JPS5831791A - 記録紙 - Google Patents

記録紙

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Publication number
JPS5831791A
JPS5831791A JP56131284A JP13128481A JPS5831791A JP S5831791 A JPS5831791 A JP S5831791A JP 56131284 A JP56131284 A JP 56131284A JP 13128481 A JP13128481 A JP 13128481A JP S5831791 A JPS5831791 A JP S5831791A
Authority
JP
Japan
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group
carbon atoms
color
substituted
paper
Prior art date
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Pending
Application number
JP56131284A
Other languages
English (en)
Inventor
Takashi Akamatsu
赤松 昂
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
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Publication of JPS5831791A publication Critical patent/JPS5831791A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • B41M5/145—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
    • B41M5/1455—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring characterised by fluoran compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
    • B41M5/3275—Fluoran compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Color Printing (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はフルオラン誘導体を電子供与性発色剤としC支
持体昏ζ有する感圧あるいは感熱記録紙lζ関するもの
である。更iζ詳しくは本発明は一般式(I) (式中、凡 は炭素数1〜8のアルキル基、シクロアル
キル基、核がメチルもしくはハロゲンで置換されCいC
もよいフェニルアルキル基、炭素数2〜Bのアルケニル
基、炭素数8〜10のアルコキシアルキル基もしくはア
ルコキシアルコキシアルキル基、または核がハロゲンも
しくはアルキル基で置換されCいCもよいフェニル基を
表わす。
凡 は炭素数1〜8のアルキル基、炭素数2〜8のアル
ケニル基、炭素数8〜10(7)アルコキシアルキル基
もしくはアルコキシアルコキシアルキル基、または核が
メチルもしくはハロゲンで置換されCいCもよいフェニ
ルアルキル基を表わす。
また、凡 と几 は−緒−ζなっ〔 −((Jg)p−、−0)1zcHgαl:f1gcH
g−または−CH2CM28CM20Ha −8全形成
しCもよい。ここでpは4.6または6の数を表わす。
R8は炭素数1〜8のアルキル基、シクロアルキル基、
炭素数8〜lOのアルコキシアルキル基もしくはアルコ
キシアルコキ、ジアルキル基、炭素数2〜8のアルケニ
ル基、核がメチΦもしくはハロゲンで置換され〔いCも
よいフェニルアルキル基、チトラヒドロフルフリル基、
フルフリル基、シアノエチル基、カルボアミドエチル基
またはカルボアルコキシエチル基を表りす。ただし、凡
 および凡 が炭素数1〜2のアルキル基で、a がア
ルケニル基の場合を除く。 ) で示されるフルオラン誘導体を電子供与性発色剤としC
支持体・ζ有する感圧あるいは感熱記録紙である。
殆んど着色のない電子供与性物質と殆んど着色のない電
子受容性物質との接触1ζよる発色反応を応用した感圧
記録紙、及び感熱記録紙は、現今の情報化時代の発展と
共、ζその需要が増大している。一般6ζ感圧記録紙は
、電子供与性白色色素(以下発色剤という)を有機溶剤
Iこ溶解した後、数ミクロン1ζ乳化しC。
ゼラチン等の高分子化合物でマイクロカプセル化し、こ
のものを支持体ヒに塗・叩した上葉紙と、他方電子受容
性物質(以下顕色剤という)を支持体ヒーζ塗布した下
葉紙とからなり、両者の塗布面を対向させ、筆圧打圧等
を加えること1ζよっCマイクロカプセルを破壊し、カ
プセル中の発色剤を放出、顕色剤面に転着させ、発色反
応を生じさせC複写像を得る記録方法である。また感熱
記録紙は発色剤及び顕色剤を両者が接触しないようバイ
ンダー(たとえば?リビニルアルコールのごとき亮分子
物質)中に担持しC1支持体ヒIこ設けたものが最も一
般的で、加熱により発色剤または顕色剤の少な(とも一
方が融解し接触、発色反応を生じC複写像を得る記録方
法がある。
近来、ヒ述した加圧あるいは加熱セζより発色剤と顕色
剤との発色反応iζよっCl1Iii像を得た記録紙か
らコピーを得たいなどの必要性から黒色画像を得る発色
剤の要望が強まっ〔来た。原理的寥ζは適当な数種の色
相の異なった発色剤を混合すること1ζよっCも黒色の
画像を得る仁とが出来るが、発色剤のN類−こより画像
の耐光性、耐水性等が異なるため記録紙の保存状態によ
っCは色相が変化する等のに点があった。従っC単一の
発色剤で黒色像を得る色素の開発が進められ(&(いる
が、いまだ−ζ色相、堅牢性、自己発色性、コスト等す
べCの点!満足出来る黒色画像を得る色素は見出されC
いないのが現状である。
本発明者らは、前記一般式(I)で示したフルオーラン
誘導体がそれ自体は着色のない白色結晶であるが、酸性
物質1ζ接触すると黒色調1ζ発色し、耐光性、耐水性
、1ζ極めCすぐれCいる堅牢性の強い感圧あるいは感
熱記録用の発色剤としC有用な色素であることを見出し
、本発明を完成した。感圧記録紙作成會ζあたっC発色
剤を溶解する溶剤としCは、ジクロルベンゼン、α−(
8,4−ジメチルフェニル)−α−フェニルエタン、メ
チルナフタリン、プロピルナフタリン、ブチルナフ令リ
ン、ベンジルベンゾエート、1.4−ジベンジルベンゼ
ンなどを使用することができる。カプセル化の方法とし
くは、ゼラチンによるコアセーレベーシ1ン法、外相よ
り皮膜を形成する法、内相と外相間の皮膜形成反応を利
用した界面重合法などがある。
また、酸性物質としCは、酸性白土、活性白土、アッタ
バルガイド等のクレー類、レゾルシン、バラフェニルフ
ェノール、フェノール、クレゾ゛−ル、ブチルフェノー
ルなどのフェノール類の一種または二連以上のノボラッ
ク型重合物、また安息香酸、サリチル酸陵びそのき導体
の金属塩などがある・。
本発明の一般式(I)で示さする化合物はたとえば次の
よう一ζしC合成される。
まず最初参ζ一般式([D c式中R1及びがは舵記の寛味を有する。)で示される
化合物と、一般式(1) (式中、凡 は前記の意味を有し、Rは水聚あるいは炭
素数1〜4のアルキル基を表わす。) で示されるフェノール誘導体を脱水縮合剤を用いC1−
6〜90C位で数時間ないし数十時間反応させる。次い
で、水中−ζ注入し、必要・ζ応じた沈澱を炉別した後
、アルカリ処理をし、さら・こ必要6ζ応じC加熱処理
をするξとをζよっC儀か書ζ着色した白色結晶をうも
。
これを炉別、乾燥後、再結晶すると、前記一般式CI)
で示されるフルオラン誘導体が8色の結晶とし〔得られ
る。  、 また、別の合成法は、一般式(■で示される化合物と、
一般式(至) (式中、凡は的記の意味を有する。) で示されるアミノフェノール誘導体を脱水縮合剤を用い
(−6〜900位で数時間ないし数十時間反応させる。
次いで水中1ζ注入しアルカリ中和、炉別するこiζよ
っC1一般式() (式中、凡 及び几 は呻記の意味を有する。) で示される化合物を得る。
次いで、一般式(マ)で示さ4る化合物を有機溶剤中で
、基凡 のハライド、硫酸エステル、トルエンスルホン
酸エステル、メクンスルホン酸エステル、リン酸エステ
ルあるいはアクリロニトリル、アクリル酸エステル、ア
クリルアミドなどでアルキル化すること−こよっC1わ
ずかに着色した白色結晶が得ら九、これを再結晶するこ
と1ζようC1記一般式(Ilで示されるフルオラン誘
導体が白色結晶で得られる。
n肥一般式([rlで示される化合物と一般式■又は一
般式(至)の化合物とから一般式(I)又は一般式(マ
)の化合物を合成する際に用いる脱水剤としCは、硫酸
、燐酸、ポリ燐酸等が用いられるが、有利iとは86%
〜1O−0%濤度の硫酸が用いられる。
また再結晶溶媒としCはn−へキサン、トルエン、モノ
クロルベンゼン、クロロホルム、メチルイνブチルゲト
ン、メチルセロソルブ、イソブタノール、イソプロパツ
ール、ジオキサンあるいは、エチレングリコ−lレジメ
チルエーテルなどが用いられる。
このよう◆としC得られた発色剤を一種または二種以ヒ
用いC1または他の発色剤と併用しく[EEまたは感熱
記録績、を重性により製造する。
本発明方法−こおいC使用する一般式(I)で表わされ
るフルオラン誘導体は、文献に具体的記載のない化合物
であり、1記載色剤、こよっC発色しC#い黒色を呈す
る。この発色剤を使用しC得られる記録紙は保存安定性
、発色性、耐光性、耐水性tこおいC特1ζ優れCいる
。
すなわち、本発明剤を使用した感圧紙あるいした場合、
感圧紙1ζおいCはカプセル塗布紙の光による変色が少
なく、また発色像の耐光性が優れCおり、感熱紙−こお
いCは未発色紙の温度iζよる着色が少なく、また発色
像の温湿度による変色、先番こよる変退色が少ないと云
う大きり特長をもつCいる。また多色発色感熱記録紙に
応用するも熱時発色が解明で混色することなく多色発色
し、保存性1ζおいCも安定である。
次lこ本発明iこおいC使用される一般式(I)のフル
オラン化合物の一部の例を表で示す。なお色相はシリカ
ゲル薄層上で発色した際の色を示した。
次1こ本発明を実施例により具体的に説明する。実施例
中、部は重量部を表わす。
実施例1 ヒ記構造式で示されるフルオラン系化合物2.0gをα
−(8,4−ジメチルフェニル)−α−フェニルエタン
100部に溶解し、アラビアゴム20部と、水160部
の溶液を加えC乳化させる。これに酸処理したゼラチン
20部と水160部を添加し、一定の攪拌下書ζ酢酸を
加えp H5とした後、水50部を加えCコアセルベー
ジロンを進、 行させた。更に酢酸を加えCpH4,4
J:(。
た後、37%ホルマリン4部を加え(vPi11!を形
成させる。
11hの操作は60CにC行なう。次にこダ水溶液を加
え(pfl19にした後、数時間放置し、カプセル乳濁
液とした。次・ここのカプセル乳濁液にセルロース微粉
末80部および10%に溶解した酸化澱粉水溶液100
部を混合し、紙tこ塗布しC乾燥し、E紙をつくる。
この上葉紙を下葉紙と重ね、筆圧あるいはタイプライタ
−の印字の圧力を加えると黒色雪ζ発色した。すなわち
、表面がバラフェニルフェノールの重合物で被覆されC
いる下葉紙を使用した場合、あるいは表面が酸処理され
た活−白土で被覆されCいる下葉紙を使用した場合のい
ずれでも黒色の岬明な文字が現われた。
ヒ記の感圧紙は保存性がよ(発色速度は速かであり、発
色文字は長時間喝先に耐え、実施例2 ヒ記構造式で示されるフルオラン化合物を使用して、実
施例1と同様にして感圧記録紙を作製した。
この感圧紙に印字の圧力を加えると、黒色1と発色した
。
この感圧紙は保存性がよ(、発色速度は速かであり、発
色文字の耐光性、耐水性は優れCいrこ。
実施例8 、ヒ記構造式で示されるフルオラン化合物80部を、1
60部の1.0%ポリビニルアルコール水溶液と65の
水中でサンドミルを使っC分散させる(成分ムとする)
。ビスフェノールAを86部、ポリビニルアルコール1
0%水溶液160部を水66部中で同様に分散させる(
成分Bとする。)8部の成分ムと67部の成分Blk混
合し、乾燥重量で約6fIn?+ζなる様lζシートの
1に塗布する。か<L、(得られたシートは単独で感熱
紙とし〔使え、感熱複写紙沓ζよっC優れC黒色の印像
が得られた。
ヒ記の感熱紙は自己発色性のないきれいな紙であり、ま
た発色速度は速かであり、発色文字の耐光性、耐水性は
優れ〔いた。
実施例4 ヒ記構造式で示されるフルオラン化合物を使用しC1実
施例8と同様・ζしCIs熱紙を作製した。
この感熱紙は自己発色性がなく、また発色速度は速かで
あり二発色文字の耐光性、耐水性は匣れCいた。
実施例6 L記構造で示されるフルオラン化合物を使用しC1実施
例8と同様−こしCWA熱紙を作候した。
この感熱紙は、実施例8の感熱紙と同様の性質を有しC
いた。
実施例6 ヒ記構造で示されるフルオラン化合物を使用しC1実施
例8と同様1こし〔感熱紙を作製した。この感熱紙は、
実施例8の感熱紙と同様の性質を有しCいた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 一般式([) (式中、几 は炭素数1〜8のアルキル基、−シクロア
    ルキル基、核がメチルもしくはハロゲンで置換されCい
    Cもよいフェニルアルキル基、炭素数2〜8のアルケニ
    ル基、炭11[8〜lOのアルコキシアルキル基もしく
    はアルコキシアルコキシアルキル基、または核がハロゲ
    ンもしくはアルキル基で置換されCいCもよいフェニル
    基を表わす。 几2Iは炭素数1〜8のアルキーレ基、炭素数2〜8の
    アルテニル基、炭素数8〜10のアlレコキシアルキ?
    し基もしくはアIL/コキシアーレコキシアルキル基、
    または核がメチルもしくはハロゲンで置換されCいCも
    よいフェニルアルキル基を表わす。 また、凡 と凡 は−緒會ζなっC −(CH2)p−、−CI(2(J2α上20H2−ま
    たは−CK20ng801i20)1g−基を形成しC
    もよい。ここでpは4.5または6の数を表わす。 凡 は炭素数1〜8のアルキル基、シクロアルキル基、
    [[s〜lOのアルコキシ7tLt*ILt基モしくは
    アルコキシアルコキシ7rレキル基、jJ素11〜8の
    アルケニル基、核がメチルもしくはハロゲンで置換され
    CいCもよいフェニルアルキル基、テトラヒドロフルフ
    リル基、フルフリル基、シアノエチル基、カルボアミド
    エチル携またはカルボアルコキシエチル基を表わす。た
    だし、几 および凡 が炭素数1〜2のアルキル基で、
    B がアルケニル基の場合を除(。 ) で示されるフルオラン誘導体を電子供与性発色剤としC
    支持体eζ有する感圧あるいは感熱記録紙。
JP56131284A 1981-08-20 1981-08-20 記録紙 Pending JPS5831791A (ja)

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JP56131284A JPS5831791A (ja) 1981-08-20 1981-08-20 記録紙

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JP (1) JPS5831791A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7023159B2 (en) 2002-10-18 2006-04-04 Black & Decker Inc. Method and device for braking a motor
US7075257B2 (en) 2002-10-18 2006-07-11 Black & Decker Inc. Method and device for braking a motor

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7023159B2 (en) 2002-10-18 2006-04-04 Black & Decker Inc. Method and device for braking a motor
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