JPH0473575B2 - - Google Patents

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JPH0473575B2
JPH0473575B2 JP58058509A JP5850983A JPH0473575B2 JP H0473575 B2 JPH0473575 B2 JP H0473575B2 JP 58058509 A JP58058509 A JP 58058509A JP 5850983 A JP5850983 A JP 5850983A JP H0473575 B2 JPH0473575 B2 JP H0473575B2
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/40Development by heat ; Photo-thermographic processes
    • G03C8/4013Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver
    • G03C8/4046Non-photosensitive layers
    • G03C8/4066Receiving layers

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野) 本発明は、新規な熱転写用受像要素に関わり、
詳しくは受像層にフエノール樹脂を含有する熱転
写してカラー画像を得る熱転写用受像要素に関す
る。 (従来技術) 減色法によりカラー画像を得る場合、三原色は
イエロー、マゼンタ、シアンである。このうちイ
エローは、ブルー(青)の補色であり、澄んだ黄
色でその極大吸収波長が420〜480nmであること
が要求される。また、マゼンタはグリーン(緑)
の補色であり、澄んだ赤紫色でその極大吸収波長
が520〜580nmであることが要求される。シアン
はレツド(赤)の補色であり、澄んだ青緑色でそ
の極大吸収波長は620〜720nmであることが要求
される。しかしながら一般に存在する染料はイエ
ロー、オレンジ、レツド、バイオレツド、ブル
ー、グリーンであり、減色法により色再現性のす
ぐれたカラー画像を得るために極大吸収波長をイ
エロー、マゼンタ、シアンの領域に移動させるべ
く数多くの色素分子構造の設計が行なわれて来て
いるが、それは繁雑な工程を要し、条件的にも困
難であり、また収率的にも問題があるのが現状で
ある。 一方、熱転写用受像要素として、特開昭57−
107885号、同57−137191号には、紙支持体上に飽
和ポリエステルの水分散液を塗設してなるものが
考案され、また特開昭57−198458号、同57−
207250号には熱現像感光材料のポリエステル支持
体に受像層を兼用させるものが提案されている。
しかしながら、飽和ポリエステル受像層に色素を
染着させた場合は、色素を酢散エチル溶媒に溶解
した場合に比べて長波長側に移動するのが認めら
れるが、色調を制御するに足る移動幅ではない。 (本発明の目的) 本発明の目的は、色再現性のすぐれたカラー画
像を提供することである。他の目的は色素と協働
して該色素の極大吸収波長を大巾に移行させる熱
転写用受像要素を提供することである。 (発明の構成) 本発明の目的に沿つて種々検討した結果、フエ
ノール樹脂と色素とを接触、相互分散もしくは均
一溶解することによつて、色素の極大吸収波長が
大幅に移動するという知見を得た。その効果は著
しく、ポリエチレンテレフタレートフイルム(結
晶化度50%)に色素を染着させた場合の色素の極
大吸収波長に対して更に長波長側に移動させるこ
とができる。 前記知見に基き、フエノール樹脂を含有する受
像層に対象とする色素を熱転写させる技術構成に
よつて本発明の目的が達成される。 本発明に係るフエノール樹脂は、フエノール類
(フエノール、カテコール、エチルフエノール、
t−ブチルフエノール、シクロヘキシルフエノー
ル、レゾルシン、クレゾール、キシレノール、t
−オクチルクレゾール、レゾルシノール、ピロガ
ロール、t−アミルクレゾールなど)とアルデヒ
ド類(ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ア
クロレイン、クロトンアルデヒド、フルフラー
ル、パラホルムアルデヒドなど)とを、酸または
アルカリで縮合させて得られる樹脂である。酸を
用いて縮合させた場合には、ノボラツク型樹脂が
得られ、これはさらに過剰のホルムアルデヒド、
バラホルムアルデヒド、ヘキサメチレンテトラミ
ンなどを加えて、より硬化させることもできる。
アルカリを用いて縮合させた場合には、その縮合
度に応じてレゾール、レジトール、レジツトとな
る。またフエノール樹脂はアルコール、乾性油な
どの溶剤に溶かしてワニスとすることもできる。 また本発明に用いられるフエノール樹脂は、1
種類以上のフエノール類と1種類以上のアルデヒ
ド類によつて縮合されたフエノール樹脂であり、
異なる2種以上のフエノール樹脂を混合したもの
でもよく、あるいは異なる2種以上のフエノール
樹脂をさらに縮合させたものでもよい。 なお、フエノール樹脂については、「フエノー
ル樹脂」(日刊工業新聞社、プラスチツク材料構
座)をはじめ、特開昭54−123035号、同55−
105254号、同55−105380号、同55−153948号、同
55−161250号、特公昭56−20543号などに記載さ
れており、本発明においては、これらすべてのも
のを用いることができる。 次に本発明に有効なフエノール樹脂の具体例を
以下に示す。ただし、l、m、nは重合モル比を
示す。 (例示フエノール樹脂) これらのフエノール樹脂の重合度は、2〜
10000、好ましくは3〜1000である。 本発明の受像要素は、支持体上にフエノール樹
脂を含有する層を設けたものが好ましいが、フエ
ノール樹脂が支持体中に含有され、支持体そのも
のが受像層となる場合でもよい。 本発明に用いられる支持体としては、紙、バラ
イタ紙、合成紙、アルミ箔、アセチルセルロース
フイルム、セルロースエステルフイルム、ポリビ
ニルアセタールフイルム、ポリエーテルスルホン
フイルム、ポリスチレンフイルム、ポリカーボネ
ートフイルム、ポリ塩化ビニリデンフイルム、ポ
リエチレンテレフタレートフイルムなどがある。 本発明において、フエノール樹脂を含有する受
像層はバインダーを用いてもよく、バインダーと
しては、天然あるいは合成の樹脂などであり、具
体的にはカゼイン、植物タンパク、トラガントゴ
ム、アラビアゴム、デンプン、デキストリン、ゼ
ラチン、ニカワ、アルギン酸、寒天、ポリエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコールエステ
ル、プロピレングリコールエステル、ポリアクリ
ルアミド、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、水溶性ポリビニルブ
チラール、メチルセルロース、エチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、カルポキシメチルセルロー
ス、ポリビニルアセテート、油溶性ポリビニルブ
チラール、アセチルセルロース、ポリメチルアク
リレート、ポリブチルアクリレート、ポリブチル
メタアクリレート、ポリスチレン、ポリビニルピ
リジン、ポリエチレンテレフタレート、エポキシ
樹脂などがある。 また、フエノール樹脂を含有する受像層には、
マツト性、白地性、スベリ性、光沢性を付与する
ためにチタンホワイト、シリカ、タルク、クレ
ー、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、ガラス粉、
カオリン、酸化亜鉛などの無機添加剤が加えられ
てもよい。 また、画像の堅牢性を向上させる目的で紫外線
吸収剤、酸化防止剤、消光物質などを含んでもよ
い。 本発明において、フエノール樹脂を受像要素に
含有させる方法は、特に問わないが受像要素を形
成する支持体上に塗設あるいは浸漬する方法、あ
るいは支持体を形成させる場合にフエノール樹脂
をあらかじめ添加しておく方法などがある。前者
の場合、フエノール樹脂は溶液として、あるいは
粉体、エマルジヨンとして、さらにはラテツクス
含浸などの方法によつて浸漬、あるいは塗設する
ことができる。 後者の場合、天然あるいは合成パルプに紙力増
強剤、サイズ剤、填料等およびフエノール樹脂を
加えた混合液(スラリー)を抄紙機で抄紙する方
法や合成ポリマーのドープにフエノール樹脂を加
えておいてフイルム形成させる方法などがある。
フエノール樹脂の塗布量は、0.01g/m2〜100
g/m2、好ましくは0.05g/m2〜50g/m2であ
る。 本発明の受像要素は、あらゆる色素の極大吸収
波長を移動して色調調整を可能ならしめる。 色素としては、アゾ色素、アゾメチン色素また
はインドアニリン色素などがあるが、アゾメチン
色素インドアニリン色素において、その効果が顕
著である。 アゾメチン色素とは、分子中に下記の C=N− 結合の発色団を有するものであり、一般的には活
性メチレン基を有する化合物と芳香族一級アミン
とによつて形成される。 特に開鎖活性メチレン化合物とp−フエニレン
ジアミン誘導体の酸化カツプリング反応物はイエ
ロー色素となり、1−フエニル−5−ピラゾロン
誘導体の反応物はマゼンタ色素となるものであ
る。 アゾメチン色素の具体例を以下に示す。 インドアニリン色素とは、N−(p−アミノフ
エニル)−p−キノンイミンおよびその誘導体を
さし、通常p−ニトロソフエノールまたはキノン
クロルイミンとジアルキルアニリンとの縮合反応
によつて、あるいはアルカリ溶液中で還元剤の存
在下にニトロソまたはニトロジアルキルアニリン
とフエノールまたはナフトールの反応によつて、
さらにはまた、p−フエニレンジアミン誘導体と
フエノールまたはナフトールの混合物を酸化カツ
プリングする反応などによつて合成されるもので
ある。 インドアニリン色素の具体例を以下に示す。 本発明において熱転写とは、熱によつて色素が
昇華、気化、熔融または溶媒によつて拡散し、転
写されることを言う。 本発明者等の知見に基いて構成される前記受像
要素は、本発明に於いて感熱転写用の受像要素と
して好適に用いられるものである。すなわち感熱
転写用インクシートと本発明の受像要素を重ね合
わせ、サーマルヘツドなどによる熱情報に応じて
受像要素上へ転写された色素が受像要素に含有さ
れる色調調整剤(フエノール樹脂)と接触、混合
もしくは溶解されて、好ましい色調を示すもので
ある。 本発明の受像要素は、特願昭57−122596号、同
57−205477号、特開昭57−186744号、同57−
179840号、同57−198458号、同57−207250号、特
願昭57−229649号、同57−229650号、同57−
229675号に示されるような熱現像感光材料あるい
は熱拡散転写方法に適用することができる。すな
わち光情報を与えた後、熱現象することによつて
放出された熱拡散性の色素は、受像要素に含有さ
れる色調調整剤と接触、混合もしくは溶解され
て、好ましい色調を示すものである。 (実施例) 次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。 実施例 1 2g/m2のゼラチン下引を有する厚さ100μm
の透明ポリエチレンテレフタレートフイルム上に
1.46g/m2の水溶性ポリビニルブチラール(重合
度650、平均分子量33000、ブチラール化度9mol
%、アセチル化度12mol%、エスレツクW−201、
積水化学製)を含む層を設けて、該層中に、それ
ぞれアルミナボールミル分散により分散された下
記表−1に掲げた色素8.0×10-4mol/m2を含有さ
せた。その上に受像層として厚さ100μmの透明
ポリエチレンテレフタレートフイルムを重ね合わ
せたもの、およびゼラチン下引を有する厚さ
100μmの透明ポリエチレンテレフタレートフイ
ルム上に前記フエノール樹脂No.(42)を3.7g/
m2塗布したものを水溶性ポリビニルブチラール層
とフエノール樹脂層が接触するように重ね合わせ
たものをそれぞれ用意し、3M社製“デイベロツ
パーモジユール277”を用いて、140℃で20秒間加
熱をした。それぞれのアゾメチン色素の酢酸エチ
ル溶液での極大吸収波長(λmax EA)、ポリエ
チレンテレフタレートフイルムへ熱転写染着した
場合の極大吸収波長(λmax PET)およびフエ
ノール樹脂層へ熱転写染着した場合の極大吸収波
長(λmax Ph)を表−1に示す。
【表】
【表】 ポリエチレンテレフタレートフイルムに熱転写
染着した場合に比較して、フエノール樹脂に熱転
写染着した場合は極大吸収波長の長波長化が大き
く、良好な色調を得ることができる。 実施例 2 フエノール樹脂No.(16)3.8gと、ポリビニルブチ
ラール(BL−1、積水化学)2.3gを、メタノー
ル70c.c.、アセトン30c.c.の混合溶媒に溶かし硫酸バ
リウム1.2gを加えた後、アート紙上に湿潤膜厚
15μmで塗布し乾燥して受像紙を作つた。この受
像紙は白色で柔軟性に富むものである。 次に厚さ10μmのポリエチレンテレフタレート
フイルムの一方に耐熱保護層としてシリコン樹脂
(KR−266、信越化学工業(株))のキシレン溶液を
塗設、乾燥し、他方にはアクリル酸エステルポリ
マーラテツクス下引層およびゼラチン層を設けた
上に、エスレツクW−201 8%水溶液45c.c.アゾメ
チン色素M−1 0.63g、D−キシリトール2.8
g、澱粉0.21g、水37c.c.のボールミル分散液を湿
潤膜厚33μmで塗布して転写紙を得た。 前記受像紙と転写紙を合わせ、サーマルヘツド
にて印加電力を0.8W/dotで一定にし、パルス幅
5mS(約2.8×10-3Jから40mS(約22.4×10-3J)
まで段階的に印加すると、受像紙上にはマゼンタ
色素のステツプウエツジ像が得られた。また分光
吸収極大は555nmであり、同じ方法でポリエチ
レンテレフタレートフイルムに転写した場合の
527nmよりも色調のよいマゼンタ像が得られた。 実施例 3 実施例2のアゾメチン色素M−1のかわりにイ
ンドアニリン色素C−21を用いて同様の操作を行
なつたところ、極大吸収波長645nmのシアン色
のステツプウエッジ像が得られた。 実施例 4 実施例3において、フエノール樹脂No.(16)のかわ
りにフエノール樹脂No.(6)を用いて行なつたとこ
ろ、極大吸収波長642nmのシアン色のステツプ
ウエツジ像が得られた。 実施例 5 4−スルホペンゾトリアゾール銀7.45gにエス
レツクW−201 8%水溶液24c.c.、オセインゼラチ
ン1.3g、水110c.c.、メタノール25c.c.を加え、アル
ミナボールミルにて分散し、銀塩分散液を得た。 この銀塩分散液25c.c.にフタル銀0.21g、フタラ
ジン0.16g、下記化合物MX−1を0.44g、下記
現像主薬DeV−1を0.42gおよび水溶性ポリビニ
ルアルコール105(クラレ社製)8% 5c.c.、水10
c.c.、さらに平均粒径0.04μのヨウ化銀乳剤を銀に
換算して36mg添加し、写真用バライタ紙上に湿潤
膜厚55μとなるようにワイヤーバーにて塗布し
た。 乾燥して得られた試料に対し、ステツプウエツ
ジを通して30000CMSの露光を与えた。 前記露光済の試料の塗布面と前記実施例2の受
像紙の塗布面の間に和紙をはさんで密着し、表面
温度が160℃のアイロンで30秒間圧着加熱した後、
試料と受像紙をひきはがした。 受像紙表面には最大反射濃度0.97、最小反射濃
度0.08、極大吸収波長553nmのマゼンタのステツ
プウエツジのネガ像が得られた。 受像層中に形成されたマゼンタ色素を分析した
結果、MX−1とDeV−1の酸化カツプリングよ
よ成るアゾメチン色素M−1であることがわかつ
た。 実施例 6 実施例5のMX−1のかわりに下記CX−1を
用いて同様の操作を行なつたところ、受像紙表面
には最大反射濃度0.86、最小反射濃度0.08、極大
吸収波長670nmのシアンのステツプウエツジ像
が得られた。 実施例 7 実施例5における写真用バライタ紙のかわりに
アクリル酸エステルポリマーラテツクス下引を施
した厚さ100μmの透明ポリイミドフイルム
(KAPTON、デユポン社製)を支持体として用
い実施例5と同じ条件で塗布して感光性層を形成
した。その上層に下記組成の白色反射層および受
像層を設け、受像層の上に厚さ50μmの透明ポリ
エチレンテレフタレートフイルムを接着した。 <白色反射層> (g/m2) 二酸化チタン(平均粒径1.5μm) 12 エスレツクW−201 1.3 <受像層> (g/m2) フエノール樹脂No.(42) 2.1 エスレツクBM−2(積水化学) 1.0 この試料の感光性層側に対して、ステツプウエ
ツジを通して30000CMSの露光を与え、感光性層
側に表面温度160℃のアイロンを30秒間圧着した。 感光性層にはネガの銀画像が形成され、受像層
には最大反射濃度1.12、最小反射濃度0.05、極大
吸収波長554nmのネガのマゼンタ画像が得られ
た。 実施例 8 実施例5におけるMX−1のかわりに下記化合
物MX−2を等モル量用いて同様の操作を行なつ
た。 受像層には最大反射濃度0.95、最小反射濃度
0.07、極大吸収波長554nmのマゼンタ画像が得ら
れた。 実施例 9 実施例1において、下記アゾ色素YX−1を用
いて同様の操作を行なつたところ、その色素の
λmax EAは409nm、λmax PETは417nm、
λmax Phは434nmであり、アゾ色素でもフエノ
ール樹脂は有効であることが明らかである。 発明の効果 本発明の目的を達成することができ、少なくと
も熱転写方式の画像形成に於いて、色純度および
色バランスのすぐれた画像が得られ、而も当該色
素合成の困難から開放された。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 アゾ色素、アゾメチン色素またはインドアニ
    リン色素より選ばれた、1種以上の色素を熱転写
    してカラー画像を得る熱転写用受像要素であつ
    て、色素を熱転写した場合、受像層にフエノール
    樹脂を含有することにより、ポリエチレンテレフ
    タレートフイルム(結晶化度50%)に該色素を染
    着させた場合の吸収極大より長波になることを特
    徴とする熱転写用受像要素。
JP58058509A 1983-04-01 1983-04-01 熱転写用受像要素 Granted JPS59184339A (ja)

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US20050192181A1 (en) 2004-02-27 2005-09-01 Konica Minolta Photo Imaging, Inc. Thermal transfer recording material, thermal transfer image receptive sheet, ink sheet, thermal transfer recording method, and metal containing compound
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