性インクの総重量あたり５〜50
重量パーセント含有することで階調性記録を得る
ことができる。好ましくは、10〜30重量パーセン
トである。 本発明の階調性熱転写記録シートは支持体に単
層塗工をするだけで高度の濃度階調性を持つた画
像を得ることができる。単色による塗工でなく、
染顔料を少なくともイエローマゼンタ、シアンの
各色からなる熱溶融性インクを支持体上に部分塗
工した熱転写記録シートとすることでカラーの階
調性を持つた画像も得ることができる。 本発明の熱転写記録シートが濃度階調の出る理
由は、余り定かではないが、通常の熱転写記録シ
ートにおいて熱溶融性インクの転写効果を与える
成分がワツクス類のみの場合に熱ヘツドから与え
られたある一定エネルギーのとき受像紙に完全転
写するのに対して、本発明の没食子酸又はその誘
導体の混合は、それ自体融点が高く低エネルギー
では転写量を押さえ、徐々にエネルギーの増大に
比例して転写量も増えていくことにより濃度階調
性が出ると考えられる。又、本発明の成分を混合
した場合熱転写記録シート上の熱溶融性インク層
を拡大してみると支持体上に該インクが粒子状に
配列されており、熱ヘツドのエネルギーに応じて
粒子状のインクが独立して受像紙面に転写される
ことでより一層濃度階調の出やすい傾向があると
考えられる。 さらに、熱溶融性インクの主たる成分であるバ
インダー、ワツクス類、染顔料の種類、量、融点
も微妙に影響してくるものと思われる。 例えば、ワツクス類としては、 融点が50℃〜200℃好ましくは、60〜150℃のワ
ツクス類が良好で、融点が50℃よりも低い場合に
は、インク層中の形態がたとえ粒子状であつて
も、熱転写時、高感度すぎる為に濃度階調性が得
られ難い。 逆に融点が200℃より高い場合には、熱ヘツド
に高エネルギーを要し、熱転写量も少なくなり、
実用的ではない。 この様なワツクス類には、以下に代表的なもの
を例示するが、これ等に限定されるものではな
い。ワツクス類として、例えば 植物系ワツクスとしては、 ライスワツクス、木ろう、キヤンデリラワツク
ス、カルナウバワツクスなど 動物系ワツクスとしては、 ラノリン、密ろう、セラツクワツクス、 鉱物系ワツクスとしては、 モンタンワツクスなど、 合成ワツクスとしては、 パラフインワツクス、マイクロクリスタリンワ
ツクス、酸化パラフインワツクス、塩素化パラフ
インワツクス、リシノール酸アマイド、ラウリン
酸アマイド、エルカ酸アマイド、バルミチン酸ア
マイド、オレイン酸アマイド、12−ヒドロキシス
テアリン酸、ジステアリルケトン、エチレンビス
ステアリン酸アマイドなど、 金属石けんとしては、 ステアリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリ
ウム、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウ
ム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マ
グネシウム、ステアリン酸鉛、二塩基性ステアリ
ン酸バリウムなど、 高級脂肪酸としては、 パルミチン酸、ステアリン酸など、 高級アルコールとしては、 パルミチルアルコール、ステアリルアルコー
ル、セリルアルコールなど、 合成ポリアルコールとしては、 ポリエチレングライコール、ポリプロピレング
ライコールなどを挙げることができる。 次に、染顔料としては、水溶性染料、油溶性染
顔料、分散染料、溶媒不溶性の有機顔料のいずれ
のものでも使用でき、階調性の良悪には直接には
関係ない。上記の各タイプの染顔料は塗工方法に
よつて使いわけができる。 特に水溶性染料は水性塗工、溶剤塗工に使用さ
れることが望ましい。又、有機溶剤に溶解するも
のは溶剤塗工が好ましく、ホツトメルト塗工の場
合には、溶解、分散のいずれでもよい。 染顔料の粒子径は、1μ前后又はそれ以下まで
微粒子状にする方が、転写画像の粒子の粗らさが
なく良好である。染料には、昇華型染料もある
が、本発明では昇華性の機能を充分に発揮出来な
い。しかし、色材として使用する限り、本発明を
阻害するものではなく、使用しても差支えない。 染顔料について、以下に具体的に例示するが、
これらに限定されるものではなく、２種以上を併
用してもよい。 水溶性染料としては、 ニトロソ染料、アゾ染料（モノ、ビス、トリ
ス、テトラキスアゾ染料）、スチルベンアゾ染料、
ケトイミン（ジフエニルメタン）染料、トリフエ
ニルメタン染料、キサンテン染料、アクリジン染
料、キノリン染料、メチン染料、ポリメチン染
料、チアゾール染料、インダミン染料、アジン染
料、チアジン染料、オキシケトン染料、アントラ
キノン染料、フタロシアニン染料などを挙げるこ
とができる。さらに具体的に例示すれば、ニトロ
ソ染料としてはモーダントグリーン４（C.
I.10005、以下カツト内はC.I.No.を示す）、アゾ染
料としてはダイレクトレツド28（22120）、スチル
ベンアゾ染料としてはダイレクトオレンジ71
（40205）、ケトイミン染料としてはベーシツクエ
ロー２（41000）、トリフエニルメタン染料として
はベーシツクブルー１（42025）、キサンテン染料
としてはアシツドレツド52（45100）、アクリジン
染料としてはベーシツクオレンジ23（46075）、キ
ノリン染料としてはアシツドエロー２（47010）、
メチン染料としてはダイレクトイエロー59
（49000）、アジン染料としてはアシツドブルー59
（50315）、オキサジン染料としてはモーダントブ
ルー10（51030）、チアジン染料としてはベーシツ
クブルー９（52015）、アントラキノン染料として
はアシツドブルー45（63010）、フタロシアニン染
料としてはダイレクトブルー86（74180）などがあ
る。 油溶性染料としては、アゾ染料、アゾ金属錯塩
染料、アントラキノン染料、およびフタロシアニ
ン染料を挙げることができる。さらに具体的に例
示すると、アゾ染料としてはソルベントエロー２
（C.I.11020、以下カツト内はC.I.No.を示す）、ソル
ベントオレンジ１（11920）、ソルベントレツド24
（26105）、ソルベントブラウン３（11360）などが、
アゾ金属錯塩染料としては、ソルベントエロー19
（13900A）、ソルベントオレンジ５（18745A）、ソ
ルベントレツド８（12715）、ソルベントブラウン
37、ソルベントブラツク123（12195）などが、ア
ントラキノン染料としては、ソルベントバイオレ
ツト13（60725）、ソルベントブルー11（61525）、ソ
ルベントグリーン３（61565）などが、フタロシア
ニン染料としてはソルベントブルー25（74350）な
どがある。 分散染料としては、アミノアゾまたはアミノア
ントラキノン染料、ニトロアリールアミン染料等
を挙げることができる。さらに具体的に例示する
とアミノアゾ染料としてはデイスパーズエロー３
（C.I.11855、以下カツト内はC.I.No.を示す）、デイ
スパーズオレンジ３（11005）、デイスパーズレツ
ド１（11110）、デイスパーズバイオレツト24
（11200）、デイスパーズブルー44などがある。ア
ミノアントラキノン染料としてはデイスパーズオ
レンジ11（60700）、デイスパーズレツド４
（60755）、デイスパーズバイオレツト１（61100）、
デイスパーズブルー３（61505）などがある。ニト
ロアリールアミン染料としてはデイスパーズエロ
ー１（10345）および42（10338）などがある。 顔料としては、 アゾ顔料（モノアゾ、ビスアゾ、縮合アゾ顔
料）、染色レーキ顔料（酸性染料レーキ、塩基性
染料レーキ、媒染染料レーキ顔料）、ニトロ顔料、
ニトロソ顔料、フタロシアニン顔料、高級顔料
（建染染料系顔料、金属錯塩顔料、ペリレン顔料、
イソインドリノン顔料、キナクリドン顔料）など
を挙げることができる。さらに具体的に例示する
と、アゾ顔料としてはバンザエローＧ（C.
I.11680、以下カツト内はC.I.No.を示す）、ハンザ
エローＲ（12710）、ピラゾロンレツドＢ（21120）、
パーマネントレツドＲ（12085）、レーキレツドＣ
（15585）、ブリリアントカーミン6B（15850）、パ
ーマネントカーミンFB（12490）（以上モノアゾ顔
料）、ベンジジンエローＧ（21090）、ベンジジンエ
ローGR（21100）、パーマネントエローNCR
（20040）（以上ビスアゾ顔料）、クロモフタルイエ
ロー、クロモフタルレツド（以上縮合アゾ顔料）
などがある。染色レーキ顔料としては、キノリン
エローレーキ（47005）、エオシンレーキ
（45380）、アルカリブルーレーキ（42750A、
42770A）（以上酸性染料レーキ顔料）、ローダミ
ンレーキＢ（45170）、メチルバイオレツトレーキ
（42535）、ビクトリアブルーレーキ（44045）、マ
ラカイトグリーンレーキ（42000）（以上塩基性染
料レーキ顔料）、アリザリンレーキ（58000）（媒
染染料レーキ顔料）などがある。ニトロ顔料とし
てナフトールエローＳ（10316）、ニトロソ顔料と
してピグメントグリーンＢ（10006）、ナフトール
グリーンＢ（10020）、フタロシアニン顔料として
は、無金属フタロシアニンブルー（74100）、フタ
ロシアニンブルー（74160）、フタロシアニングリ
ーン（74260）などがある。高級顔料としては、
アントラピリミジンエロー（68420）、インダンス
レンブリリアントオレンジGK（59305）、インダ
ンスレンブルーRS（69800）、チオインジゴレツド
Ｂ（73300）（以上建染染料系顔料）、ニツケルアゾ
エロー（12775）（金属錯塩顔料）、ペリレンレツ
ド（71140）、ペリレンスカーレツト（71137）（以
上ペリレン顔料）、イソインドリノンエロー（イ
ソインドリノン顔料）、キナクリドンレツドＹ
（46500）、キナクリドンマゼンタ（73915）などが
ある。 また、黒色顔料として、カーボンブラツク（C.
I.77265）がある。 バインダーは、水溶性バインダー、非水溶性バ
インダーのいずれも使用可能であり、水溶性バイ
ンダーは溶剤塗工による水性／非水性系（バイン
ダーが非水溶性バインダーに分散された系）に使
用される。非水溶性バインダーは、溶剤塗工、ホ
ツトメルト塗工に使用される。 この様な、バインダーの代表例を以下に例示す
るがこれ等に限定されるものではなく、２種以上
を併用してもよい。 バインダーとしては、例えば、 ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ゼ
ラチンヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロースアラビアゴム、でん粉及びその
誘導体、カゼイン、ポリビニルピロリドン、ブチ
ラール樹脂、エチレンエチルアクリレートスチレ
ン・ブタジエン共重合体、酢酸ビニル樹脂、酢酸
ビニル系共重合体、アクリル樹脂、メチルメタア
クリル樹脂、スチレン・アクリロニトリル樹脂、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹
脂、石油樹脂など挙げることができる。 熱溶融性インクの主成分に対する使用量は、染
顔料が0.5〜40重量パーセント、好ましくは、１
〜25重量パーセント、ワツクス類が10〜70重量パ
ーセント、好ましくは、20〜60重量パーセント、
バインダーが５〜60重量パーセント、好ましく
は、10〜50重量パーセントである。 本発明では、以上のとおり没食子酸又はその誘
導体、有色染顔料、バインダー、ワツクス類が主
成分であるが、支持体に塗工又は印刷するにあた
り、その他の添加剤、例えば、界面活性剤、分散
剤帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線防止剤などを
添加しても良い。 支持体としては、コンデンサ紙、タイプライタ
ー用紙、トレーシングペーパー等の薄紙、合成
紙、セロハン紙、更にはポリエステルフイルム、
ポリイミドフイルム、ポリエチレンフイルム、ポ
リカーボネートフイルム、ポリスチレンフイル
ム、テフロンフイルム、などの合成樹脂フイルム
をそのまゝ又は熱ヘツドに粘着しない様に耐熱処
理加工をして利用される。 塗工機はホツトメルトコーター、エアーナイフ
コーター、ロールコーター、ブレードコーター、
バーコーター、等の公知のコーターで塗工される
し、又、フレキソ法、グラビア法等での公知の印
刷機も使用され得る。 フルカラー画像を得る為には、少なくともイエ
ロー、マゼンタ、シアンの各色のインクを同一支
持体上に、線順次、面順次、点順次の方式で部分
印刷をして実施される。 なお、溶剤塗工については、一般の溶剤で可能
であるが例えば、メタノール、エタノール、イソ
プロプルアルコール、トルエン、メチルエチルケ
トン、アセトン、酢酸エチルなど適宜使用し得
る。 (E) 作用 本発明の階調性熱転写記録シートは、支持体の
片面に有色の染顔料、バインダー、ワツクス類を
主成分とする熱溶融性インクに没食子酸又はその
誘導体を含有することで高度の階調性記録のでき
るものである。 従来の熱転写記録シートでは熱ヘツドを用いて
画像形成をするとき、低エネルギー状態から印字
していく場合に転写が起るエネルギー領域から高
エネルギーまで転写濃度の差は余りなく一定の転
写濃度を示し階調性を得ることができない。 一方、本発明の熱転写記録シートは該インク組
成に没食子酸又はその誘導体を含有することで低
エネルギー領域から高エネルギーまでなだらかな
転写濃度を示し階調性を得ることができる。これ
は、転写効率の高いワツクス類に融点の高い没食
子酸又はその誘導体が加わることで転写性を制御
でき、階調性のある転写を示すもので、該インク
組成に５〜50重量パーセント含有することにより
効果的に作用する。 (F) 実施例 以下、実施例をあげて具体的に本発明を説明す
る。 なお、実施例及び比較例中の「部」は固型分の
重量部を示す。 実施例 １ １−１ 階調性熱転写記録シート（ドナーシー
ト）の作製に当つて、熱溶融性インクの配合を
以下のとおりとし、メイヤーバーを用いて耐熱
処理をした9μPETフイルムに乾燥塗目方４
ｇ／m²を溶剤塗工した。 SOT Blue Ｇ（保土谷化学、融点74〜75℃）
10重量部 150〓パラフインワツクス 40重量部 ポリビニルアルコール 20重量部 没食子酸ラウリル（融点96℃） 30重量部 なお、熱溶融性インクは、ボールミルを用い
て20％のエタノール分散液として調製したもの
である。 作製した該ドナーシートについてそのインク
面を普通紙（熱転写紙用受像紙、三菱製紙製、
商品名TTR−PW）と重ね合わせ、ドナーシ
ートの裏面より松下電子部品製フアクシミリ試
験機により16.0Vにてパルス巾を0.2ミリ秒から
3.0ミリ秒と0.2ミリ秒おきに変化させて加熱印
字をし、転写された画像濃度を光学濃度計（マ
クベスRD514型）を用いて測定した。結果を
表１に示した。 １−１と同様にして１−２及び１−３、又、比
較例として１−１〜１−３も実験し、結果を表１
に掲げた。 表１から明らかなとおり、実施例の１−１〜１
−３は、階調性のある濃度変化を示しているのに
対して、比較例では、１−１及び１−２が低パル
ス巾の領域から転写濃度が高く階調性をもたなか
つた。一方、１−３では低パルス巾の領域で低い
転写濃度をもち階調性は不十分であつた。

【表】 実施例 ２ 階調性熱転写記録シート（ドナーシート）の作
製に当つて、以下のとおりのホツトメルト用熱溶
融性インクを作り、耐熱処理をした9μPETフイ
ルムに塗目方3.5ｇ／m²となるようにホツトメル
ト塗工した。 カーボンブラツク 10重量部 パラフインワツクス（日本精蝋製商品名、SP−
0145） 53重量部 エチレン−酢酸ビニル樹脂 ６重量部 石油樹脂（荒川化学製、商品名アルコンＭ）
６重量部 没食子酸エチル（融点150〜153℃） 25重量部 作製した該ドナーシートについて、実施例１と
同様にして印字し、結果を表２に示した。 比較例 ２ 実施例２の熱溶融性インクの没食子酸エチルを
除き、パラフインワツクスの量を78重量部とした
以外は同一にしてドナーシートを作製した。 実施例２と同様に印字し、結果を表２に示し
た。表２から明らかなとおり、実施例２では階調
性のある濃度変化を示しているのに対して、比較
例２では低パルス領域から高い濃度を示し階調性
が得られなかつた。

【表】

【表】 (G) 発明の効果 本発明は、熱溶融性インクに没食子酸又はその
誘導体を５〜50重量パーセント含有することによ
り、極めて高い濃度階調性が得られ、単色塗工の
他、イエロー、マゼンタ、シアンの３色、及びブ
ラツクの４色を部分塗工したものを用いれば高い
色再現性のカラー画像が得られ、工業的意義の高
い優れた階調性熱転写記録シートを提供できるも
のである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体の片面に有色の染顔料、バインダー、
   ワツクス類を主成分とする熱溶融性インク層を塗
   設してなる熱転写記録シートにおいて、該熱溶融
   性インクに没食子酸又はその誘導体を熱溶融性イ
   ンクの総重量あたり５〜50重量％含有することを
   特徴とする階調性熱転写記録シート。 ２ 該没食子酸又はその誘導体が没食子酸、没食
   子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸プロピ
   ル、没食子酸イソアミル、没食子酸オクチル、没
   食子酸ラウリル、没食子酸ステアリル、トリメト
   キシ没食子酸、トリメトキシ没食子酸メチルエス
   テル、没食子酸３−メチルエーテル、没食子酸４
   −メチルエーテル、没食子酸３，４−ジメチルエ
   ーテル、没食子酸３，５−ジメチルエーテルから
   選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の階調性熱転写記録シ
   ート。