JPH0475906B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0475906B2 JPH0475906B2 JP59214982A JP21498284A JPH0475906B2 JP H0475906 B2 JPH0475906 B2 JP H0475906B2 JP 59214982 A JP59214982 A JP 59214982A JP 21498284 A JP21498284 A JP 21498284A JP H0475906 B2 JPH0475906 B2 JP H0475906B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- bis
- diphenyl
- dimethylaminophenyl
- lead peroxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/08—Indoles; Hydrogenated indoles with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/02—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
- C07D295/023—Preparation; Separation; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/02—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
- C07D295/027—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements containing only one hetero ring
- C07D295/033—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements containing only one hetero ring with the ring nitrogen atoms directly attached to carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D455/00—Heterocyclic compounds containing quinolizine ring systems, e.g. emetine alkaloids, protoberberine; Alkylenedioxy derivatives of dibenzo [a, g] quinolizines, e.g. berberine
- C07D455/03—Heterocyclic compounds containing quinolizine ring systems, e.g. emetine alkaloids, protoberberine; Alkylenedioxy derivatives of dibenzo [a, g] quinolizines, e.g. berberine containing quinolizine ring systems directly condensed with at least one six-membered carbocyclic ring, e.g. protoberberine; Alkylenedioxy derivatives of dibenzo [a, g] quinolizines, e.g. berberine
- C07D455/04—Heterocyclic compounds containing quinolizine ring systems, e.g. emetine alkaloids, protoberberine; Alkylenedioxy derivatives of dibenzo [a, g] quinolizines, e.g. berberine containing quinolizine ring systems directly condensed with at least one six-membered carbocyclic ring, e.g. protoberberine; Alkylenedioxy derivatives of dibenzo [a, g] quinolizines, e.g. berberine containing a quinolizine ring system condensed with only one six-membered carbocyclic ring, e.g. julolidine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Quinoline Compounds (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
「産業上の利用分野」
本発明はジフエニルアルケンの新規な製造方法
に関する。 「従来の技術」と「発明が解決しようとする問題
点」 本発明目的のジフエニルアルケン類はそれ自身
色素としてあるいはより複雑な構造の色素の原料
として重要であるが、従来これを得んとすればジ
フエニルケトン化合物からグリニアル反応を経て
合成するか、ヴイテイヒ反応を経て合成するかい
ずれにしても極度に水分を嫌う反応方法を採らざ
るを得なかつたため、工業的に実現がむつかしく
より安価な製造方法が望まれていた。 「問題点を解決するための手段」と「作用」 本発明はこの目的に沿うジフエニルアルケン類
の安価な合成方法を提供するものであり、その特
徴はジフエニルケトン化合物を経ることなくジフ
エニルアルカン類より直ちにジフエニルアルケン
類を得る点にある。 本発明方法の骨子は両ベンゼン核のパラ位に第
３級アミノ基のＮ原子が結合した構造の１，１−
ジフエニルアルカン類と過酸化鉛とを接触せしめ
て、対応の１，１−ジフエニルアルケン類を得る
にある。 両ベンゼン核のパラ位に第３級アミノ基のＮ原
子が結合した構造の１，１−ジフエニルアルカン
類とは、代表的には次式(1)で表わしうる化合物を
指す。 〔ここにR1、R2、R3、R4はそれぞれ独立に炭素
数１〜６のアルキル基、シクロアルキル基又はア
リルアルキル基を表わすか、または結合する窒素
原子のオルト位ベンゼン核炭素と結合するアルキ
レン基を表わす。またR1とR2、R3とR4が互に連
結して窒素原子と共に複素環を形成してもよい。
R5とR6はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜10の
アルキル基またはシクロアルキル基、置換基を含
有しうるアリル基又はアリルアルキル基を表わ
し、R5とR6が共に連結して環を形成してもよ
い。〕 この例として最も簡単な構造の化合物を挙げれ
ば、１，１−ビス（４−ジメチルアミノフエニ
ル）エタン、１，１−ビス（４−ジメチルアミノ
フエニル）プロパン、１，１−ビス（４−ジメチ
ルアミノフエニル）ブタン、１，１−ビス（４−
ジメチルアミノフエニル）イソブタン、ビス（４
−ジメチルアミノフエニル）メチルシクロヘキサ
ンなどがあり、これら化合物のジメチルアミノ基
の代りにジメチルアミノ基、ピロリジノ基、ピペ
リジノ基、ヘキサメチレンイミノ基などを任意に
置換すればやゝ複雑な構造の化合物の例となる。 更に複雑な構造の化合物も式(1)におけるR1〜
R6の選択により種々可能であることは云うまで
もない。 これらジフエニルアルカン類は公知のようにア
ミノベンゼン類にアルデヒドを反応させて容易に
合成することができる。 式(1)で示されるジフエニルアルカン類に酸化剤
を作用させればジフエニルカルビノール型化合物
式(2)となり水酸基が隣接炭素についている水素原
子との間に脱水反応を起こして式(3)で示されるジ
フエニルアルケン類が得られるであろうという予
想は、当業者ならば比較的容易に想到することが
できるが、実際に試みるとこの合成法は極めて困
難なことが判明した。 すなわち本発明者らの広範囲の探索にもかかわ
らず、通常酸化反応に使用される酸化剤すなわち
重クロム塩酸、クロム酸、過マンガン酸塩、酸化
マンガン、過硫酸鉛、過酸化水素あるいは触媒を
併用する酸素ガス等々は全てこの反応に不適当
で、目的物以外の酸化生成物を生じるかあるいは
殆ど反応を生起せしめないことが判明し、唯一、
目的の化合物を与えるのは過酸化鉛であることを
発見した。したがつて本発明は酸化剤として過酸
化鉛を使用することを必須の要件とする。 式(1)で示されるジフエニルアルカン類を過酸化
鉛と接触せしめて式(3)のジフエニルアルケン類を
得るにはいかなる方法を用いてもよいが、工業的
有利に行うにはジフエニルアルカン類と水性溶媒
中に溶解させておき、過酸化鉛と接触せしめるの
が望ましい。式(1)で示されるジフエニルアルカン
類はアミノ基を有するため酸性下に水に可溶の場
合が多く、溶解性の不充分な場合にはメタノー
ル、エタノール、グリコール類、ジメチルホルム
アミド、酢酸等との共使用によつてこれを可溶化
した上で反応に供することが望ましい。 式(1)で示されるジフエニルアルカン類は溶解状
態で過酸化鉛と接触せしめると瞬時に酸化され、
通常直ちに式(3)で示されるジフエニルアルケン類
に転化する。置換基種によつては中間生成物とし
て式(2)の１，１−ジフエニルカルビノールが生成
することもあるがこのものは安定に存在しにく
く、加熱、酸やアルカリによる処理等で容易に脱
水反応を起し、式(3)のジフエニルアルケン類に転
化する。 本発明方法によるジフエニルアルケン類の生成
反応は反応速度が大きくかつ発熱も顕著であるた
め生成物を収率よく得るには大量の溶媒を使用し
できるだけ低温で行うことが望ましい。使用する
過酸化鉛は通常使用されるような微粒子状のもの
が都合よく、使用するジフエニルアルカン類に対
し理論量以上に使用する。反応の結果ジフエニル
アルカン類は反応系内に溶液状あるいはスラリー
状に生成するため中和、別、抽出等性状に応じ
た操作法を組合せて他の材料すなわち未反応原料
や副生成物などから分離し、精製採取できる。 本発明方法は過酸化鉛を使用するため、ジフエ
ニルアルカン類の酸性水溶液中で反応を行わしめ
るのが好都合であることは上に述べたが反応を効
率よく行わしめるには使用する酸として塩酸ない
し硝酸を選ぶことが推められる。すなわちこれら
を使用する場合過酸化鉛は理論量の少し過剰でこ
と足りるが、他種の酸を使用する場合理論量より
かなりの過剰量を必要とする場合があり、かつそ
のような場合の目的物の単離は概して容易でな
い。 以下に実施例を示して本発明を説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。特に実
施例として便宜上式(1)においてR1＝R3かつR2＝
R4の対称構造のものばかりを示したが、非対称
構造のものの排除を意味するものではないことは
云うまでもない。 「実施例」 実施例 １ （１の１）１，１−ビス（４−ジメチルアミノ
フエニル）エタンの調製 ジメチルアニリン２モル（242ｇ）、水400c.c.、
62％硫酸348ｇ、Ｐ−トルエンスルホン酸１ｇを
反応容器に投入しパラアルデヒド110ｇを投入し
て混合物を撹拌し55℃に７日間保つ。 苛性ソーダで中和後油状物を水層から分離し、
これに水蒸気を吹込み未反応のジメチルアニリン
を除去する。残留タール状物をメタノール中に投
入して洗うことにより１，１−ビス（４−ジメチ
ルアミノフエニル）エタン150ｇを得る。ｍ・
ｐ・68℃ （１の２）１，１−ビス（４−ジメチルアミノフ
エニル）エチレンの合成 １，１−ビス（４−ジメチルアミノフエニル）
エタン0.1モル（26.8ｇ）を硝酸0.4モル分を含有
する200c.c.の水中に溶解させる。氷300ｇを加えて
０℃にする。一方４の水に微粒状過酸化鉛0.13
モル分を分散させ氷2.5Kg投入してよく撹拌しな
がら１，１−ビス（４−ジメチルアミノフエニ
ル）エタン溶液を投入する。反応混合物は瞬時に
青色を呈する。芒硝28ｇを溶かした水100c.c.を加
え硫酸鉛を晶析せしめ更に苛性ソーダ水溶液で反
応液をPH7.0に中和する。有機物は結晶として沈
澱するので全体を過し沈澱物を集し乾燥す
る。トルエンで有機物を抽出し抽出液を濃縮する
ことにより酸化生成物を固体として得る。これを
シリカゲル薄層上にクロマトグラフ展開してみる
と主生成物のスポツト（青色）はミヒラーケトン
と沃化メチルマグネシウムとのグリニアール反応
によつて得られた１，１−ビス（４−ジメチルア
ミノフエニル）エチレンのスポツトと一致した。
他に若干の副生成物のスポツトがあるが、この中
の一つは薄層上に展開後一旦乾燥し再度展開を行
うと１，１−ビス（４−ジメチルアミノフエニ
ル）エチレンと同一Rf値を示すことより１，１
−ビス（４−ジメチルアミノフエニル）エタノー
ルであると信じられる。 純粋な１，１−ビス（４−ジメチルアミノフエ
ニル）エチレンは酸化生成物をアルコールより再
結晶して得ることができた。収量９ｇｍ・ｐ・
115℃ 実施例 ２ 実施例（１の１）においてジメチルアニリンに
替えて表１に示す各種のアミノベンゼン類を使用
し、対応するジフエニルエタン類を合成する。得
られたジフエニルエタン類を実施例（１の２）に
おける１，１−ビス（４−ジメチルアミノフエニ
ル）エタンに替えて使用し、過酸化鉛で酸化させ
ることにより対応のジフエニルエチレン類が得ら
れたことをシリカゲル薄層クロマトグラム上に青
色スポツト（反射スペクトル測定によれば吸収ピ
ークはいずれも600〜615nｍ付近にある）として
確認した。酸化反応前のジフエニルエタン類は薄
層クロマトグラム上殆ど無色であるが紫外線によ
り螢光を発するので酸化反応の生否は容易に識別
される。
に関する。 「従来の技術」と「発明が解決しようとする問題
点」 本発明目的のジフエニルアルケン類はそれ自身
色素としてあるいはより複雑な構造の色素の原料
として重要であるが、従来これを得んとすればジ
フエニルケトン化合物からグリニアル反応を経て
合成するか、ヴイテイヒ反応を経て合成するかい
ずれにしても極度に水分を嫌う反応方法を採らざ
るを得なかつたため、工業的に実現がむつかしく
より安価な製造方法が望まれていた。 「問題点を解決するための手段」と「作用」 本発明はこの目的に沿うジフエニルアルケン類
の安価な合成方法を提供するものであり、その特
徴はジフエニルケトン化合物を経ることなくジフ
エニルアルカン類より直ちにジフエニルアルケン
類を得る点にある。 本発明方法の骨子は両ベンゼン核のパラ位に第
３級アミノ基のＮ原子が結合した構造の１，１−
ジフエニルアルカン類と過酸化鉛とを接触せしめ
て、対応の１，１−ジフエニルアルケン類を得る
にある。 両ベンゼン核のパラ位に第３級アミノ基のＮ原
子が結合した構造の１，１−ジフエニルアルカン
類とは、代表的には次式(1)で表わしうる化合物を
指す。 〔ここにR1、R2、R3、R4はそれぞれ独立に炭素
数１〜６のアルキル基、シクロアルキル基又はア
リルアルキル基を表わすか、または結合する窒素
原子のオルト位ベンゼン核炭素と結合するアルキ
レン基を表わす。またR1とR2、R3とR4が互に連
結して窒素原子と共に複素環を形成してもよい。
R5とR6はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜10の
アルキル基またはシクロアルキル基、置換基を含
有しうるアリル基又はアリルアルキル基を表わ
し、R5とR6が共に連結して環を形成してもよ
い。〕 この例として最も簡単な構造の化合物を挙げれ
ば、１，１−ビス（４−ジメチルアミノフエニ
ル）エタン、１，１−ビス（４−ジメチルアミノ
フエニル）プロパン、１，１−ビス（４−ジメチ
ルアミノフエニル）ブタン、１，１−ビス（４−
ジメチルアミノフエニル）イソブタン、ビス（４
−ジメチルアミノフエニル）メチルシクロヘキサ
ンなどがあり、これら化合物のジメチルアミノ基
の代りにジメチルアミノ基、ピロリジノ基、ピペ
リジノ基、ヘキサメチレンイミノ基などを任意に
置換すればやゝ複雑な構造の化合物の例となる。 更に複雑な構造の化合物も式(1)におけるR1〜
R6の選択により種々可能であることは云うまで
もない。 これらジフエニルアルカン類は公知のようにア
ミノベンゼン類にアルデヒドを反応させて容易に
合成することができる。 式(1)で示されるジフエニルアルカン類に酸化剤
を作用させればジフエニルカルビノール型化合物
式(2)となり水酸基が隣接炭素についている水素原
子との間に脱水反応を起こして式(3)で示されるジ
フエニルアルケン類が得られるであろうという予
想は、当業者ならば比較的容易に想到することが
できるが、実際に試みるとこの合成法は極めて困
難なことが判明した。 すなわち本発明者らの広範囲の探索にもかかわ
らず、通常酸化反応に使用される酸化剤すなわち
重クロム塩酸、クロム酸、過マンガン酸塩、酸化
マンガン、過硫酸鉛、過酸化水素あるいは触媒を
併用する酸素ガス等々は全てこの反応に不適当
で、目的物以外の酸化生成物を生じるかあるいは
殆ど反応を生起せしめないことが判明し、唯一、
目的の化合物を与えるのは過酸化鉛であることを
発見した。したがつて本発明は酸化剤として過酸
化鉛を使用することを必須の要件とする。 式(1)で示されるジフエニルアルカン類を過酸化
鉛と接触せしめて式(3)のジフエニルアルケン類を
得るにはいかなる方法を用いてもよいが、工業的
有利に行うにはジフエニルアルカン類と水性溶媒
中に溶解させておき、過酸化鉛と接触せしめるの
が望ましい。式(1)で示されるジフエニルアルカン
類はアミノ基を有するため酸性下に水に可溶の場
合が多く、溶解性の不充分な場合にはメタノー
ル、エタノール、グリコール類、ジメチルホルム
アミド、酢酸等との共使用によつてこれを可溶化
した上で反応に供することが望ましい。 式(1)で示されるジフエニルアルカン類は溶解状
態で過酸化鉛と接触せしめると瞬時に酸化され、
通常直ちに式(3)で示されるジフエニルアルケン類
に転化する。置換基種によつては中間生成物とし
て式(2)の１，１−ジフエニルカルビノールが生成
することもあるがこのものは安定に存在しにく
く、加熱、酸やアルカリによる処理等で容易に脱
水反応を起し、式(3)のジフエニルアルケン類に転
化する。 本発明方法によるジフエニルアルケン類の生成
反応は反応速度が大きくかつ発熱も顕著であるた
め生成物を収率よく得るには大量の溶媒を使用し
できるだけ低温で行うことが望ましい。使用する
過酸化鉛は通常使用されるような微粒子状のもの
が都合よく、使用するジフエニルアルカン類に対
し理論量以上に使用する。反応の結果ジフエニル
アルカン類は反応系内に溶液状あるいはスラリー
状に生成するため中和、別、抽出等性状に応じ
た操作法を組合せて他の材料すなわち未反応原料
や副生成物などから分離し、精製採取できる。 本発明方法は過酸化鉛を使用するため、ジフエ
ニルアルカン類の酸性水溶液中で反応を行わしめ
るのが好都合であることは上に述べたが反応を効
率よく行わしめるには使用する酸として塩酸ない
し硝酸を選ぶことが推められる。すなわちこれら
を使用する場合過酸化鉛は理論量の少し過剰でこ
と足りるが、他種の酸を使用する場合理論量より
かなりの過剰量を必要とする場合があり、かつそ
のような場合の目的物の単離は概して容易でな
い。 以下に実施例を示して本発明を説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。特に実
施例として便宜上式(1)においてR1＝R3かつR2＝
R4の対称構造のものばかりを示したが、非対称
構造のものの排除を意味するものではないことは
云うまでもない。 「実施例」 実施例 １ （１の１）１，１−ビス（４−ジメチルアミノ
フエニル）エタンの調製 ジメチルアニリン２モル（242ｇ）、水400c.c.、
62％硫酸348ｇ、Ｐ−トルエンスルホン酸１ｇを
反応容器に投入しパラアルデヒド110ｇを投入し
て混合物を撹拌し55℃に７日間保つ。 苛性ソーダで中和後油状物を水層から分離し、
これに水蒸気を吹込み未反応のジメチルアニリン
を除去する。残留タール状物をメタノール中に投
入して洗うことにより１，１−ビス（４−ジメチ
ルアミノフエニル）エタン150ｇを得る。ｍ・
ｐ・68℃ （１の２）１，１−ビス（４−ジメチルアミノフ
エニル）エチレンの合成 １，１−ビス（４−ジメチルアミノフエニル）
エタン0.1モル（26.8ｇ）を硝酸0.4モル分を含有
する200c.c.の水中に溶解させる。氷300ｇを加えて
０℃にする。一方４の水に微粒状過酸化鉛0.13
モル分を分散させ氷2.5Kg投入してよく撹拌しな
がら１，１−ビス（４−ジメチルアミノフエニ
ル）エタン溶液を投入する。反応混合物は瞬時に
青色を呈する。芒硝28ｇを溶かした水100c.c.を加
え硫酸鉛を晶析せしめ更に苛性ソーダ水溶液で反
応液をPH7.0に中和する。有機物は結晶として沈
澱するので全体を過し沈澱物を集し乾燥す
る。トルエンで有機物を抽出し抽出液を濃縮する
ことにより酸化生成物を固体として得る。これを
シリカゲル薄層上にクロマトグラフ展開してみる
と主生成物のスポツト（青色）はミヒラーケトン
と沃化メチルマグネシウムとのグリニアール反応
によつて得られた１，１−ビス（４−ジメチルア
ミノフエニル）エチレンのスポツトと一致した。
他に若干の副生成物のスポツトがあるが、この中
の一つは薄層上に展開後一旦乾燥し再度展開を行
うと１，１−ビス（４−ジメチルアミノフエニ
ル）エチレンと同一Rf値を示すことより１，１
−ビス（４−ジメチルアミノフエニル）エタノー
ルであると信じられる。 純粋な１，１−ビス（４−ジメチルアミノフエ
ニル）エチレンは酸化生成物をアルコールより再
結晶して得ることができた。収量９ｇｍ・ｐ・
115℃ 実施例 ２ 実施例（１の１）においてジメチルアニリンに
替えて表１に示す各種のアミノベンゼン類を使用
し、対応するジフエニルエタン類を合成する。得
られたジフエニルエタン類を実施例（１の２）に
おける１，１−ビス（４−ジメチルアミノフエニ
ル）エタンに替えて使用し、過酸化鉛で酸化させ
ることにより対応のジフエニルエチレン類が得ら
れたことをシリカゲル薄層クロマトグラム上に青
色スポツト（反射スペクトル測定によれば吸収ピ
ークはいずれも600〜615nｍ付近にある）として
確認した。酸化反応前のジフエニルエタン類は薄
層クロマトグラム上殆ど無色であるが紫外線によ
り螢光を発するので酸化反応の生否は容易に識別
される。
【表】
【表】
【表】
実施例 ３
実施例（１の１）においてジメチルアニリンに
替えてＮ−フエニルピロリジンを使用すると縮合
反応は約12時間で完了し、90％以上の高収率で
１，１−ビス（４−ピロリジニルフエニル）エタ
ンを得ることができる（ｍ・ｐ・112℃）。 実施例（１の２）において硝酸を塩酸に替え、
１，１−ビス（４−ジメチルアミノフエニル）エ
タンに替りに１，１−ビス（４−ピロリジニルフ
エニル）エタンを使用して同様に操作することに
より１，１−ビス（４−ピロリジニルフエニル）
エチレンが約50％の収率で得られた（ｍ・ｐ・
211℃）。 この場合１，１−ビス（４−ピロリジニルフエ
ニル）エタノールの生成は全く認められない。 実施例 ４ 実施例（１の１）においてジメチルアニリンに
替えてＮ−フエニルピロリジンを、パラアルデヒ
ドに替えて表２に示すような各種アルデヒドを使
用して反応するジフエニルアルカン類を合成し
た。 実施例（１の２）において硝酸を塩酸に替え、
１，１−ビス（４−ジメチルアミノフエニル）エ
タンに替えて上で得られた各種ジフエニルアルカ
ンを使用して過酸化鉛で酸化反応を行わしめた。
反応生成物として表２の右欄に示すような対応の
ジフエニルアルケンが得られたことをシリカゲル
薄層クロマトグラム上青色スポツトとして確認し
た。
替えてＮ−フエニルピロリジンを使用すると縮合
反応は約12時間で完了し、90％以上の高収率で
１，１−ビス（４−ピロリジニルフエニル）エタ
ンを得ることができる（ｍ・ｐ・112℃）。 実施例（１の２）において硝酸を塩酸に替え、
１，１−ビス（４−ジメチルアミノフエニル）エ
タンに替りに１，１−ビス（４−ピロリジニルフ
エニル）エタンを使用して同様に操作することに
より１，１−ビス（４−ピロリジニルフエニル）
エチレンが約50％の収率で得られた（ｍ・ｐ・
211℃）。 この場合１，１−ビス（４−ピロリジニルフエ
ニル）エタノールの生成は全く認められない。 実施例 ４ 実施例（１の１）においてジメチルアニリンに
替えてＮ−フエニルピロリジンを、パラアルデヒ
ドに替えて表２に示すような各種アルデヒドを使
用して反応するジフエニルアルカン類を合成し
た。 実施例（１の２）において硝酸を塩酸に替え、
１，１−ビス（４−ジメチルアミノフエニル）エ
タンに替えて上で得られた各種ジフエニルアルカ
ンを使用して過酸化鉛で酸化反応を行わしめた。
反応生成物として表２の右欄に示すような対応の
ジフエニルアルケンが得られたことをシリカゲル
薄層クロマトグラム上青色スポツトとして確認し
た。
【表】
【表】
【表】
【表】
「発明の効果」
以上から明らかな如く本発明はジフエニルアル
ケンを、水分を嫌う従来の反応径路によらずに製
造する、工業的に有益な方法を提供するものであ
る。
ケンを、水分を嫌う従来の反応径路によらずに製
造する、工業的に有益な方法を提供するものであ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 両ベンゼン核のパラ位に第３級アミノ基のＮ
原子が結合した構造の１，１−ジフエニルアルカ
ン類に過酸化鉛を接触せしめて、対応する１，１
−ジフエニルアルケン類を得ることを特徴とする
１，１−ジフエニルアルケン類の製造方法 ２ 硝酸々性の水性溶媒中で過酸化鉛を接触せし
めることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
の１，１−ジフエニルアルケン類の製造方法 ３ 塩酸々性の水性溶媒中で過酸化鉛を接触せし
めることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
の１，１−ジフエニルアルケン類の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59214982A JPS6193143A (ja) | 1984-10-12 | 1984-10-12 | ジフェニルアルケン類の製造方法 |
| US07/239,072 US4892973A (en) | 1984-10-12 | 1988-08-31 | Process for producing 1,1-diphenylalkenes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59214982A JPS6193143A (ja) | 1984-10-12 | 1984-10-12 | ジフェニルアルケン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6193143A JPS6193143A (ja) | 1986-05-12 |
| JPH0475906B2 true JPH0475906B2 (ja) | 1992-12-02 |
Family
ID=16664752
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59214982A Granted JPS6193143A (ja) | 1984-10-12 | 1984-10-12 | ジフェニルアルケン類の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4892973A (ja) |
| JP (1) | JPS6193143A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS638360A (ja) * | 1986-06-30 | 1988-01-14 | Yamada Chem Co Ltd | ジフエニルエチレン化合物の製造法 |
| US4898941A (en) * | 1986-08-22 | 1990-02-06 | Kanzaki Paper Manufacturing Co., Ltd. | Process for preparing diphenylalkene derivatives |
| GB8707348D0 (en) * | 1987-03-27 | 1987-04-29 | Ici Plc | Chemical compounds |
| JPH08140760A (ja) * | 1994-11-24 | 1996-06-04 | Shin Nikkei Co Ltd | 壁面取付物支持装置 |
| JP4649071B2 (ja) * | 2001-07-17 | 2011-03-09 | ミサワホーム株式会社 | 間仕切り壁の設置構造 |
-
1984
- 1984-10-12 JP JP59214982A patent/JPS6193143A/ja active Granted
-
1988
- 1988-08-31 US US07/239,072 patent/US4892973A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6193143A (ja) | 1986-05-12 |
| US4892973A (en) | 1990-01-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zhu | Synthesis and reactions of phenyliodonium bis (perfluoroalkanesulfonyl) methides | |
| JPH0475906B2 (ja) | ||
| JPS6185350A (ja) | ２，４‐ジクロロ‐５‐フルオロ安息香酸の製法 | |
| JP2001213817A (ja) | ４’−トリフルオロメチル−２−メチルビフェニルおよび４’−トリフルオロメチル−ビフェニル−２−カルボン酸をｏ−トリルメタレートから製造する方法 | |
| JP4879030B2 (ja) | ナフトピラン化合物の製造方法 | |
| US4885404A (en) | Flurbiprofen intermediate | |
| JPH0451545B2 (ja) | ||
| JPH069889A (ja) | フルオラン化合物及びその製造方法 | |
| JP2860676B2 (ja) | １―イソキノリン類の製造方法 | |
| JPS59137429A (ja) | 核ハロゲン化３−フルオロトルエン類とその製造方法 | |
| WO1990006915A1 (en) | Process for producing 2-alkyl- and 2-(substituted alkyl)-4-alkylthio and alkylsulfonyl-benzoic acids and their derivatives | |
| JP3376419B2 (ja) | 硫酸根担持金属酸化物を触媒とするアセトキシ酢酸の合成法 | |
| JPS5925772B2 (ja) | 補効素ｑ類化合物の合成方法 | |
| JPS6126772B2 (ja) | ||
| JPS638360A (ja) | ジフエニルエチレン化合物の製造法 | |
| JP3371544B2 (ja) | 芳香族アルデヒドの製造方法 | |
| CN115466199A (zh) | 一种通过光/镍双催化体系进行醛与芳基酚脱氢酯化的方法 | |
| JPH02256636A (ja) | ｐ―またはｍ―〔２―（メトキシ）エチル〕フェノールの合成法 | |
| JP2533180B2 (ja) | コバルト錯体および該錯体を用いた水酸基含有化合物の製造方法 | |
| JPS6348260A (ja) | ベンゼンスルフイン酸アルカリ金属塩の製法 | |
| JPS6210029A (ja) | ３−イソプロピル−５−メチルフエノ−ルの合成法 | |
| JPS6310706B2 (ja) | ||
| JPS6363648A (ja) | ジフエニルエチレン誘導体及びその製造法 | |
| JPS63203631A (ja) | α−アリ−ルプロピオン酸の製造方法 | |
| JPH05117215A (ja) | １−アミノアントラキノンの合成 |