JPH0475760B2 - - Google Patents
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- JPH0475760B2 JPH0475760B2 JP62085248A JP8524887A JPH0475760B2 JP H0475760 B2 JPH0475760 B2 JP H0475760B2 JP 62085248 A JP62085248 A JP 62085248A JP 8524887 A JP8524887 A JP 8524887A JP H0475760 B2 JPH0475760 B2 JP H0475760B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- propanediol
- halogeno
- serratia
- acid
- group
- Prior art date
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/02—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group
- C12P7/04—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group acyclic
- C12P7/18—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group acyclic polyhydric
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P41/00—Processes using enzymes or microorganisms to separate optical isomers from a racemic mixture
- C12P41/001—Processes using enzymes or microorganisms to separate optical isomers from a racemic mixture by metabolizing one of the enantiomers
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Zoology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
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- Microbiology (AREA)
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- Biochemistry (AREA)
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- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は、(R)−３−ハロゲノ−１，２−プロパ
ンジオールの製造法に関する。 (R)−３−ハロゲノ−１，２−プロパンジオール
は種々の医薬品や光学活性な生理活性物質の合成
原料として有用な物質であり、たとえば(R)−３−
クロロ−１，２−プロパンジオールはＬ−カルニ
チンの合成に利用されている（特開昭57−
165352）。 （従来の技術と問題点） (R)−３−ハロゲノ−１，２−プロパンジオール
の製法に関しては、Hayden F.Jonesによりメチ
ル−５−クロロ−５−デオキシ−ａ−Ｌ−アラビ
ノフラノシドより得る方法〔ケミストリー・アン
ドインダストリー（Chemistry and Industry）
P.533，15 July，1978〕、又H.Jacksonらにより
１，２，５，６−ジアセトニル−Ｄ−マンニトー
ルより得る方法〔ケミストリー・アンド・バイオ
ロジカル・インターアクシヨンズ（Chem.Biol.
Interactions）、13，193（1976）〕、同様にY.
Kawakamiらの方法〔ジヤーナル・オブ・オー
ガニツク・ケミストリー（Jaurnal of Organic
Chemistry）、47，3581（1982）〕などが知られて
いる。しかしながら、これらの方法は原料物質が
入手しにくかつたり、工程が複雑であつたりして
工業的製法とはいいがたく、工業的に有利な(R)−
３−ハロゲノ−１，２−プロパンジオールの製造
が望まれていた。 本発明者らは、従来、高価な原料を用い複雑な
反応によつて得ていた(R)−３−ハロゲノ−１，２
−プロパンジオールの工業的生産を目的として研
究した結果、安価な（Ｒ，Ｓ）−３−ハロゲノ−
１，２−プロパンジオールに微生物を作用させる
ことにより(S)−３−ハロゲノ−１，２−プロパン
ジオールを選択的に代謝させ、(R)−３−ハロゲノ
−１，２−プロパンジオールを残存させうること
（特願昭60−264568、特願昭61−000409）、又その
際、反応液中にSH基含有化合物を添加すること
により反応速度を上げうること（特願昭61−
181164）を既に見い出している。しかしながら、
基質仕込み濃度は十分とはいえず、更に高活性菌
による効率的製法の開発が必要であつた。 （問題点を解決する為の手段および作用） 本発明者らは、微生物反応利用による(R)−３−
ハロゲノ−１，２−プロパンジオールの生産性を
高めるため鋭意研究した結果、セラチア
（Serratia）属に属する微生物を用いることによ
り基質仕込み濃度は大巾に向上し（特願昭60−
264568、特願昭61−000409と比較）、更にSH基含
有化合物を加えることにより更に生産性を向上し
うることを見い出し本発明を完成するに至つた。
本発明に使用しうる微生物としてはセラチア・マ
ルセサンス（Serratia marcescens）、セラチ
ア・リクイフアシアンス（Serratia
liquefaciens）、セラチア・マリノルブラ
（Serratia marinorubra）をあげることができ
る。更に詳しくはセラチア・マルセサンス
（Serratia marcescens）IFO 12648、IFO 3759、
IFO 3736、IFO 3735、IFO 3052、IFO 3046、
セラチア・リクイフアシアンス（Serratia
liquefaciens）IFO 12979、セラチア・マリノル
ブラ（Serratia marinorubra）IFO 12973をあ
げることができる。 本発明に使用しうるSH基含有化合物としては、
ジチオスレイトール、ジチオエリトリトール、グ
ルタチオン、システイン、メルカプトエタノー
ル、チオグリセリン、２，３−ジメルカプトプロ
パノール、チオ酢酸、ジメルカプトコハク酸、２
−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロ
ピオン酸、チオグリコール酸、tert−ブチルメル
カプタン、水硫化ナトリウム、水硫化カリウムな
どがある。 上記の微生物を培養する為の培地組成として
は、通常これらの微生物が生育しうる培地なら何
でも使用しうる。たとえば炭素源としてグルコー
ス、シユクロース、マルトースなどの糖類；エタ
ノール、グリセロール、１，２−プロパンシオー
ルなどのアルコール類；酢酸、乳酸などの有機酸
類；又はこれらの混合物、窒素源として硫酸アン
モニウム、リン酸アンモニウム、尿素、イースト
エキス、肉エキス、ペプトンなど、他に無機塩、
微量金属塩、ビタミン類など通常の培養に用いら
れる栄養源を適宜混合して用いることができる。 上記微生物の培養は常法によればよく、例えば
培地のPHを4.0〜9.5の範囲とし、培養温度を20〜
45℃の範囲にて好気的に10〜96時間培養するのが
好ましい。 （Ｒ，Ｓ）−３−ハロゲノ−１，２−プロパン
ジオールに微生物を作用させて(R)−３−ハロゲノ
−１，２−プロパンジオールを得る方法として、
前記の如く培養した培養液あるいはこの培養液か
ら遠心分離などによつて得られる菌体の懸濁液に
基質を添加する方法、あるいは培地に基質を添加
し、培養と反応を同時に行なう方法、常法により
固定化した微生物を適当な緩衝液に懸濁したもの
に基質を添加する方法などがある。 反応温度は15〜50℃、反応PHは4.0〜8.0の範囲
で行なうことが好ましく、PHを保持する為に適宜
緩衝液などを用いることができる。反応液中の基
質濃度は0.1〜10（ｗ／ｖ）％が好ましく、基質は
初期に一括して加えてもよいし分割添加してもよ
い。その際、反応液中にSH基含有化合物を添加
する。添加するSH基含有化合物の濃度は0.05〜
10（ｗ／ｖ）％が好ましく、添加方法としては基
質と一諸に初期に一括して加えてもよいし分割添
加しても良い。 反応は通常振蘯あるいは撹拌しながら行ない、
反応時間は基質濃度・酵素量、その他の反応条件
などによつて変わるが、72時間以内で終了するよ
うに条件を選択するのがよい。反応の停止は、残
存基質をガスクロマトグラフイーなどで分析し、
基質が約50％消費された付近で止めるのが収率の
面で好ましい。 このようにして得られた(R)−３−ハロゲノ−
１，２−プロパンジオールを反応液から採取する
には、一般的な光学不活性な３−ハロゲノ−１，
２−プロパンジオールを採取する方法を用いるこ
とができる。たとえば反応液から菌体を遠心分離
などで除いた後、上清を適当に濃縮し、酢酸エチ
ルなどの溶媒で抽出する。抽出液を無水硫酸ナト
リウムなどで脱水後、減圧で溶媒を除去すると(R)
−３−ハロゲノ−１，２−プロパンジオールのシ
ロツプを得ることができる。蒸留により更に精製
してもよい。 （実施例） 以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。 実施例 １〜３ グリセルロース４％、（NH4）2HPO41.3％、
KH2PO40.7％、MgSO4・7H2O800ppm、
ZnSO4・7H2O60ppm、FeSO4・7H2O90ppm、
CuSO4・5H2O5ppm、MnSO4・4H2O10ppm、
NaCl100ppm、イーストエキス0.3％からなる培
地を脱イオン水で作製し（PH7.0）、500ml坂口フ
ラスコに50mlずつ分注し、120℃で20分殺菌した。 上記培地に、表１に示した菌株を各々接種し、
30℃にて48時間振蘯培養した。この培養液計300
mlを遠心分離して菌体を集め、水洗後、菌体を
0.3Mリン酸緩衝液（PH7.0）200mlに懸濁した液
に（Ｒ，Ｓ）−３−クロロ−１，２−プロパンジ
オールを４ｇ添加し、30℃で48時間振蘯しながら
反応させた。 反応液100mlを遠心分離により除菌し、上清を
約10mlまで濃縮し、20mlの酢酸エチルで３回（計
60ml）抽出した。抽出液を無水硫酸ナトリウムで
脱水し、減圧下で溶媒を除去したところシロツプ
が得られた。このものの比施光度を測定したとこ
ろ表１に示した値が得られた。
ンジオールの製造法に関する。 (R)−３−ハロゲノ−１，２−プロパンジオール
は種々の医薬品や光学活性な生理活性物質の合成
原料として有用な物質であり、たとえば(R)−３−
クロロ−１，２−プロパンジオールはＬ−カルニ
チンの合成に利用されている（特開昭57−
165352）。 （従来の技術と問題点） (R)−３−ハロゲノ−１，２−プロパンジオール
の製法に関しては、Hayden F.Jonesによりメチ
ル−５−クロロ−５−デオキシ−ａ−Ｌ−アラビ
ノフラノシドより得る方法〔ケミストリー・アン
ドインダストリー（Chemistry and Industry）
P.533，15 July，1978〕、又H.Jacksonらにより
１，２，５，６−ジアセトニル−Ｄ−マンニトー
ルより得る方法〔ケミストリー・アンド・バイオ
ロジカル・インターアクシヨンズ（Chem.Biol.
Interactions）、13，193（1976）〕、同様にY.
Kawakamiらの方法〔ジヤーナル・オブ・オー
ガニツク・ケミストリー（Jaurnal of Organic
Chemistry）、47，3581（1982）〕などが知られて
いる。しかしながら、これらの方法は原料物質が
入手しにくかつたり、工程が複雑であつたりして
工業的製法とはいいがたく、工業的に有利な(R)−
３−ハロゲノ−１，２−プロパンジオールの製造
が望まれていた。 本発明者らは、従来、高価な原料を用い複雑な
反応によつて得ていた(R)−３−ハロゲノ−１，２
−プロパンジオールの工業的生産を目的として研
究した結果、安価な（Ｒ，Ｓ）−３−ハロゲノ−
１，２−プロパンジオールに微生物を作用させる
ことにより(S)−３−ハロゲノ−１，２−プロパン
ジオールを選択的に代謝させ、(R)−３−ハロゲノ
−１，２−プロパンジオールを残存させうること
（特願昭60−264568、特願昭61−000409）、又その
際、反応液中にSH基含有化合物を添加すること
により反応速度を上げうること（特願昭61−
181164）を既に見い出している。しかしながら、
基質仕込み濃度は十分とはいえず、更に高活性菌
による効率的製法の開発が必要であつた。 （問題点を解決する為の手段および作用） 本発明者らは、微生物反応利用による(R)−３−
ハロゲノ−１，２−プロパンジオールの生産性を
高めるため鋭意研究した結果、セラチア
（Serratia）属に属する微生物を用いることによ
り基質仕込み濃度は大巾に向上し（特願昭60−
264568、特願昭61−000409と比較）、更にSH基含
有化合物を加えることにより更に生産性を向上し
うることを見い出し本発明を完成するに至つた。
本発明に使用しうる微生物としてはセラチア・マ
ルセサンス（Serratia marcescens）、セラチ
ア・リクイフアシアンス（Serratia
liquefaciens）、セラチア・マリノルブラ
（Serratia marinorubra）をあげることができ
る。更に詳しくはセラチア・マルセサンス
（Serratia marcescens）IFO 12648、IFO 3759、
IFO 3736、IFO 3735、IFO 3052、IFO 3046、
セラチア・リクイフアシアンス（Serratia
liquefaciens）IFO 12979、セラチア・マリノル
ブラ（Serratia marinorubra）IFO 12973をあ
げることができる。 本発明に使用しうるSH基含有化合物としては、
ジチオスレイトール、ジチオエリトリトール、グ
ルタチオン、システイン、メルカプトエタノー
ル、チオグリセリン、２，３−ジメルカプトプロ
パノール、チオ酢酸、ジメルカプトコハク酸、２
−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロ
ピオン酸、チオグリコール酸、tert−ブチルメル
カプタン、水硫化ナトリウム、水硫化カリウムな
どがある。 上記の微生物を培養する為の培地組成として
は、通常これらの微生物が生育しうる培地なら何
でも使用しうる。たとえば炭素源としてグルコー
ス、シユクロース、マルトースなどの糖類；エタ
ノール、グリセロール、１，２−プロパンシオー
ルなどのアルコール類；酢酸、乳酸などの有機酸
類；又はこれらの混合物、窒素源として硫酸アン
モニウム、リン酸アンモニウム、尿素、イースト
エキス、肉エキス、ペプトンなど、他に無機塩、
微量金属塩、ビタミン類など通常の培養に用いら
れる栄養源を適宜混合して用いることができる。 上記微生物の培養は常法によればよく、例えば
培地のPHを4.0〜9.5の範囲とし、培養温度を20〜
45℃の範囲にて好気的に10〜96時間培養するのが
好ましい。 （Ｒ，Ｓ）−３−ハロゲノ−１，２−プロパン
ジオールに微生物を作用させて(R)−３−ハロゲノ
−１，２−プロパンジオールを得る方法として、
前記の如く培養した培養液あるいはこの培養液か
ら遠心分離などによつて得られる菌体の懸濁液に
基質を添加する方法、あるいは培地に基質を添加
し、培養と反応を同時に行なう方法、常法により
固定化した微生物を適当な緩衝液に懸濁したもの
に基質を添加する方法などがある。 反応温度は15〜50℃、反応PHは4.0〜8.0の範囲
で行なうことが好ましく、PHを保持する為に適宜
緩衝液などを用いることができる。反応液中の基
質濃度は0.1〜10（ｗ／ｖ）％が好ましく、基質は
初期に一括して加えてもよいし分割添加してもよ
い。その際、反応液中にSH基含有化合物を添加
する。添加するSH基含有化合物の濃度は0.05〜
10（ｗ／ｖ）％が好ましく、添加方法としては基
質と一諸に初期に一括して加えてもよいし分割添
加しても良い。 反応は通常振蘯あるいは撹拌しながら行ない、
反応時間は基質濃度・酵素量、その他の反応条件
などによつて変わるが、72時間以内で終了するよ
うに条件を選択するのがよい。反応の停止は、残
存基質をガスクロマトグラフイーなどで分析し、
基質が約50％消費された付近で止めるのが収率の
面で好ましい。 このようにして得られた(R)−３−ハロゲノ−
１，２−プロパンジオールを反応液から採取する
には、一般的な光学不活性な３−ハロゲノ−１，
２−プロパンジオールを採取する方法を用いるこ
とができる。たとえば反応液から菌体を遠心分離
などで除いた後、上清を適当に濃縮し、酢酸エチ
ルなどの溶媒で抽出する。抽出液を無水硫酸ナト
リウムなどで脱水後、減圧で溶媒を除去すると(R)
−３−ハロゲノ−１，２−プロパンジオールのシ
ロツプを得ることができる。蒸留により更に精製
してもよい。 （実施例） 以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。 実施例 １〜３ グリセルロース４％、（NH4）2HPO41.3％、
KH2PO40.7％、MgSO4・7H2O800ppm、
ZnSO4・7H2O60ppm、FeSO4・7H2O90ppm、
CuSO4・5H2O5ppm、MnSO4・4H2O10ppm、
NaCl100ppm、イーストエキス0.3％からなる培
地を脱イオン水で作製し（PH7.0）、500ml坂口フ
ラスコに50mlずつ分注し、120℃で20分殺菌した。 上記培地に、表１に示した菌株を各々接種し、
30℃にて48時間振蘯培養した。この培養液計300
mlを遠心分離して菌体を集め、水洗後、菌体を
0.3Mリン酸緩衝液（PH7.0）200mlに懸濁した液
に（Ｒ，Ｓ）−３−クロロ−１，２−プロパンジ
オールを４ｇ添加し、30℃で48時間振蘯しながら
反応させた。 反応液100mlを遠心分離により除菌し、上清を
約10mlまで濃縮し、20mlの酢酸エチルで３回（計
60ml）抽出した。抽出液を無水硫酸ナトリウムで
脱水し、減圧下で溶媒を除去したところシロツプ
が得られた。このものの比施光度を測定したとこ
ろ表１に示した値が得られた。
【表】
但し収率は添加した（Ｒ，Ｓ）−３−クロロ−
１，２−プロパンジオールより求めた。 (R)−３−クロロ−１，２−プロパンジオールの文
献値 〔ａ〕22 D＝−6.9゜（ｃ＝２、H2O）〕 又、各々のシロツプを常法によりトシル化した
後、光学異性体分離カラム〔キラルセル0.Cカラ
ム（0.46cm×25cm）〕（日本分光製）にて、ｎ−ヘ
キサン：イソプロピルアルコール（95：５）の溶
媒を用い、流速2.0ml／min、測定波長235nmの条
件でHPLC分析（保持時間(S)体35分、(R)本体38.5
分）を行なつたところ、各々相当する(R)体を含有
していることを確認した。 実施例 ４〜６ 表１に示した菌株を用い、基質を（Ｒ，Ｓ）−
３−ブロモ−１，２−プロパンジオールに変え、
その他は実施例１〜３と同様の操作を行ない表２
に示す結果を得た。
１，２−プロパンジオールより求めた。 (R)−３−クロロ−１，２−プロパンジオールの文
献値 〔ａ〕22 D＝−6.9゜（ｃ＝２、H2O）〕 又、各々のシロツプを常法によりトシル化した
後、光学異性体分離カラム〔キラルセル0.Cカラ
ム（0.46cm×25cm）〕（日本分光製）にて、ｎ−ヘ
キサン：イソプロピルアルコール（95：５）の溶
媒を用い、流速2.0ml／min、測定波長235nmの条
件でHPLC分析（保持時間(S)体35分、(R)本体38.5
分）を行なつたところ、各々相当する(R)体を含有
していることを確認した。 実施例 ４〜６ 表１に示した菌株を用い、基質を（Ｒ，Ｓ）−
３−ブロモ−１，２−プロパンジオールに変え、
その他は実施例１〜３と同様の操作を行ない表２
に示す結果を得た。
【表】
(R)−３−ブロモ−１，２−プロパンジオールの文
献値 〔ａ〕25 D＝−3.94゜（ｃ＝5.07、CHCl3） 実施例 ７ 実施例１〜３に示した培地にセラチア・マルセ
サンスIFO12648を接種し、30℃で48時間振蘯培
養した。この培養液50mlを遠心分離して菌体を集
め、水洗後、菌体を0.3Mリン酸緩衝液（PH7.0）
50mlに懸濁した液に（Ｒ，Ｓ）−３−クロロ−１，
２−プロパンジオール1.0ｇ及び表３に示したSH
基含有化合物を0.15ｇ添加して30℃にて24時間振
蘯しながら反応させた。 基質の分解率は反応液１mlを酢酸エチル２mlで
抽出後、ガスクロマトグラフイーにて分析した。 （条件） カラム長さ：50cm 充 填 剤：FAL−M6％担体：TENAL GC
（shimazu製） キヤリヤーガス：N2（22.5ml／min） カラム温度：175℃ 検 出：FID 基質の保持時間：1.8分（３−クロロ−１，２
−プロパンジオール）
献値 〔ａ〕25 D＝−3.94゜（ｃ＝5.07、CHCl3） 実施例 ７ 実施例１〜３に示した培地にセラチア・マルセ
サンスIFO12648を接種し、30℃で48時間振蘯培
養した。この培養液50mlを遠心分離して菌体を集
め、水洗後、菌体を0.3Mリン酸緩衝液（PH7.0）
50mlに懸濁した液に（Ｒ，Ｓ）−３−クロロ−１，
２−プロパンジオール1.0ｇ及び表３に示したSH
基含有化合物を0.15ｇ添加して30℃にて24時間振
蘯しながら反応させた。 基質の分解率は反応液１mlを酢酸エチル２mlで
抽出後、ガスクロマトグラフイーにて分析した。 （条件） カラム長さ：50cm 充 填 剤：FAL−M6％担体：TENAL GC
（shimazu製） キヤリヤーガス：N2（22.5ml／min） カラム温度：175℃ 検 出：FID 基質の保持時間：1.8分（３−クロロ−１，２
−プロパンジオール）
【表】
特に効果のみられたチオグリセリン添加区につ
いて以下のフローにて精製した。 反応液を遠心分離により除菌し、上清を約10ml
まで濃縮し、20mlの酢酸エチルで３回（計60ml）
抽出した。抽出液を無水硫酸ナトリウムで脱水
し、減圧下で溶媒を除去したところシロツプが得
られた。このものを蒸留後、比旋光度を測定し、
次の値が得られた。 〔ａ〕20 D＝−6.84゜（ｃ＝2.0、H2O） このことより、SH基含有化合物を添加しても
光学活性の識別に影響を与えず、無添加系と同様
の(R)−３−ハロゲノ−１，２−プロパンジオール
が得られることがわかる。 （発明の効果） 本発明によれば、(R)−３−ハロゲノ−１，２−
プロパンジオールを、従来法に比べて、安価にし
かも効率的に生産することができる。
いて以下のフローにて精製した。 反応液を遠心分離により除菌し、上清を約10ml
まで濃縮し、20mlの酢酸エチルで３回（計60ml）
抽出した。抽出液を無水硫酸ナトリウムで脱水
し、減圧下で溶媒を除去したところシロツプが得
られた。このものを蒸留後、比旋光度を測定し、
次の値が得られた。 〔ａ〕20 D＝−6.84゜（ｃ＝2.0、H2O） このことより、SH基含有化合物を添加しても
光学活性の識別に影響を与えず、無添加系と同様
の(R)−３−ハロゲノ−１，２−プロパンジオール
が得られることがわかる。 （発明の効果） 本発明によれば、(R)−３−ハロゲノ−１，２−
プロパンジオールを、従来法に比べて、安価にし
かも効率的に生産することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (S)−３−ハロゲノ−１，２−プロパンジオー
ルを選択的に代謝する能力を有しているセラチア
属に属する微生物を（Ｒ，Ｓ）−３−ハロゲノ−
１，２−プロパンジオールに作用させ、残存する
(R)−３−ハロゲノ−１，２−プロパンジオールを
採取することを特徴とする光学活性(R)−３−ハロ
ゲノ−１，２−プロパンジオールの製造法。 ２ 微生物がセラチア・マルセサンス（Serratia
marcescens）、セラチア・リクイフアシアンス
（Serratia liquefaciens）、マラチア・マリノルブ
ラ（Serratia marinorubra）である特許請求の
範囲第１項記載の製造法。 ３ （Ｒ，Ｓ）−３−ハロゲノ−１，２−プロパ
ンジオールが（Ｒ，Ｓ）−３−クロロ−１，２−
プロパンジオールである特許請求の範囲第１項記
載の製造法。 ４ （Ｒ，Ｓ）−３−ハロゲノ−１，２−プロパ
ンジオールが（Ｒ，Ｓ）−３−ブロモ−１，２−
プロパンジオールである特許請求の範囲第１項記
載の製造法。 ５ (S)−３−ハロゲノ−１，２−プロパンジオー
ルを選択的に代謝する能力を有しているセラチア
属に属する微生物を（Ｒ，Ｓ）−３−ハロゲノ−
１，２−プロパンジオールに作用させ、残存する
(R)−３−ハロゲノ−１，２−プロパンジオールを
採取するに際し、反応液中にSH基含有化合物を
添加する特許請求の範囲第１項記載の製造法。 ６ SH基含有化合物が、ジチオスレイトール、
ジチオエリトリトール、グルタチオン、システイ
ン、メルカプトエタノール、チオグリセリン、
２，３−ジメルカプトプロパノール、チオ酢酸、
ジメルカプトコハク酸、２−メルカプトプロピオ
ン酸、３−メルカプトプロピオン酸、チオグリコ
ール酸、tert−ブチルメルカプタン、水硫化ナト
リウムおよび水硫化カリウムからなる群から選ば
れる化合物である特許請求の範囲第５項記載の製
造法。
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