JPH0476386B2

JPH0476386B2 -

Info

Publication number: JPH0476386B2
Application number: JP18774485A
Authority: JP
Inventors: Yosei Nakayama; Tetsuo Aihara; Koichi Umeyama
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1985-08-27
Filing date: 1985-08-27
Publication date: 1992-12-03
Also published as: JPS6248770A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はエマルシヨン組成に関し、さらに詳し
くは、貯蔵安定性にすぐれ、かつ着色の少ない塗
膜を形成しうる酸化硬化型のエマルシヨン樹脂組
成物に関するものである。近年水溶性アルキド樹脂をビヒクル成分とする
水溶性塗料は、無公害、低コスト、塗装が容易な
こと及び火災の危険性が少ないこと等の理由によ
り工業用塗料として多く用いられている。しかし
ながら、従来の水溶性アルキド樹脂はアルキド樹
脂の水溶化に必要な酸を導入する方法として、無
水トリメリツト酸、無水フタル酸等を利用してハ
ーフエステル化する方法が一般的に行なわれてい
る。かくして得られた水溶性アルキド樹脂は、そ
れ自体着色が少なくかつ最終的に得られる塗膜の
着色も少なく白色の塗膜を形成するものである
が、該樹脂の水溶化物はアンキメリツク効果によ
つて、容易に加水分解され、不溶化するため貯蔵
安定性が悪い。又水溶性アルキド樹脂の主鎖もエ
ステル結合を有しているので水及び中和剤で加水
分解され、該樹脂の主鎖の切断されるため貯蔵安
定性に劣る欠点がある。これらの欠点を改良する試みとして、アルキド
樹脂をマレイン化することによつて酸を導入する
方法がありその結合は、炭素−炭素結合からな
り、水及び中和剤に対して安定で貯蔵安定性に優
れるものである。しかしながら、該アルキド樹脂
は一般にマレイン化反応が容易なことの理由によ
り分子中に３個の非共役二重結合を有するリノレ
ン酸を多く含むアマニ油脂肪酸が使用されてい
る。しかしながら得られたマレイン化アルキド樹
脂は着色し、最終的に得られる塗膜も着色する欠
点がある。又該着色をおさえるために該アマニ油
脂肪酸の配合量を減少したものは得られるエマル
シヨンの貯蔵安定性が悪くなり、両者の欠点を満
足させることは難かくしその用途（特に般用塗
料）が制限され貯蔵安定性にすぐれ、かつ着色の
少ない塗膜を形成し得るエマルシヨン樹脂組成物
の開発が強く要望されている。本発明者等は、前記欠点を有さないエマルシヨ
ン樹脂組成物を提供することを目的として鋭意研
究を重ねた結果、リノレン酸を比較的多く含有す
る（半）乾性油脂肪酸で変性されたアルキド樹脂
のマレイン化物を水分散性樹脂とし、かつリノレ
ン酸の含有量の少ない（半）乾性油脂肪酸で変性
された酸化硬化性に優れるアルキド樹脂とを組合
せ、さらに該樹脂組成物より得られるエマルシヨ
ン中の有機溶剤量を少なくすることにより従来の
エマルシヨン組成物と比べて高固形分、低粘度及
び貯蔵安定性に優れ、かつ着色の少ない塗膜を形
成するエマルシヨン樹脂組成物が得られることを
見い出し本発明を完成するに至つた。すなわち、本発明はリノレン酸20〜70重量％
で、かつ共役二重結合を有する脂肪酸５重量％以
下含有する（半）乾性油及び／又はそれらの脂肪
酸（以下、このものを「（半）乾性油脂肪酸(a)と
いう）35〜70重量部、多価アルコール５〜35重量
部、多塩基酸０〜30重量部及び一塩基酸０〜40重
量部を縮合して得られる反応物をマレイン化した
酸価15〜150のマレイン化アルキド樹脂(A)10〜70
重量％と、ヨウ素価100〜180で、かつリノレン酸
25重量％以下含有する（半）乾性油及び／又はそ
れらの脂肪酸（以下、このものを「（半）乾性油
脂肪酸(b)」という）35〜80重量部、多価アルコー
ル５〜35重量部、多塩基酸０〜30重量部及び一塩
基酸０〜40重量部を縮合反応させたアルキド樹脂
(B)30〜90重量％との混合物もしくは反応物（以
下、これらのものを「水分散用樹脂」ということ
がある）を水中に分散して得られるエマルシヨン
組成物に、アルコール系有機溶剤を10重量％以下
含有せしめたことを特徴とするエマルシヨン樹脂
組成物に関する。本発明で用いるマレイン化アルキド樹脂(A)は、
（半）乾性油脂肪酸(a)、多価アルコール及び必要
に応じて多塩基酸、一塩基酸を反応せしめて得ら
れ、さらに無水マレイン酸を反応せしめることに
より得られる。（半）乾性油脂肪酸(a)としては、例えば、アマ
ニ油、エノ油及びこれらの脂肪酸等が挙げられ
る。前記油又はそれらの脂肪酸は単独で用いるこ
とができ、又該油又はそれの脂肪酸と下記の油又
はそれらの脂肪酸（以下、これらのものを「（半）
乾性油脂肪酸（a′）」という。）と組合わせて
（半）乾性油脂肪酸(a)とすることができる。（半）乾性油脂肪酸（a′）としては、例えば、
麻実油、サフラワー油、大豆油、ゴマ油、ケシ
油、ブドウ核油、トウモロコシ油、ヒマワリ油、
綿実油、クルミ油、ゴム種油、キリ油、脱水ヒマ
シ油、米ヌカ油及びこれらの脂肪酸、魚油脂肪
酸、トール油脂肪酸及びハイジエン脂肪酸等が挙
げられる。（半）乾性油脂肪酸(a)中のリノレン酸含有量
は、20〜70重量％、好ましくは25〜65重量％の範
囲であり、該リノレン酸含有量が20重量％未満の
場合は、マレイン化反応が難かしく、又たとえ該
反応が行なわれたとしても得られたマレイン化樹
脂の貯蔵安定性が劣る。逆に含有量が70重量％よ
り多い場合は、入手が困難でかつ高価なものとな
るため経済的に不利である。（半）乾性油脂肪酸(a)中の共役二重結合を有す
る脂肪酸含有量は５重量％以下、好ましくは２重
量％以下、さらに好ましくは１重量％以下の範囲
であり、含有量が５重量％より多い場合は、水分
散安定性及び貯蔵安定性等に劣るマレイン化アル
キド脂肪が多く構成されるため好ましくない。（半）乾性油脂肪酸(a)の配合量は、35〜70重量
部、好ましくは40〜65重量部の範囲であり、配合
量が35重量部未満の場合はマレイン化反応がおこ
り難く、又たとえ該反応が行なわれたとしても水
分散化に必要な水分散性成分が少ないため水分散
性に劣るとともに最終的に得られる塗膜の硬度も
劣る。逆に配合量が70重量部より多い場合は該脂
肪の親油性が強くなりすぎるためそれより得られ
るエマルシヨンの貯蔵安定性が悪くなり好ましく
ない。多塩基酸としては、１分子中に２〜６個のカル
ボキシル基を有する化合物である。具体的には、
たとえばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、トリメリツト酸、テトラヒドロフタル酸、コ
ハク酸、マレイン酸、アジピン酸、セバチン酸、
アゼライン酸、ハイミツク酸、イタコン酸、メチ
ルシクロヘキセントリカルボン酸、クロトン酸、
ピロメリツト酸およびこれらの無水物等が挙げら
れる。中でも、フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸が好ましい。多塩基酸の配合量は、要求される塗膜性能に応
じて任意に変えられるが、一般には約０〜約30重
量部の範囲で用いることができる。一塩基酸としては、上記した脂肪酸を含まず一
般にアルキド脂肪構造に使用されている化合物で
ある。具体的には、たとえば、安息香酸、メチル
安息香酸、ブチル安息香酸、Ｐ−tert−ブチル安
息香酸、ロジン、不乾性油脂肪酸及び合成脂肪酸
等が挙げられる。中でも安息香酸は低コスト及び
塗膜硬度が高くなるので好ましい。一塩基酸の配合量は、要求される塗膜性能に応
じて任意に変えられるが、一般には約０〜約40重
量部の範囲で用いることができる。多価アルコールとしては、１分子中に２〜６個
の水酸基を有するアルコールであり、具体的に
は、たとえばエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ブタンジオール、デカンジオー
ル、ジエチレングリコール、ペンタンジオール、
ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール、ソルビトール、1.4−シクロヘ
キサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノ
ール、ジペンタエリスリトール、ジグリセリン、
トリグリセリン、トリスイソシアヌレート等があ
げられる。さらに多価アルコール以外にスチレン
−アリルアルコール共重合体及びエポキシ樹脂等
もアルキド樹脂成分に使用することができる。該
多価アルコールは前記の（半）乾性油脂肪酸と併
用して用いることにより脂肪の分子量を調整する
ことができる。多価アルコールの配合量は、貯蔵安定性及び塗
膜性能の観点から５〜35重量部、好ましくは10〜
30重量部の範囲である。上記したアルキド樹脂成分は単独で、又は２種
以上組合せることができる。マレイン化アルキド樹脂(A)の製造は、上記した
各成分をそれ自体公知の合成方法に従つて不活性
ガス雰囲気中、約150〜250℃で約３〜10時間、脱
水縮合反応を行なう。次に得られた縮合反応物と
無水マレイン酸の混合物を約150〜約230℃で約１
〜約５時間反応せしめることにより行なうことが
できる。マレイン化アルキド樹脂(A)の酸価は15〜150の
範囲、好ましくは25〜100の範囲である。酸価が
15未満の場合は水分散化が困難となる。逆に150
より多い場合は塗膜の耐水性が損なわれる。マレイン化アルキド樹脂(A)の粘度は、限定され
ないが樹脂固形分75重量％ブチルセロソルブ溶液
でガードナー粘度計の地がＫ〜Z₆、好ましくはＳ
〜Z₅の範囲である。値がＫより小さい場合、水分
散は容易となるが、エマルシヨンの安定性が悪く
な両者のバランスをとることは難かしく、またそ
の塗膜の耐水性も劣る。逆に値がZ₆より大きい場
合は、水分散化が困難となる。本発明で用いるアルキド樹脂(B)は、（半）乾性
油脂肪酸(b)、多価アルコール及び必要に応じて多
塩基酸、一塩基酸を反応させて得られる。（半）乾性油脂肪酸(b)としては、例えば、（半）
乾性油脂肪酸（a′）から選ばれる油又はそれらの
脂肪酸等が挙げられる。中でも、トール油、脱水
ヒマシ油及びハイジエン脂肪酸等が乾燥性に優れ
好ましい。これら油又は脂肪酸は１種又は２種以
上組合せて用いることができる。（半）乾性油脂肪酸(b)のリノレン酸含有量は、
25重量％以下、好ましくは20重量％以下の範囲で
ある。含有量が25重量％より多い場合は、最終的
に得られる塗膜の着色が悪く白色の塗膜を形成す
ることが困難となる。（半）乾性油脂肪酸(b)のヨウ素価は、100〜180
の範囲である。ヨウ素価が100未満の場合は、塗
膜の硬化に必要な活性二重結合が少なくなるため
に十分に硬化する塗膜が得られない。逆にヨウ素
価が180より大きい場合は、最終的に得られる塗
膜の耐候性に劣る。また、前記（半）乾性油脂肪酸(b)中の共役二重
結合を有する油又はその脂肪酸の量は、塗膜の硬
化性の観点から約１重量％以上、好ましくは約３
重量％以上の範囲である。（半）乾性油脂肪酸(b)の配合量は、35〜80重量
部、好ましくは40〜75重量部の範囲である。配合
量が35未満の場合は、マレイン化アルキド脂肪(A)
を親水性成分としアルキド脂肪(B)を疎水性成分と
するエマルシヨンを形成することが困難でありか
つそのエマルシヨンの貯蔵安定性も劣る。又該エ
マルシヨンから得られる塗膜の硬度も劣る。逆に
配合量が80重量部より多い場合は、アルキド樹脂
(B)の高分子量のものが得られず、かつ軟質となる
ため、最終的に得られる塗膜の性能に劣る。多塩基酸としては、前記マレイン化アルキド樹
脂(A)の製造に用いたと同じ酸を使用することがで
きる。多塩基酸の配合量は、要求される塗膜性能に応
じて変えることができ、一般には約０〜約30重量
部の範囲で用いることができる。一塩基酸としては、前記マレイン化アルキド樹
脂(A)の製造に用いたと同じ酸を使用することがで
きる。一塩基酸の配合量は、前記マレイン化アルキド
樹脂(A)に記載したと同じ理由により０〜40重量部
の範囲で用いることができる。多価アルコールとしては、前記マレイン化アル
キド樹脂(A)の製造に用いたと同じアルコールを使
用することができる。多価アルコールの配合量は、前記マレイン化ア
ルキド樹脂(A)に記載したと同じ理由により０〜40
重量部の範囲で用いることができる。ただし、ポ
リエチレングリコール又はポリプロピレングリコ
ール等は樹脂(B)に必要な疎水性を弱める作用があ
るため、その配合量は10重量部以下の範囲である
ことが好ましい。アルキド樹脂(B)の製造は、上記した各成分をそ
れ自体公知の合成方法に従つて不活性ガス雰囲気
中、約150〜約250℃で約３〜約10時間、脱水縮合
反応を行なうことができる。アルキド樹脂(B)の粘度は、限定されないが塗膜
性能の観点から樹脂固形分75重量％ブチルセロソ
ルブ溶液でガードナー粘度計の値がＫ〜Z₆の範囲
である。かくして得られたマレイン化アルキド樹脂(A)と
アルキド樹脂(B)は、重量固形分でマレイン化アル
キド樹脂(A)10〜70重量％、好ましくは20〜60重量
％の範囲とアルド樹脂(B)90〜30重量％、好ましく
は80〜40重量％の範囲内において混合して用いる
か、もしくは両成分を前記と同様の配合割合の範
囲内において約100〜約230℃で約0.5〜約５時間
反応せしめることにより行なうことができる。上
記配合物において、水分散化の観点から反応物を
用いることが好ましい。また、該マレイン化アルキド樹脂(A)とアルキド
樹脂(B)との混合物又は反応物はマレイン化アルキ
ド樹脂(A)単独の組成物と比べて、低酸価でも水中
に分散化が可能であり、さらに得られた塗膜の耐
水性も優れるものである。エマルシヨン組成物の調製は、従来公知の方法
によつて製造することができるが、前記の水分散
用樹脂を水中に分散して微粒子で貯蔵安定性の優
れたエマルシヨン組成物を得るためには特に好ま
しくは下記の如く方法である。水分散用樹脂を中和剤で中和せしめた後又は中
和せしめる前に樹脂固形分100重量部に対して約
５〜約100重量部、好ましくは約20〜約60重量部
の範囲で低沸点アルコール系有機溶剤で溶解し、
中和がなされていないものは中和後に該樹脂中和
物に脱イオン水を添加して水分散を行なう。次に
得られた水分散物を減圧下で該有機溶剤を除去し
てエマルシヨン組成物中にアルコール系有機溶剤
を10重量％以下含有せめることにより行なうこと
ができる。中和剤としては、マレイン化アルキド樹脂を水
分散化するためのアンモニア及び有機アミンであ
り、例えば第１級、第２級又は第３級のアルキル
アミン、代表的なものをあげればメチルアミン、
エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、
アミルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミ
ン、ジブロピルアミン、ジブチルアミン、トリメ
チルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルア
ミン、モルホリン；第１級、第２級又は第３級の
アルカノールアミン、代表的なものをあげればモ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメ
チルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミ
ンなどである。これらの中和剤の中では分散性が
良好で、かつ塗膜中に残存し難い揮発性の高い、
アンモニアジエチルアミン、トリエチルアミン及
びジメチルエタノールアミンが好適である。又上
記中和剤は単独で又は２種以上合わせて使用する
ことができる。中和剤の使用量は一般に、樹脂中
のカルボキシル基に対し0.1〜2.0当量、好ましく
は0.3〜1.0当量である。アルコール系有機溶剤としては、樹脂中和物を
水中に微粒子として分散化させるための有機溶剤
であり、脂肪に適当な親和性があり、かつ水にも
親和性を示すものである。該アルコール系有機溶
剤は下記式(1)、(2)及び(3) HO−R₁ (1) HO−C_oH_2o−Ｏ R₂ (2) HO−C_oH_2o−Ｏ C_oH_2o−OR₂ (3) 上記各式中、R₁はC_2〜6のアルキル基を表わし、
R₂はC_1〜4のアルキル基を表わし、ｎは２〜５の
整数を表わす。で示される溶剤である。例えば該アルコール系有
機溶剤としては、エチルアルコール、ｎ−プロピ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブ
チルアルコール、イソブチルアルコール、sec−
ブチルアルコール、tert−ブチルアルコール、イ
ソアミルアルコール、sec−アミルアルコール、
tert−アミルアルコール、プロピレングリコール
モノメチルエーテル、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピ
レングリコールエチルエーテル、プロピレングリ
コールモノプロピルエーテル、プロピレングリコ
ールモノブチルエーテル、３−メトキシ−３−メ
チルブタノール、ジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル
及びジプロピレングリコールモノブチルエーテル
等が挙げられる。低沸点アルコール系有機溶剤としては、前記の
アルコール系有機溶剤と同様の性質を有し、かつ
減圧により除去が可能な低沸点のものである。か
かる溶剤としては、例えば、前記一般式中、式(1)
HO−R₁（ただし、R₁はC_2〜5のアルキル基を表わ
す）及び式(2)HO−C_oH_2o−Ｏ R₂（ただし、R²
はC_1〜3のアルキル基を表わし、ｎは２〜４の整数
を表わす）で示される溶剤が挙げられる。中和樹脂溶液をエマルシヨン化せしめる時及び
エマルシヨンより溶剤を減圧除去せしめる時の温
度は約20〜約70℃、好ましくは約30〜約50℃の範
囲で行なうのが好ましい。エマルシヨン中の溶剤量は、10重量％以下、好
ましくは５重量％以下、さらに好ましくは３重量
％以下の範囲である。該溶剤量が10重量％より多
い場合はエマルシヨンの貯蔵安定性が悪くなる。
該溶剤は樹脂を水中に微粒子に分散化させる効果
を持つとともに、エマルシヨンの貯蔵安定性に悪
い効果を与える。しかして本発明のエマルシヨン
組成物において本発明の範囲とする溶剤量を含有
せしめることにより貯蔵安定性に優れたものとな
る。エマルシヨン組成物の固形分は、限定されない
が約15〜約55重量％、好ましくは約30〜約50重量
％の範囲である。平均粒子径は、濁度法で測定して0.6μ以下、好
ましくは0.3μ以下である。平均粒子径が0.6μより
大きい場合は、マレイン化アルキド樹脂エマルシ
ヨンの沈降安定性が劣り、また粒子が安定してい
ないため耐加水分解性が悪く、かつその塗膜の耐
水性及び耐蝕性も悪くなる。ここにいう濁度法
は、クリヤーエマルシヨンの水希釈液を分光光度
計で測定し下記式より吸光度比の計算を行ない文
献〔Bull.Industrial.Chemical.Reaserch Vol.42
P145〜152（1964）〕に記載されている検量線にて
平均粒子径を決定した。式吸光度比＝吸光度（430ｍμ）／吸光度（700ｍ
μ）本発明のマレイン化アルキド樹脂エマルシヨン
組成物には、さらに顔料、顔料分散剤、ドライヤ
ー、消泡剤、増粘剤、前記以外の水性樹脂及び造
膜性改良等の目的で有機溶剤及び可塑剤なども任
意に配合することができる。本発明の組成物から形成される塗膜は常温で十
分架橋硬化するが、アミノ樹脂などの存在下又は
非存在下で加熱すれば、短時間で硬化し耐水性、
耐食性等に良好な塗膜が得られる。次に実施例および比較例によつて、本発明をさ
らに詳しく説明する。以下、部および％は重量部
および重量％を示す。マレイン化アルキド樹脂Ａ−１の製造例反応容器に下記の成分アマニ油脂肪酸〔リノレン酸44％、リノール酸21
％、その他脂肪酸35％（オレイン酸、ステアリン
酸、パルミチン酸）〕 675部イソフタル酸 201部ペンタエリスリトール 234部安息香酸 217部を入れ、窒素雰囲気下で撹拌しながらエステル化
触媒の存在下で240℃に加熱し、樹脂酸価が1.1に
なるまで８時間反応を行なつた。引きつづき温度
を200℃まで下げて、無水マレイン酸78部を加え、
200℃で３時間マレイン化反応を行なつた。ガー
ドナー粘度（75％ブチルセロソルブ溶液以下同様
の意味を表わす）Z₃、理論酸価69のマレイン化ア
ルキド樹脂Ａ−１を得た。マレイン化アルキド樹脂Ａ−２の製造例反応容器に下記の成分アマニ油脂肪酸（前記マレイン化アルキド樹脂Ａ
−１で用いたと同じアマニ油脂肪酸） 675部イソフタル酸 199部ペンタエリスリトール 234部安息香酸 220部を入れ、窒素雰囲気下で撹拌しながらエステル化
触媒の存在下で240℃に加熱し、樹脂酸価1.0にな
るまで12時間反応を行なつた。引きつづき温度を
200℃まで下げて、無水マレイン酸117部を加え、
200℃で３時間マレイン化反応を行なつた。ガー
ドナー粘度Z₃、理論酸価101のマレイン化アルキ
ド樹脂Ａ−２を得た。アルキド樹脂Ｂ−１の製造例反応容器の下記の成分トール油脂肪酸〔荒川林産化学工業社製、商品名
“トールFAX”（リノレン酸3.2％、リノール酸40
％、共役リノール酸2.0％、オレイン酸32％、そ
の他脂肪酸22.8％）ヨウ素価151〕 655部イソフタル酸 219部ペンタエリスリトール 237部安息香酸 209部を入れ、窒素雰囲気中で撹拌しながらエステル化
触媒の存在下で240℃−12時間反応を行なつた。
樹脂酸価2.0、ガードナー粘度Ｗ−Ｘのアルキド
樹脂Ｂ−１を得た。アルキド樹脂Ｂ−２の製造例反応容器に下記の成分サフラワー油脂肪酸〔リノレン酸１％、リノール
酸75％、その他樹脂酸24％（オレイン酸、ステア
リン酸、パルミチン酸）ヨウ素価151〕 524部ハイジエン脂肪酸〔リノール酸37％、共役リノー
ル酸50％、その他脂肪酸13％（オレイン酸、ステ
アリン酸、パルミチン酸）ヨウ素価175〕 131部イソフタル酸 219部ペンタエリスリトール 237部安息香酸 209部を入れ、窒素雰囲気中で撹拌しながらエステル化
触媒の存在下で240℃−10時間反応を行なつた。
樹脂酸価1.5、ガードナー粘度Ｗ〜Ｘのアルキド
樹脂Ｂ−２を得た。実施例１前記製造例で得たマレイン化アルキド樹脂Ａ−
１ 210部とアルキド樹脂Ｂ−１ 210部との混合
物を180℃−30分間反応を行なつた。該反応物は
樹脂酸価28.7、ガードナー粘度は該反応中にZ₂か
らZ_3〜4に増粘、ヘリーゲ色数（75％ブチルセロソ
ルブ溶液）以下、同様の意味を示す）の特性を示
した。次に該反応物に脱イオン水を加えて開環反
応を行ない、引きつづき該反応物をイソプロピル
アルコール126部で溶解した後トリエチルアミン
1.0当量で中和を行なつた。さらに該中和樹脂溶
液に溶液温度が40〜45℃の範囲で脱イオン水650
部を２時間かけて滴下を行なつてから、該エマル
シヨンの温度40〜45℃で１時間かけて前記溶剤を
減圧蒸留によつて留出させ実施例１のエマルシヨ
ン組成物を得た。実施例２〜６表−１の配合及び製造条件にもとずいて実施例
２〜６のエマルシヨン組成物を得た。比較例１反応容器に下記の成分アマニ油脂肪酸（前記マレイン化アルキド樹脂Ａ
−１で用いたと同じアマニ油脂肪酸） 675部イソフタル酸 209部ペンタエリスリトール 234部安息香酸 205部を入れ、窒素雰囲気中で撹拌しながらエステル化
触媒の存在下で240℃に加熱し、樹脂酸価が1.7に
なるまで８時間反応を行なつた。引きつづき温度
を200℃まで下げて、無水マレイン酸52部を加え
200℃で３時間マレイン化反応を行なつてガード
ナー粘度Z₄のマレイン化アルキド樹脂を得た。次
に該樹脂に脱イオン水を加えて開環反応を行な
い、さらに該反応物420部を実施例と同様にして
比較例１のエマルヨン組成物を得た。比較例２反応容器に下記の成分アマニ油脂肪酸（前記マレイン化アルキド樹脂Ａ
−１で用いたと同じアマニ油脂肪酸） 300部トール油脂肪酸（前記アルキド樹脂Ｂ−１で用い
たと同じトール油脂肪酸） 300部イソフタル酸 218部ペンタエリスリトール 245部安息香酸 263部を入れ、マレイン化アルキド樹脂Ａ−１の製造例
と同じ条件で樹脂酸価1.7のアルキド樹脂を得た。
引きつづき無水マレイン酸50部を加え200℃で３
時間マレイン化反応を行なつてガードナー粘度Z₅
のマレイン化アルキド樹脂を得た。次に該樹脂に
脱イオン水を加えて開環反応を行ない、さらに該
反応物420部を実施例１と同様にして比較例２の
エマルシヨン組成物を得た。比較例３反応容器に下記の成分トール油脂肪酸（前記アルキド樹脂Ｂ−１で用い
たと同じトール油脂肪酸） 497部イソフタル酸 174部ペンタエリスリトール 245部安息香酸 229部を入れマレイン化アルキド樹脂Ａ−１の製造例と
同じ条件で樹脂酸価1.5のアルキド樹脂を得た。
引きつづき無水マレイン酸42部を加え200℃で３
時間マレイン化反応を行なつてガードナー粘度Z₄
のマレイン化アルキド樹脂を得た。次に該樹脂に
脱イオン水を加えて開環反応を行ないさらに該反
応物420部を実施例１と同様にして比較例３のエ
マルシヨン組成物を得た。

【表】

〔塗膜作成条件〕

実施例１〜６及び比較例１〜３で得られたエマ
ルシヨン組成物に樹脂固形分100部に対し水性ド
ライヤー（大日本インキ社製、商品名“デイクネ
ート”コバルト金属）２部及びチタン白ペースト
〔堺化学製チタン白Ｒ−5N 80部と水性分散剤
（ビニルピロリドン、アクリル酸、脂肪酸変性グ
リシジルアクリレート及び（メタ）アクリレート
の共重合体）の樹脂固形分４部との混合物に脱イ
オン水を加えRed Devil分散機を用いて0.5時間
分散を行なつた。〕固形分84部を配合し、軟鋼板
に塗装した。20℃、相対湿度75％で乾燥した。
（なお、塗膜性能の試験は塗膜を７日間乾燥せし
めた後行なつた。）密着性：１mm幅のゴバン目を100個作り、その上
にセロフアン粘着テープをはりつけそれをはが
し残つた数を表わす。加工性Ａ：エリクセン押出し試験機を用いてワレ
のない押出しmm数を表わす。加工性Ｂ：デユポン式耐衝撃試験機を用いて、ロ
ツド径＝1/2インチの条件でワレを発生しない
高さを示す。ソルトスプレー：塗板にクロスカツトを入れJIS
Ｋ 5400 7.8に準じた。噴霧は24時間行なつ
た。耐水性：塗膜のつやを肉眼で観察した。

Claims

【特許請求の範囲】

１リノレン酸20〜70重量％で、かつ共役二重結
合を有する脂肪酸５重量％以下含有する（半）乾
性油及び／又はそれらの脂肪酸35〜70重量部、多
価アルコール５〜35重量部、多塩基酸０〜30重量
部及び一塩基酸０〜40重量部を縮合して得られる
反応物をマレイン化した酸価15〜150のマレイン
化アルキド樹脂(A)10〜70重量％と、ヨウ素価100
〜180で、かつリノレン酸25重量％以下含有する
（半）乾性油及び／又はそれらの脂肪酸35〜80重
量部、多価アルコール５〜35重量部、多塩基酸０
〜30重量部及び一塩基酸０〜40重量部を縮合反応
させたアルキド樹脂(B)30〜90重量％との混合物も
しくは反応物を水中に分散して得られるエマルシ
ヨン組成物に、アルコール系有機溶剤を10重量％
以下含有せしめたことを特徴とするエマルシヨン
樹脂組成物。