JPH0473458B2 - - Google Patents
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- JPH0473458B2 JPH0473458B2 JP8782784A JP8782784A JPH0473458B2 JP H0473458 B2 JPH0473458 B2 JP H0473458B2 JP 8782784 A JP8782784 A JP 8782784A JP 8782784 A JP8782784 A JP 8782784A JP H0473458 B2 JPH0473458 B2 JP H0473458B2
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Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
［産業上の利用分野］
本発明はゴム組成物に関し、特にイミダゾール
ジチオカルボン酸化合物を原料ゴムに配合するこ
とを特徴とし、ゴムと金属材料特に黄銅との複合
体の形成に際して、その素材間の接着性が良好な
ゴム組成物に関する。 ［従来の技術］ 従来、強度及び剛性の高い金属材料と、弾性的
かつ柔軟なゴムとを組合せた複合材料は、多くの
工業製品に使用されており、それを構成する金属
とゴムとの接着力がその製品の性能に及ぼす影響
が大きいことから、種々検討された結果、金属と
ゴムとの接着はかなり改良されたが、使用するゴ
ムの加工性、例えばスコーチタイムが短い等、
種々の問題が現存している。 ゴムと黄銅を接着する場合においては、トリア
ジン誘導体である６−Ｒ−２，４−ジメルカプト
−１，３，５−トリアジンを原料ゴムに配合する
ことにより、黄銅とゴムとが良く接着することが
知られている。しかしこのトリアジン誘導体の代
表例である２，４，６−トリメルカプト−１，
３，５−トリアジンを配合したゴム組成物はスコ
ーチタイムが極めて短かく、且つ適当な加硫遅延
剤も見当らないために、製造工程特に混練作業時
にゴム組成物が焼け現像を生じ、又コンパウンド
ストツクによるスコーチタイムの短縮が速いため
に焼け現象が生ずると共に加工安定性も悪くな
り、作業能率が低下したり、不良な製品ができる
欠点があつた。 ［発明が解決しようとする問題点］ この様な現状を鑑みて、本発明者は黄銅とゴム
との接着において、加工性にすぐれかつ接着性向
上について研究した結果、ゴムと金属材料とから
なる複合体の形成に用いられるゴム組成物におい
て、原料ゴムにイミダゾールジチオカルボン酸化
合物を配合することにより、加工性特に従来に比
較してスコーチタイムが長くなり、混練作業時の
焼け現象を防止することができるとともに湿熱劣
化させても接着性が低下することはなく、黄銅と
直接接着できるゴム組成物を得ることができ本発
明を達成するに至つた。 ［問題点を解決するための手段］ 即ち、本発明は、ゴムと金属材料とからなる複
合体の形成に用いられるゴム組成物において、天
然ゴム及びイオウ加硫可能な合成ゴムから選ばれ
る少なくとも１種の原料ゴム100重量部に対して、
一般式 （式中、Ｒは炭素数10以下のアルキル基、
R′は水素原子又は炭素数10以下のアルキル基を
表わす）で示されるイミダゾールジチオカルボン
酸化合物0.8〜10重量部配合することを特徴とす
る黄銅との接着性良好なゴム組成物である。 本発明に使用される原料ゴムとしては、イオウ
加硫可能なゴムであれば、いずれでも使用可能で
あり、天然ゴムまたは合成ゴムあるいはそれらの
混合物が用いられるが、天然ゴム、スチレン、ブ
タジエン共重合ゴム（SBR）、ブタジエンゴム
（BR）、アクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴ
ム（NBR）、あるいはそれらの混合物とが特に好
適に使用される。 本発明で使用される一般式（）で示されるイ
ミダゾールジチオカルボン酸化合物におけるＲは
炭素数10以下のアルキル基であり、これは直鎖状
又は分岐状のいずれでもよく、例えばメチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ
−ブチル、ヘキシル、オクチル等であり、これ等
の中でメチル基、エチル基が好ましい。 又、R′は水素原子又は炭素数10以下のアルキ
ル基である。アルキル基は直鎖状又は分岐状のい
ずれでもよく、例えばメチル、プロピル、イソプ
ロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、オ
クチル等であり、これ等の中で水素原子、メチル
基、エチル基が好ましい。 本発明に係わるゴム組成物におけるイミダゾー
ルジチオカルボン酸化合物の配合量は原料ゴム
100重量部に対して、0.8〜10重量部、好ましくは
1.0〜５重量部が適当である。 本発明のゴム組成物においては加硫剤としてイ
オウが用いられ、一方加硫促進剤としてはチウラ
ム系、チアゾール系又はスルフエンアミド系の加
硫促進剤又はそれ等の混合物を用いることができ
る。 チウラム系加硫促進剤としては、テトラメチル
チウラムモノスルフイド（TS）、テトラメチルチ
ウラムジスルフイド（TT）、ジペンタメチレン
チウラムテトラスルフイド等が用いられ、チアゾ
ール系加硫促進剤としてはジベンゾチアジルジサ
ルフアイド（DM）、２−メルカプトベンゾチア
ゾール、２−（Ｎ−N′−ジエチルチオカーバモイ
ルチオ）ベンゾチアゾール、２−（4′−モルフオ
リノジチオ）ベンゾチアゾール等が用いられ、ス
ルフエンアミド系加硫促進剤としてはＮ−シクロ
ヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフエンアミド
（CZ）、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチア
ゾールスルフエンアミド等であり、これ等の加硫
促進剤の配合量は原料ゴム100重量部に対して0.2
〜2.5重量部が好ましい。 原料ゴムには前記の配合物のほか、亜鉛華、カ
ーボンブラツク、老化防止剤等の通常用いられる
ゴム配合剤を適宜配合することができる。 本発明に使用される金属材料はゴム工業で通常
使用されるもので、ゴム組成物との接着表面が黄
銅で処理されているもの、いわゆる黄銅メツキワ
イヤーとか黄銅自身が用いられる。 本発明のゴム組成物は原料ゴム等の上記の各組
成分を所定量配合し、ミキシングロール、バンバ
リーミキサー等で混練することにより容易に得る
ことができ、該ゴム組成物と黄銅をプレス成型機
等により接触せしめることにより強固に接着した
複合体を得ることができる。 ［作用］ 本発明において使用されるイミダゾールジチオ
カルボン酸化合物はゴム組成物の中で接着付与剤
として作用する。 本発明に係わるゴム組成物において、原料ゴム
100重量部に対して、イミダゾールジチオカルボ
ン酸化合物を0.8〜10重量部、好ましくは1.0〜５
重量部の限定された範囲内に配合することによ
り、スコーチタイムの延長及び黄銅との接着性の
良好な効果が得られ、0.8重量部未満では生成し
たゴム組成物の物理的性能（モジユラスが小さ
い、抗張力が小さい等）が実用に適する程でな
く、接着性においても、本発明の目的を達するこ
とができず、又10重量部をこえるとゴム組成物の
接着性は充分であるけれども、ゴムの耐熱老化性
が極めて悪く実用に供しない。 本発明においてイミダゾールジチオカルボン酸
化合物と加硫促進剤とを組合せて配合することに
より、さらに加工安定性にすぐれ、接着性の良い
ゴム組成物を得ることができる。 又、本発明のゴム組成物をトルエン、メチル・
エチル・ケトン等の有機溶剤に溶かし、ゴムセメ
ントとなし、黄銅との非接着性コンパウンドと黄
銅とを接着せしめうることも可能である。 ［実施例］ 次に、実施例及び比較例を示し本発明をさらに
具体的に説明する。但し、配合量（部）は特記な
き限り重量基準で表わす。 又、各種の試験は下記の方法で行つた。 ○ ムーニースコーチ試験 試料を厚さ約3.0mmのシートとし、JIS Ｋ−
6300に基づきムーニースコーチ試験サンプルを作
製した後、JIS Ｋ−6300，5.ムーニースコーチ試
験に準じ試験温度125℃でのムーニースコーチ時
間（最低粘度より５ポイントトルク値が上昇する
までの時間）を大ロータにて測定した。 ○ 黄銅との接着力試験 試料を厚さ約2.5mmのシートに成型した後、ト
ルエンで充分浸漬脱脂して乾燥した厚さ３mmの黄
銅板上に該シートを載置し、プレス成型機で面圧
30Kg／cm2、148℃にて45分間圧着成型を行つた。
次いで25mm巾で180°剥離力をオートグラフにて50
mm／secの剥離速度にて測定した。剥離力の測定
は剥離試料作成後、室温中に１日放置した試料
（初期接着力）と原料ゴム中の水分透過に対する
剥離力の変化を調べるため接着試料を50℃、相対
湿度95％の恒温恒湿室中に２週間放置した試料に
ついて剥離力を測定した。 実施例１〜３及び比較例１〜２ 第１表に示す組成物を70℃ミキシングロールに
て15分間混合して各試料を調整し、ムーニースコ
ーチ試験を行つた。その結果を第１表に併記す
る。
ジチオカルボン酸化合物を原料ゴムに配合するこ
とを特徴とし、ゴムと金属材料特に黄銅との複合
体の形成に際して、その素材間の接着性が良好な
ゴム組成物に関する。 ［従来の技術］ 従来、強度及び剛性の高い金属材料と、弾性的
かつ柔軟なゴムとを組合せた複合材料は、多くの
工業製品に使用されており、それを構成する金属
とゴムとの接着力がその製品の性能に及ぼす影響
が大きいことから、種々検討された結果、金属と
ゴムとの接着はかなり改良されたが、使用するゴ
ムの加工性、例えばスコーチタイムが短い等、
種々の問題が現存している。 ゴムと黄銅を接着する場合においては、トリア
ジン誘導体である６−Ｒ−２，４−ジメルカプト
−１，３，５−トリアジンを原料ゴムに配合する
ことにより、黄銅とゴムとが良く接着することが
知られている。しかしこのトリアジン誘導体の代
表例である２，４，６−トリメルカプト−１，
３，５−トリアジンを配合したゴム組成物はスコ
ーチタイムが極めて短かく、且つ適当な加硫遅延
剤も見当らないために、製造工程特に混練作業時
にゴム組成物が焼け現像を生じ、又コンパウンド
ストツクによるスコーチタイムの短縮が速いため
に焼け現象が生ずると共に加工安定性も悪くな
り、作業能率が低下したり、不良な製品ができる
欠点があつた。 ［発明が解決しようとする問題点］ この様な現状を鑑みて、本発明者は黄銅とゴム
との接着において、加工性にすぐれかつ接着性向
上について研究した結果、ゴムと金属材料とから
なる複合体の形成に用いられるゴム組成物におい
て、原料ゴムにイミダゾールジチオカルボン酸化
合物を配合することにより、加工性特に従来に比
較してスコーチタイムが長くなり、混練作業時の
焼け現象を防止することができるとともに湿熱劣
化させても接着性が低下することはなく、黄銅と
直接接着できるゴム組成物を得ることができ本発
明を達成するに至つた。 ［問題点を解決するための手段］ 即ち、本発明は、ゴムと金属材料とからなる複
合体の形成に用いられるゴム組成物において、天
然ゴム及びイオウ加硫可能な合成ゴムから選ばれ
る少なくとも１種の原料ゴム100重量部に対して、
一般式 （式中、Ｒは炭素数10以下のアルキル基、
R′は水素原子又は炭素数10以下のアルキル基を
表わす）で示されるイミダゾールジチオカルボン
酸化合物0.8〜10重量部配合することを特徴とす
る黄銅との接着性良好なゴム組成物である。 本発明に使用される原料ゴムとしては、イオウ
加硫可能なゴムであれば、いずれでも使用可能で
あり、天然ゴムまたは合成ゴムあるいはそれらの
混合物が用いられるが、天然ゴム、スチレン、ブ
タジエン共重合ゴム（SBR）、ブタジエンゴム
（BR）、アクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴ
ム（NBR）、あるいはそれらの混合物とが特に好
適に使用される。 本発明で使用される一般式（）で示されるイ
ミダゾールジチオカルボン酸化合物におけるＲは
炭素数10以下のアルキル基であり、これは直鎖状
又は分岐状のいずれでもよく、例えばメチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ
−ブチル、ヘキシル、オクチル等であり、これ等
の中でメチル基、エチル基が好ましい。 又、R′は水素原子又は炭素数10以下のアルキ
ル基である。アルキル基は直鎖状又は分岐状のい
ずれでもよく、例えばメチル、プロピル、イソプ
ロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、オ
クチル等であり、これ等の中で水素原子、メチル
基、エチル基が好ましい。 本発明に係わるゴム組成物におけるイミダゾー
ルジチオカルボン酸化合物の配合量は原料ゴム
100重量部に対して、0.8〜10重量部、好ましくは
1.0〜５重量部が適当である。 本発明のゴム組成物においては加硫剤としてイ
オウが用いられ、一方加硫促進剤としてはチウラ
ム系、チアゾール系又はスルフエンアミド系の加
硫促進剤又はそれ等の混合物を用いることができ
る。 チウラム系加硫促進剤としては、テトラメチル
チウラムモノスルフイド（TS）、テトラメチルチ
ウラムジスルフイド（TT）、ジペンタメチレン
チウラムテトラスルフイド等が用いられ、チアゾ
ール系加硫促進剤としてはジベンゾチアジルジサ
ルフアイド（DM）、２−メルカプトベンゾチア
ゾール、２−（Ｎ−N′−ジエチルチオカーバモイ
ルチオ）ベンゾチアゾール、２−（4′−モルフオ
リノジチオ）ベンゾチアゾール等が用いられ、ス
ルフエンアミド系加硫促進剤としてはＮ−シクロ
ヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフエンアミド
（CZ）、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチア
ゾールスルフエンアミド等であり、これ等の加硫
促進剤の配合量は原料ゴム100重量部に対して0.2
〜2.5重量部が好ましい。 原料ゴムには前記の配合物のほか、亜鉛華、カ
ーボンブラツク、老化防止剤等の通常用いられる
ゴム配合剤を適宜配合することができる。 本発明に使用される金属材料はゴム工業で通常
使用されるもので、ゴム組成物との接着表面が黄
銅で処理されているもの、いわゆる黄銅メツキワ
イヤーとか黄銅自身が用いられる。 本発明のゴム組成物は原料ゴム等の上記の各組
成分を所定量配合し、ミキシングロール、バンバ
リーミキサー等で混練することにより容易に得る
ことができ、該ゴム組成物と黄銅をプレス成型機
等により接触せしめることにより強固に接着した
複合体を得ることができる。 ［作用］ 本発明において使用されるイミダゾールジチオ
カルボン酸化合物はゴム組成物の中で接着付与剤
として作用する。 本発明に係わるゴム組成物において、原料ゴム
100重量部に対して、イミダゾールジチオカルボ
ン酸化合物を0.8〜10重量部、好ましくは1.0〜５
重量部の限定された範囲内に配合することによ
り、スコーチタイムの延長及び黄銅との接着性の
良好な効果が得られ、0.8重量部未満では生成し
たゴム組成物の物理的性能（モジユラスが小さ
い、抗張力が小さい等）が実用に適する程でな
く、接着性においても、本発明の目的を達するこ
とができず、又10重量部をこえるとゴム組成物の
接着性は充分であるけれども、ゴムの耐熱老化性
が極めて悪く実用に供しない。 本発明においてイミダゾールジチオカルボン酸
化合物と加硫促進剤とを組合せて配合することに
より、さらに加工安定性にすぐれ、接着性の良い
ゴム組成物を得ることができる。 又、本発明のゴム組成物をトルエン、メチル・
エチル・ケトン等の有機溶剤に溶かし、ゴムセメ
ントとなし、黄銅との非接着性コンパウンドと黄
銅とを接着せしめうることも可能である。 ［実施例］ 次に、実施例及び比較例を示し本発明をさらに
具体的に説明する。但し、配合量（部）は特記な
き限り重量基準で表わす。 又、各種の試験は下記の方法で行つた。 ○ ムーニースコーチ試験 試料を厚さ約3.0mmのシートとし、JIS Ｋ−
6300に基づきムーニースコーチ試験サンプルを作
製した後、JIS Ｋ−6300，5.ムーニースコーチ試
験に準じ試験温度125℃でのムーニースコーチ時
間（最低粘度より５ポイントトルク値が上昇する
までの時間）を大ロータにて測定した。 ○ 黄銅との接着力試験 試料を厚さ約2.5mmのシートに成型した後、ト
ルエンで充分浸漬脱脂して乾燥した厚さ３mmの黄
銅板上に該シートを載置し、プレス成型機で面圧
30Kg／cm2、148℃にて45分間圧着成型を行つた。
次いで25mm巾で180°剥離力をオートグラフにて50
mm／secの剥離速度にて測定した。剥離力の測定
は剥離試料作成後、室温中に１日放置した試料
（初期接着力）と原料ゴム中の水分透過に対する
剥離力の変化を調べるため接着試料を50℃、相対
湿度95％の恒温恒湿室中に２週間放置した試料に
ついて剥離力を測定した。 実施例１〜３及び比較例１〜２ 第１表に示す組成物を70℃ミキシングロールに
て15分間混合して各試料を調整し、ムーニースコ
ーチ試験を行つた。その結果を第１表に併記す
る。
【表】
【表】
比較例２に於て、２，４，６−トリメルカプト
−１，３，５−トリアジンを配合した場合、スコ
ーチタイムは比較例１の27′00″に比し極めて短か
く、かつ20℃×60％RH×１ケ月放置、又は40℃
×95％RH×１ケ月放置でのスコーチタイムの短
縮も大きいことがわかる。 一方、２−メチルイミダゾール−４−ジチオカ
ルボン酸、２−エチルイミダゾール−４−ジチオ
カルボン酸、２−エチル−４−メチルイミダゾー
ル−５−ジチオカルボン酸は２，４，６−トリメ
チルカプト−１，３，５−トリアジンに比しスコ
ーチタイムの短縮巾は小さく、又、ストツク安定
性も大きく改良されていることがわかる。 又、実施例１，２，３において、イミダゾール
ジチオカルボン酸でもその置換基の構造によりス
コーチタイムが変動し、２−メチルイミダゾール
−４−ジチオカルボン酸、２−エチルイミダゾー
ル４−ジチオカルボン酸、２−エチル−４−メチ
ルイミダゾール−５−ジチオカルボン酸の順でス
コーチタイムの短縮効果は大きいことがわかる。
但し、２，４，６−トリメルカプト−１，３，５
−トリアジンに比し、その短縮巾は小さく、更
に、ストツクによるスコーチタイムの低下率も低
いことがわかる。 実施例４〜６及び比較例３〜７ 実施例１と同様に第２表に示す組成物からなる
各試料を調整し、ムーニースコーチ試験及び黄銅
との接着力の試験を行つた。その結果を第２表に
併記する。
−１，３，５−トリアジンを配合した場合、スコ
ーチタイムは比較例１の27′00″に比し極めて短か
く、かつ20℃×60％RH×１ケ月放置、又は40℃
×95％RH×１ケ月放置でのスコーチタイムの短
縮も大きいことがわかる。 一方、２−メチルイミダゾール−４−ジチオカ
ルボン酸、２−エチルイミダゾール−４−ジチオ
カルボン酸、２−エチル−４−メチルイミダゾー
ル−５−ジチオカルボン酸は２，４，６−トリメ
チルカプト−１，３，５−トリアジンに比しスコ
ーチタイムの短縮巾は小さく、又、ストツク安定
性も大きく改良されていることがわかる。 又、実施例１，２，３において、イミダゾール
ジチオカルボン酸でもその置換基の構造によりス
コーチタイムが変動し、２−メチルイミダゾール
−４−ジチオカルボン酸、２−エチルイミダゾー
ル４−ジチオカルボン酸、２−エチル−４−メチ
ルイミダゾール−５−ジチオカルボン酸の順でス
コーチタイムの短縮効果は大きいことがわかる。
但し、２，４，６−トリメルカプト−１，３，５
−トリアジンに比し、その短縮巾は小さく、更
に、ストツクによるスコーチタイムの低下率も低
いことがわかる。 実施例４〜６及び比較例３〜７ 実施例１と同様に第２表に示す組成物からなる
各試料を調整し、ムーニースコーチ試験及び黄銅
との接着力の試験を行つた。その結果を第２表に
併記する。
【表】
【表】
【表】
本実施例では、構造をかえた種々のイミダゾー
ルジチオカルボン酸化合物を各々約1/100モルず
つ配合し比較評価を行つた。 本評価結果より実施例１との関係に於て各構造
のイミダゾールジチオカルボン酸化合物は２，
４，６−トリメルカプト−１，３，５−トリアジ
ンに比し、スコーチタイムの短縮は少ないことが
わかり、又、黄銅との接着力の大小はイミダゾー
ルジチオカルボン酸の置換基の構造に特有の依存
性があることがわかる。即ち本評価では２−メチ
ルイミダゾール−４−ジチオカルボン酸、２−エ
チルイミダゾール−４−ジチオカルボン酸、２−
エチル−４−メチルイミダゾール−５−ジチオカ
ルボン酸が良好な接着力を示すのに対し、イミダ
ゾールジチオカルボン酸の２位にフエニル基、又
はウンデシル基を配した２−フエニルイミダゾー
ル−４−ジチオカルボン酸、２−フエニル−４−
メチルイミダゾール−５−ジチオカルボン酸及び
２−ウンデシルイミダゾール−４−ジチオカルボ
ン酸は黄銅との接着性を有せず、又、置換基を有
しないイミダゾール−４−ジチオカルボン酸も黄
銅との接着性を有しないことがわかる。 実施例７〜18及び比較例８〜10 実施例１と同様に第３表に示す各組成物からな
る試料を調整し、ムーニースコーチ試験及び黄銅
との接着力の試験を行つた。その結果を第３表に
併記する。
ルジチオカルボン酸化合物を各々約1/100モルず
つ配合し比較評価を行つた。 本評価結果より実施例１との関係に於て各構造
のイミダゾールジチオカルボン酸化合物は２，
４，６−トリメルカプト−１，３，５−トリアジ
ンに比し、スコーチタイムの短縮は少ないことが
わかり、又、黄銅との接着力の大小はイミダゾー
ルジチオカルボン酸の置換基の構造に特有の依存
性があることがわかる。即ち本評価では２−メチ
ルイミダゾール−４−ジチオカルボン酸、２−エ
チルイミダゾール−４−ジチオカルボン酸、２−
エチル−４−メチルイミダゾール−５−ジチオカ
ルボン酸が良好な接着力を示すのに対し、イミダ
ゾールジチオカルボン酸の２位にフエニル基、又
はウンデシル基を配した２−フエニルイミダゾー
ル−４−ジチオカルボン酸、２−フエニル−４−
メチルイミダゾール−５−ジチオカルボン酸及び
２−ウンデシルイミダゾール−４−ジチオカルボ
ン酸は黄銅との接着性を有せず、又、置換基を有
しないイミダゾール−４−ジチオカルボン酸も黄
銅との接着性を有しないことがわかる。 実施例７〜18及び比較例８〜10 実施例１と同様に第３表に示す各組成物からな
る試料を調整し、ムーニースコーチ試験及び黄銅
との接着力の試験を行つた。その結果を第３表に
併記する。
【表】
【表】
本評価では、実施例４〜６に於て良好な接着性
を示した２−メチルイミダゾール−４−ジチオカ
ルボン酸、２−エチルイミダゾール−４−ジチオ
カルボン酸、２−エチルイミダゾール−４−ジチ
オカルボン酸、２−エチル−４−メチルイミダゾ
ール−５−ジチオカルボン酸の３種のイミダゾー
ルジチオカルボン酸についてNBRゴム組成物中
への添加量と得られる接着力との関係を検討し
た。その結果、各上記３種のイミダゾールジチオ
カルボン酸はいずれもほぼ1/200モル（重量部数
で0.8〜0.9部）で充分な接着力の立ち上がりが観
察され、1/100モルで接着力は飽和に達し、以後
増量しても接着力は一定値を保つことがわかる。 一方、スコーチタイムもイミダゾールジチオカ
ルボン酸の増量により漸減していくが、接着可能
な1/200モル以上でも充分長いスコーチタイムを
維持している。又、実施例16，17，18に於て
SBRを添加してもその接着力は低下しないこと
がわかる。 実施例 19〜27 実施例１と同様に第４表に示す各組成物からな
る試料を調整し、ムーニースコーチ試験及び黄銅
との接着力の試験を行つた。その結果を第４表に
併記する。
を示した２−メチルイミダゾール−４−ジチオカ
ルボン酸、２−エチルイミダゾール−４−ジチオ
カルボン酸、２−エチルイミダゾール−４−ジチ
オカルボン酸、２−エチル−４−メチルイミダゾ
ール−５−ジチオカルボン酸の３種のイミダゾー
ルジチオカルボン酸についてNBRゴム組成物中
への添加量と得られる接着力との関係を検討し
た。その結果、各上記３種のイミダゾールジチオ
カルボン酸はいずれもほぼ1/200モル（重量部数
で0.8〜0.9部）で充分な接着力の立ち上がりが観
察され、1/100モルで接着力は飽和に達し、以後
増量しても接着力は一定値を保つことがわかる。 一方、スコーチタイムもイミダゾールジチオカ
ルボン酸の増量により漸減していくが、接着可能
な1/200モル以上でも充分長いスコーチタイムを
維持している。又、実施例16，17，18に於て
SBRを添加してもその接着力は低下しないこと
がわかる。 実施例 19〜27 実施例１と同様に第４表に示す各組成物からな
る試料を調整し、ムーニースコーチ試験及び黄銅
との接着力の試験を行つた。その結果を第４表に
併記する。
【表】
【表】
黄銅との接着力の発現はイオウと黄銅との１次
結合力に起因すると考えられ、本結合の生成はゴ
ムの架橋速度及び架橋形態に左右される要因があ
る為、本評価では実施例20〜27で効果を示した３
種のメチルイミダゾールジチオカルボン酸につい
て、加硫系を変更した場合の接着力発現性の確認
評価を行つた。加硫系として代表的なスルフエイ
ンアミド系のCZ、チウラム系のTS、チアゾール
系のDMを選んだ。 本評価の結果、２−メチルイミダゾール−４−
ジチオカルボン酸、２−エチルイミダゾール−４
−ジチオカルボン酸、２−エチル−４−メチルイ
ミダゾール−５−ジチオカルボン酸のいずれもそ
の接着発現性に対して上記３種の加硫系の依存性
はないことがわかる。 ［効果］ 以上説明した構成から本発明のゴム組成物は従
来のトリメルカプトトリアジン等のトリアジン誘
導体を配合したゴム組成物に比べ、スコーチタイ
ムが長くなり混練作業時の焼けを防止でき、コン
パウンド放置による焼けの進行もほとんどなく、
加工安定性を付与でき、さらに黄銅との接着に従
来のようにセメントを使用する必要がなく生産性
を向上せしめることができる。 又、本発明のゴム組成物は黄銅との接着性が良
好なために、ゴムと黄銅あるいは黄銅をメツキし
た金属材料との複合体に利用され、特にホース、
型物、ベルトあるいはタイヤ等に有用である。
結合力に起因すると考えられ、本結合の生成はゴ
ムの架橋速度及び架橋形態に左右される要因があ
る為、本評価では実施例20〜27で効果を示した３
種のメチルイミダゾールジチオカルボン酸につい
て、加硫系を変更した場合の接着力発現性の確認
評価を行つた。加硫系として代表的なスルフエイ
ンアミド系のCZ、チウラム系のTS、チアゾール
系のDMを選んだ。 本評価の結果、２−メチルイミダゾール−４−
ジチオカルボン酸、２−エチルイミダゾール−４
−ジチオカルボン酸、２−エチル−４−メチルイ
ミダゾール−５−ジチオカルボン酸のいずれもそ
の接着発現性に対して上記３種の加硫系の依存性
はないことがわかる。 ［効果］ 以上説明した構成から本発明のゴム組成物は従
来のトリメルカプトトリアジン等のトリアジン誘
導体を配合したゴム組成物に比べ、スコーチタイ
ムが長くなり混練作業時の焼けを防止でき、コン
パウンド放置による焼けの進行もほとんどなく、
加工安定性を付与でき、さらに黄銅との接着に従
来のようにセメントを使用する必要がなく生産性
を向上せしめることができる。 又、本発明のゴム組成物は黄銅との接着性が良
好なために、ゴムと黄銅あるいは黄銅をメツキし
た金属材料との複合体に利用され、特にホース、
型物、ベルトあるいはタイヤ等に有用である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ゴムと金属材料とからなる複合体の形成に用
いられるゴム組成物において、天然ゴム及びイオ
ウ加硫可能な合成ゴムから選ばれる少なくとも１
種の原料ゴム100重量部に対して、一般式 （式中、Ｒは炭素数10以下のアルキル基、
R′は水素原子又は炭素数10以下のアルキル基を
表わす）で示されるイミダゾールジチオカルボン
酸化合物0.8〜10重量部配合することを特徴とす
る黄銅との接着性良好なゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8782784A JPS60231746A (ja) | 1984-05-02 | 1984-05-02 | ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8782784A JPS60231746A (ja) | 1984-05-02 | 1984-05-02 | ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60231746A JPS60231746A (ja) | 1985-11-18 |
| JPH0473458B2 true JPH0473458B2 (ja) | 1992-11-20 |
Family
ID=13925780
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8782784A Granted JPS60231746A (ja) | 1984-05-02 | 1984-05-02 | ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60231746A (ja) |
-
1984
- 1984-05-02 JP JP8782784A patent/JPS60231746A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60231746A (ja) | 1985-11-18 |
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